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重难点11 化学反应速率与平衡分析
考点 2025考向预测
考向1 有关反应速率及速率常数的计算 本专题主要结合实际生产命题,以定性、定量相结合的方式综合考查化学反应速率和化学平衡，包括化学反应速率的计算、影响化学平衡的因素及规律、平衡状态的判断、平衡常数和转化率的计算，同时渗透对计算能力、数形结合能力、语言组织能力等的考查。考查学生对信息的提取、应用能力。 预计2025年高考中，考查点主要有速率、平衡的影响；平衡状态的判断；速率、平衡的相关计算等。
考向2 有关化学平衡转化率的计算
考向3 热化学方程式及反应热的计算
考向4 弱电解质的电离平衡及溶液的酸碱性
考向5 盐类的水解及其应用
考向6 沉淀溶解平衡及其应用
考向7 溶液中的三大平衡常数分析
考向8 电解质溶液中粒子浓度大小比较
【思维导图】
【高分技巧】
1.利用盖斯定律书写热化学方程式
(1)步骤
①对比：对比分析目标热化学方程式和已知热化学方程式，调整已知热化学方程式的化学计量系数与目标热化学方程式的化学计量系数一致
②叠加：根据目标热化学方程式中的反应物和生成物加减所调整的热化学方程式
③计算：按照“叠加”步骤中的调整方法，焓变也随之作相应变化
(2)方法
①倒：为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将热化学方程式颠倒过来，反应热的数值不变，但符号相反。这样，就不用再做减法运算了，实践证明，方程式相减时往往容易出错
②乘：为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将方程式乘以某个倍数，反应热也要相乘
③加：上面的两个步骤做好了，只要将热化学方程式相加即可得目标热化学方程式，反应热也要相加
2．ΔH的三种计算式
(1)ΔH＝生成物总能量－反应物总能量＝H(生成物)－H(反应物)
(2)ΔH＝反应物总键能之和－生成物总键能之和
常见物质中的化学键数目
物质 CO2(C===O) CH4(C－H) P4(P－P) SiO2(Si－O) 石墨 金刚石 Si S8(S－S)
键数 2 4 6 4 1.5 2 2 8
(3)ΔH＝E1－E2，E1为正反应的活化能，E2为逆反应的活化能
3．有关化学反应速率计算公式
对于反应mA(g)＋nB(g)===cC(g)＋dD(g)
(1)计算公式：v(A)＝
(2)同一反应用不同的物质表示反应速率时，数值可能不同，但意义相同。不同物质表示的反应速率，存在如下关系：v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶c∶d
4．化学平衡计算中常用公式
对于可逆反应：对以下反应：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b，达到平衡后，A的消耗量为mx mol，容器容积为V L
　　　 mA(g)　＋　nB(g)pC(g)＋qD(g)
起始/mol a b 0 0
变化/mol mx nx px qx
平衡/mol a－mx b－nx px qx
平衡常数：K＝＝ (固体和纯液体的浓度为常数，不计入化学平衡常数表达式中)
反应物(A)的转化率：α(A)＝×100%＝×100%＝×100%
5．化学反应速率常数及应用
(1)速率常数含义：反应速率常数(k)是指在给定温度下，反应物浓度皆为1 mol·L－1时的反应速率。在相同的浓度条件下，可用反应速率常数大小来比较化学反应的反应速率
(2)速率常数的影响因素：与浓度无关，但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响，但温度对化学反应速率的影响是显著的，速率常数是温度的函数，同一反应，温度不同，速率常数将有不同的值，一般温度越高，反应速率常数越大。通常反应速率常数越大，反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数
(3)速率方程
①定义：一定温度下，化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比
②表达式：对于反应：aA(g)＋bB(g)gG(g)＋hH(g)，则v正＝k正·ca(A)·cb(B)(其中k正为正反应的反应速率常数)，v逆＝k逆·cg(G)·ch(H)(其中k逆为逆反应的反应速率常数)
如：反应：2NO2(g)2NO(g)＋O2(g)，v正＝k正·c2(NO2)，v逆＝k逆·c2(NO)·c(O2)。
(4)速率常数与化学平衡常数之间的关系
①K与k正、k逆的关系
对于反应：aA(g)＋bB(g)pC(g)＋qD(g)，
则：v正＝k正·ca(A)·cb(B) (k正为正反应速率常数)v逆＝k逆·cp(C)·cq(D) (k逆为逆反应速率常数)
反应达到平衡时v正＝v逆，此时：k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cp(C)·cq(D)，即：
②Kp与k正、k逆的关系
以2NO2N2O4为例，v正＝k正·p2(NO2)，v逆＝k逆·p(N2O4)
反应达到平衡时v正＝v逆，此时：k正·p2(NO2)＝k逆·p(N2O4)＝＝Kp，即：Kp＝
6．弱电解质的电离平衡及溶液的酸碱性
(1)“四条件”对弱电解质电离的影响
条件改变 对电离平衡的影响 微粒浓度影响结果 电离程度 电离常数
浓度 加水 正向移动 弱酸的H＋、酸根离子浓度减小，OH－浓度增大；弱碱的OH－、金属离子(或NH)浓度减小，H＋浓度增大 增大 不变
加弱电 解质 正向移动 弱电解质相应离子和弱电解质浓度均增大 减小 不变
加热 正向移动 弱电解质分子浓度减小；弱电解质相应离子浓度增大 增大 增大
同离子效应 逆向移动 弱电解质浓度增大，“同离子”浓度增大，其他离子浓度减小 减小 不变
加入与弱电解质反应的物质 正向移动 参与反应的离子浓度减小，其他离子浓度增大 增大 不变
(2)溶液的酸碱性及pH
①溶液酸碱性与pH：在任何温度下的中性溶液中，c(H＋)＝c(OH－)＝，常温下中性溶液的pH＝7，温度升高时，中性溶液的pH<7
②溶液pH的计算方法——先判断溶液的酸碱性
a．酸性c(H＋)pH－lg c(H＋)
b．碱性c(OH－)pH－lg c(H＋)
7．盐类的水解及其应用
(1)盐类水解的规律
①组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性
②盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强
③多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多，如相同浓度时，CO比HCO的水解程度大
④水解程度：相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐
如NH的水解程度：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。
(2)溶液酸碱性的判断方法
①电离能力大于水解能力，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性
②水解能力大于电离能力，如HCN的电离程度小于CN－水解程度，所以等浓度的HCN与NaCN溶液等体积混合后溶液显碱性
③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCO的水解程度大于电离程度，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSO的电离程度大于水解程度，故溶液显酸性
8．沉淀溶解平衡及其应用
一般情况下，升高温度能促进沉淀的溶解；稀释使沉淀溶解平衡向右移动，稀释后重新达到平衡时各离子浓度保持不变。对于确定的物质来说，Ksp只与温度有关；温度相同时，组成形式相同的物质，Ksp较大者溶解度较大
(1)沉淀的生成或溶解的判断：若体系内Qc＝Ksp，体系处于溶解平衡状态；Qc>Ksp，体系内会有沉淀析出；Qc(2)沉淀顺序的确定：同一溶液若有多种成分在某种条件下均可形成沉淀，则离子积先满足Qc>Ksp者先形成沉淀。
(3)沉淀的转化与Ksp大小间的关系：组成形式相同的难溶物质，Ksp较大的沉淀易转化为Ksp较小的沉淀，但当二者Ksp相差不大时，反过来也可转化
9．溶液中的三大平衡常数分析　
(1)电离常数(K电离)与电离度(α)的关系——以一元弱酸HA为例
25 ℃，c mol·L－1的弱酸HA，设电离度为α
HA H＋ ＋ A－
起始浓度/mol·L－1 c 0 0
变化浓度/mol·L－1 c酸·α c酸·α c酸·α
平衡浓度/mol·L－1 c酸－c酸·α c酸·α c酸·α
电离平衡常数Ka＝＝，由于α很小，可认为1－α≈1
则Ka＝c酸·α2，α＝ (越稀越电离)则：c(H＋)＝c酸·α＝
(2)电离常数与水解常数的关系
①对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系：Kh＝
如：CH3COONa：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
②对于二元弱酸H2B，Kal(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系： ；
B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh1(B2－)＝＝＝
HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh2(HB－)＝＝＝
③强酸弱碱盐：Kh＝
如：NH4Cl：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H+
(3)溶度积常数(Ksp)的相关计算——M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系
M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)
Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝()n＋1
10.单一溶液中“三大守恒和一个比较”
1．电荷守恒：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等
2．物料守恒(也叫原子守恒)：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，
变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，其质量在反应前后是守恒的，始终遵循原子守恒
3．质子守恒——以Na2S溶液为例
可以由电荷守恒与物料守恒推导出来，将两个守恒中不水解的Na＋消掉
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
物料守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
将Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒
4．离子(粒子)浓度比较——以Na2S溶液为例
分析思路 存在的平衡过程 抓住电离和水解都是微弱的，分清主次关系
Na2S===2Na＋＋S2－ S2－＋H2OHS－＋OH－ (主) HS－＋H2OH2S＋OH－ (次) H2OH＋＋OH－ 粒子浓度顺序：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)>c(H＋)
11.混合溶液中“三大守恒和一个比较”
以“常温下，浓度均为0.1 mol·L－1 HA(弱酸)溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性”为例
实例 解题思路 常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性
写出混合溶液中存在的平衡过程 NaA===Na＋＋A－ HA自身电离：HAH＋＋A－ ①(呈酸性，以HA电离为主) NaAA－中水解：A－＋H2OHA＋OH－ ②(水解呈碱性，次要) H2OH＋＋OH－
①电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②物料守恒 显然n(Na＋)：n(A)＝2：1，则2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
③质子守恒 将Na＋消掉得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)
④离子(粒子)浓度比较 分析：在没有电离和水解之前c(Na＋)、c(A－)、c(HA)均为0.1 mol·L－1， 但由于溶液呈酸性，以HA的电离为主，即电离程度大于水解程度 c(HA)＝0.1－电离消耗＋水解生成<0.1 c(A－)＝0.1＋电离生成－水解消耗>0.1 c(Na＋)＝0.1，H＋是由HA电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小为：c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
（建议用时：40分钟）
考向1 有关反应速率及速率常数的计算
1．（2024·河南·三模）已知 ，该反应的反应历程与能量变化如图所示。下列叙述错误的是
A．催化剂将总反应活化能降低
B．催化剂作用下，总反应分两个基元反应，只改变路径而不改变焓变
C．升高温度，总反应的反应速率增大，平衡转化率降低
D．总反应的热化学方程式为
【答案】C
【详解】A．未加催化剂时的活化能为，加入催化剂后活化能为，活化能相差，故A正确；
B．加入催化剂后总反应分两步进行，路径改变，反应物和生成物能量不变，焓变不改变，故B正确；
C．总反应是吸热反应，升高温度，乙醛的平衡转化率增大，故C错误；
D．焓变=产物总能量-反应物总能量，，故D正确；
选C。
2．（2025·宁夏陕西·模拟预测）某团队合成了一种铁掺杂二氧化钛的新型催化剂，用于转化为单质S，提出的催化历程示意图如下。是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．使转化成，恢复催化剂活性
B．过程①和④均发生了非极性键的断裂
C．过程②和③均发生了氧化还原反应
D．理论上，每转化，转移的电子数目为
【答案】A
【详解】A．根据图示③④两步历程，可知使转化成，恢复催化剂活性，A正确；
B．过程①中没有发生非极性键的断裂，过程④中发生了非极性键的断裂，B错误；
C．过程②中铁元素化合价发生变化，发生氧化还原反应，过程③中元素化合价没有变化，没有发生氧化还原反应，C错误；
D．根据图示，该催化历程的总反应为，可知，理论上，每转化即，转移的电子数目为，D错误；
故选A。
3．（2025·宁夏陕西·模拟预测）一定温度下，恒容密闭容器中，物质Z发生反应，一段时间后开始计时，测得各物质的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ代表物质X，曲线Ⅲ代表物质Z
B．图中时刻的正反应速率大于时刻
C．若升高温度，正反应速率加快，逆反应速率减慢
D．，用物质Y表示的平均反应速率为
【答案】B
【详解】A．曲线Ⅰ代表物质Y，曲线Ⅲ代表反应物Z，故A错误；
B．时刻反应物的浓度大于时刻，浓度越大反应速率越快，则时刻的正反应速率大于时刻，故B正确；
C．升高温度，正反应速率加快，逆反应速率也加快，故C错误；
D．，用物质Z表示的平均反应速率为v(Z)=，根据速率之比等于化学计量数之比可知物质Y表示的平均反应速率为v(Y)=2v(Z)=，故D错误；
故选：B。
4．（2025·内蒙古·模拟预测）某离子液体的阴离子可以吸收，其可能的两种反应路径如下图所示。下列说法错误的是
A．两种路径的总反应相同 B．路径Ⅰ是主要的反应途径
C．该反应为放热反应 D．生成物中既含离子键又含共价键
【答案】B
【详解】A．反应物相同，经过不同的反应路径，最终生成物相同，均为，总反应均为=，A正确；
B．路径Ⅱ活化能小，反应速率快，故路径Ⅱ是主要的反应途径，B错误；
C．该反应的反应物总能量高于生成物总能量，则该反应为放热反应，C正确；
D．生成物为，其内部含有共价键，离子液体中呈电中性，故离子液体中还含有阳离子，与之间存在离子键，D正确；
故答案为：B。
5．（2025·四川·模拟预测）恒容反应器中，和均能催化反应：(羟基乙醛)，反应历程如图所示，为中间体，为过渡态。
下列描述正确的是
A．“插入”步骤，为
B．催化作用下，“加氢”步骤为决速步骤
C．催化作用下，羟基乙醛的生成速率更小
D．反应达平衡时，升高温度，羟基乙醛的浓度增大
【答案】B
【详解】A．由图可知，一氧化碳插入步骤为放热反应，反应△H=—15.4kcal/mol，故A错误；
B．反应的活化能越大，反应速率越慢，慢反应是反应的决速步骤，由图可知，Rh催化作用下，加氢步骤的活化能为24.4 kcal/mol，反应的活化能最大，所以加氢步骤为决速步骤，故B正确；
C．反应的活化能越大，反应速率越慢，由图可知，Rh催化作用下，反应的活化能大于Rh/Mn催化作用下，所以羟基乙醛的生成速率小于Rh/Mn催化作用下，故C错误；
D．由图可知，生成羟基乙醛的反应为放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，羟基乙醛的浓度减小，故D错误；
故选B。
考向2 有关化学平衡转化率的计算
6．（2025·河南·模拟预测）向饱和溶液(有足量固体)中通入HCl气体，调节体系pH促进溶解，总反应为。平衡时，分布系数与pH的变化关系如图所示(其中M代表或)。比如，。已知。
下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ表示的变化关系
B．时，溶液中
C．总反应的平衡常数
D．时，和的分布系数关系为
【答案】B
【详解】A．增大，平衡逆向进行，增大，故曲线II代表，A错误；
B．溶液中存在电荷守恒①，物料守恒②，将①-②得；当时，所以，B正确；
C．当pH=1.27时，，；当pH=4.27时，，；总反应的 ，C错误；
D．时，，，，和的分布系数关系为，D错误；
故答案为：B。
7．（2025·河南·模拟预测）庚醛(N)与亚硫酸氢钠(P)可发生加成反应生成羟基磺酸钠(Q)，正、逆反应速率可以表示为和和分别为正，逆反应的速率常数，和分别为正，逆反应的活化能。与关系如图所示。下列说法正确的是
A． B．升高温度，平衡逆向移动
C．达到平衡时 D．加入催化剂可以提高N的平衡转化率
【答案】B
【详解】A．该反应为放热反应，所以正反应活化能更小，即，A错误；
B．该反应正向为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，B正确；
C．达到平衡时正逆反应速率相等，则有，所以，C错误；
D．加入催化剂可加快反应速率，但不影响平衡移动，不会提高N的平衡转化率，D错误；
故选B。
8．（2025·四川·一模）乙烷催化裂解制备乙烯和氢气的反应式为，工业上在裂解过程中可以实现边反应边分离出生成的氢气。在不同温度下，在1.0L恒容密闭容器中发生该反应。的移出率[]不同时，乙烷的平衡转化率与温度的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．由图可知：
B．加入催化剂增大了活化分子百分数，但该反应的不变
C．则B点体系中乙烯的体积分数约为50%
D．若A点，平衡常数，的移出率为20%
【答案】C
【详解】A．分离出氢气会促进平衡正向移动，从而提高乙烷的转化率，因此氢气的移出率越高，乙烷的平衡转化率越大，则，故A正确；
B．催化剂可降低反应活化能，增大活化分子百分数，加快反应速率，但不影响，故B正确；
C．设乙烷的起始量为1mol，结合已知条件列三段式：，，则此时体系内剩余氢气的物质的量为0.9×(1-66.7%)=0.3，B点体系中乙烯的体积分数约为，故C错误；
D．A点时乙烷的转化率为60%，结合已知列三段式：，=，=0.48mol/L，的移出率=，故D正确；
故选：C。
9．（2024·河南郑州·一模）汽车尾气通过三元催化剂高效处理废气，发生反应为。一定温度下，在恒容密闭容器中充入发生上述反应，测得的浓度随时间的变化如图所示。下列叙述错误的是
A．时正反应速率大于逆反应速率
B．内的转化率
C．当消耗速率等于消耗速率一半时到达对应状态
D．内平均速率
【答案】C
【详解】A．由图可知，时反应没有达到平衡，向正方向进行，故正反应速率大于逆反应速率，A正确；
B．由图可知，内的转化率为，根据转化率定义，、起始投料相等、化学计量数相同，则它们转化率相等，B正确；
C．达到平衡状态，此时消耗速率等于消耗速率的2倍，C错误；
D．由图可知，内平均速率，在相同时间内，的平均速率是的一半，，D正确；
答案选C。
10．（2024·云南·模拟预测）一定条件下合成乙烯；已知温度对的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图，下列说法正确的是
A．平衡常数
B．，催化剂对平衡转化率的影响最大
C．为了提高乙烯单位时间内的产率应尽可能选择低温
D．若投料比，则图中点时，的体积分数约为
【答案】D
【详解】A．由图可知，升高温度，CO2的平衡转化率减小，说明正反应放热，温度升高，平衡逆向移动，平衡常数减小，所以平衡常数，A错误；
B．催化剂只能影响反应速率，不能使平衡发生移动，则催化剂不影响CO2平衡转化率，B错误；
C．虽然温度降低，平衡正向移动，平衡转化率增大，但低温催化效率较低，反应速率较慢，不利于提高乙烯单位时间内的产率，C错误；
D．若投料比，假设投料的物质的量为，则的物质的量为，图中点时，的平衡转化率为，所以转化的为，同时转化的为，生成的乙烯为，水蒸气为，所以平衡时，的物质的量为，的物质的量为，乙烯为，水蒸气为，所以的体积分数为，D正确；
故选D。
考向3 热化学方程式及反应热的计算
11．（2024·陕西商洛·一模）氢能是清洁能源之一，工业制取氢气涉及的重要反应之一是：
已知：①
②
③
下列叙述正确的是
A．的燃烧热为
B．
C．12gC(s)不完全燃烧全部生成CO(g)时放出热量为221kJ
D．平衡常数表达式为
【答案】B
【详解】A．氢气燃烧热指定的产物为液态水，热化学方程式 中生成的为气态水，不能根据此热化学方程式计算的燃烧热，A错误；
B．a. ，b. ，c. ，根据盖斯定律，得目标反应， ，B正确；
C．12gC(s)的物质的量为1mol，根据热化学方程式： ，不完全燃烧生成时放出的热量为，C错误；
D．水蒸气浓度应写入平衡常数表达式，平衡常数表达式为，D错误；
故选B。
12．（2024·山西·二模）在含(过二硫酸根)和的溶液中，发生反应：，其分解机理及反应过程中的能量变化如图所示：
下列有关该反应的说法错误的是
A．步骤②决定总反应的速率
B．步骤①是吸热过程，步骤②是放热过程
C．由反应机理可以看出，是中间产物
D．反应中S元素不参与电子转移
【答案】A
【详解】A．图中可见步骤①的活化能更大，则步骤①是决速步骤，故A错误；
B．步骤①反应物总能量小于生成物总能量，为吸热反应；步骤②反应物总能量大于生成物总能量，为放热反应，故B正确；
C．由反应机理可以看出，Fe3+是该反应的催化剂，Fe2+是该反应的中间产物，故C正确；
D．中S元素为+6价，8个O中有6个O为-2价，2个O为-1价，参加反应时-1价的O降价，故S元素并没有变价，不参与电子的转移，故D正确；
故选A。
13．（2024·河南·三模）研究人员提出利用含硫物质的热化学循环实现太阳能的转化与存储，其原理如图所示。
已知：①液态完全分解生成三种气体时吸收热量；②固态硫完全燃烧放出热量为。下列叙述错误的是
A．上述循环至少涉及四种能量转化方式
B．反应Ⅰ：
C．反应Ⅲ：
D．反应Ⅱ：
【答案】D
【详解】A．上述循环过程至少涉及四种能量转化方式：太阳能→热能→化学能→热能→电能，A项正确；
B．结合已知条件可知，完全分解为二氧化硫、氧气和水蒸气，吸收热量，热化学方程式表示为： ，B项正确；
C．相当于，已知固态硫完全燃烧放出热量为，则完全燃烧放出热量，热化学方程式为： ，C项正确；
D．根据盖斯定律，-(反应Ⅰ+反应Ⅲ)=反应Ⅱ，，D项错误；
故选：D。
14．（2024·河南·模拟预测）已知和经过两种途径转化为的反应如下：途径Ⅰ：①；②；途径Ⅱ：③；④。其反应过程的能量变化如图所示，已知的单位为。
下列说法错误的是
A．途径Ⅰ中反应的
B．途径Ⅱ中转化为的反应速率是由反应③决定的
C．途径Ⅰ和途径Ⅱ总反应的焓变：
D．途径Ⅱ过程中，物质很难大量积累
【答案】C
【详解】A．由图可知，反应的，A正确；
B．由图可知，反应③的活化能大于反应④的活化能，活化能越大反应速率越慢，决速步骤由最慢的步骤决定，故途径Ⅱ中 A(g)转化为 E(g)的反应速率是由反应③决定的，B正确；
C．根据盖斯定律，途径I 和途径Ⅱ总反应的焓变相等，即，C错误；
D．由图可知，途径Ⅱ中反应④的活化能低于反应③的活化能，活化能越低反应速率越快，故反应④的反应速率大于反应③的反应速率，物 质N(g)很难大量积累，D正确；
故选C。
15．（2024·云南大理·二模）某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放，一定条件下该反应(均为气体)经历三个基元反应阶段，反应历程如下图所示(TS表示过渡态)。下列说法错误的是
A．该过程包含一个吸热反应和两个放热反应
B．反应②逆反应的活化能为
C．该过程的总反应为
D．反应③生成2mol时，转移电子数为
【答案】D
【详解】A．由图可知，三个基元反应中，反应②和反应③的反应物总能量大于生成物的总能量，属于放热反应，①属于吸热反应，A正确；
B．正反应活化能减焓变值为逆应活化能，反应②逆反应的活化能为130 kJ mol-1-(-513.5) kJ mol-1=，B正确；
C．利用盖斯定律，将反应①+②+③得， △H=+199.2kJ mol-1+(-513.5kJ mol-1)+ (-306.6)kJ mol-1]= -620.9kJ mol-1，C正确；
D．反应③：CO2+N2O+CO=2CO2+N2 △H3=--306.6kJ mol-1，根据反应式可知N的化合价+1→0价，生成2mol时，转移电子数为，D错误；
故选D。
考向4 弱电解质的电离平衡及溶液的酸碱性
16．（2025·内蒙古·模拟预测）测定含量步骤如下：向含试样中先加入已知物质的量的过量溶液，再加入指示剂，用溶液进行滴定，溶液出现浅红色即达滴定终点，消耗溶液。已知：。下列说法错误的是
A．滴定中有生成 B．不可先加指示剂，后加溶液
C．试样中 D．以上实验步骤不适用于含量测定
【答案】C
【详解】A．滴定中溶液与过量的溶液反应生成沉淀，到达终点时与指示剂反应生成红色Fe(SCN)3，故A正确；
B．铁离子会与银离子竞争硫氰根，或者生成的黄色沉淀掩蔽红色硫氰化铁，导致终点误差较大，所以应该先加溶液，接近终点的时候再加入指示剂，故B正确；
C．溶液测定的是剩余的物质的量，需根据溶液的起始量与剩余量差计算碘离子的物质的量，故C错误；
D．由于Ksp(AgCl)= 10 9.74>Ksp(AgSCN)=10 11.9，用KSCN滴定过量的Ag+时，会使AgCl沉淀发生转化，因此该实验不适用于含量测定，故D正确，
故选：C。
17．（2025·内蒙古·模拟预测）25℃时，用0.1000mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2.86。下列说法错误的是
A．M点对应溶液中，c(A－)=10c(HA)
B．25℃时，Ⅲ对应的酸Ka=10-1.52
C．Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线
D．酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH
【答案】B
【详解】A．根据分析，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定CH2ClCOOH溶液。根据已知，CH2ClCOOH的pKa=2.86，则Ka=10-2.86。CH2ClCOOH的电离方程式：CH2ClCOOH CH2ClCOO－＋H＋，平衡常数。M点溶液的pH=3.86，c(H＋)=10-3.86mol/L，代入平衡常数表达式中，可得，则c(CH2ClCOO－)=10c(CH2ClCOOH)，若用HA表示，则c(A－)=10c(HA)，A正确；
B．根据分析，曲线Ⅲ表示的是CF3COOH溶液的滴定曲线。CF3COOH的电离方程式：CF3COOH CF3COO－＋H＋，平衡常数。根据图像，滴定还未开始时，CF3COOH溶液的pH=1.06，c(CF3COO－)c(H＋)=，c(CF3COOH)，则，B错误；
C．根据分析，CH3COOH的酸性最弱。相同浓度下，酸越弱，电离出的c(H＋)越小，pH越大，结合图像，可知曲线Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线，C正确；
D．根据分析，卤素原子为吸电子基团，且电负性：F>Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越大，使得羧基中O—H键的公共电子对更加靠近吸电子基团，从而更容易电离出H＋，使酸性增强，则CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH，D正确；
答案选B。
18．（2025·云南·模拟预测）盐酸羟胺是一种分析试剂。用溶液滴定和的混合溶液以测定的含量，待测液中溶质总质量为，滴定曲线如图甲所示，四种含氮物质分布分数δ与关系如图乙所示[如：]。
下列说法正确的是
A．曲线②表示的变化关系
B．a点有97.8%的参加了反应
C．b点的电荷守恒关系：
D．溶质中的含量为56.5%
【答案】D
【详解】A．根据分析，曲线③表示的变化关系，A错误；
B．图甲中a点pH为7.61，对应图乙中e和f点，=0.978，a点有97.8%的还未参加反应，B错误；
C．b点的pH在8~10，从图乙可看出此时是与氢氧化钠反应，根据溶液中的阴阳离子列出电荷守恒关系有，C错误；
D．加入氢氧化钠20mL时，即加入，设、、反应消耗的、的物质的量分别为a、b，根据反应列三段式分析：
由消耗的NaOH的物质的量可得①：a+b=0.002mol；由题干待测液中溶质总质量为0.2460g可得②：69.5x+53.5y=0.2460g；由图中pH=7.61时物质分布分数可知③：、④：，由方程①~④可得：，所以的含量为：，D正确；
故选D。
19．（2024·河南·一模）已知：时，。时，向一定体积的溶液中逐滴加入溶液，滴加过程中溶液的和温度随的变化曲线如图所示(忽略温度变化对水离子积的影响)。下列说法正确的是
A．越大，水的电离程度越小 B．b点，溶液中
C．a点时， D．c点溶液中：
【答案】D
【详解】A．中和反应为放热反应，时，温度最高，此时与恰好完全反应生成，b点为恰好完全反应的点。酸和碱均会抑制水的电离，a点酸过量、c点碱过量，均抑制水的电离，b点的溶质为，其水解促进水的电离，故b点水的电离程度最大　，A错误；
B．b点为恰好完全反应的点，与恰好反应生成，则，结合物料守恒可知，溶液中，B错误；
C．当时，溶质为等物质的量的、，由于的电离程度大于的水解程度，则，由可知，则此时，a点的，说明，C错误；
D．c点溶液中溶质为等物质的量的、，由电荷守恒可知，，由物料守恒可知，，两式联立可知，，D正确；
故选D。
20．（2024·四川成都·模拟预测）下列各组离子在指定溶液中， 一定能大量共存的是
A．无色溶液中：
B．水电离的 浓度 的溶液中：
C．使甲基橙变黄的溶液中：
D．无色溶液中：
【答案】D
【详解】A．反应生成沉淀和气体，不共存，A错误；
B．水电离的 浓度 的溶液中，可能是酸性，也可能是碱性，若是酸性条件下与H+不共存、若是酸性条件下与OH-不共存，B错误；
C．甲基橙变色范围为，使甲基橙显黄色的溶液呈弱酸性、中性或碱性，碱性条件下与OH-不共存，C错误；
D． 中没有带颜色离子，且都不反应而大量共存，D正确；
故选D。
考向5 盐类的水解及其应用
21．（2025·河南·模拟预测）对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是
A．向浓硝酸中加入少量氧化亚铜：
B．以热氢氧化钠溶液洗涤附着在试管内壁的少量硫：
C．醋酸铵的水解：
D．向碘酸钾溶液中滴加双氧水：
【答案】B
【详解】A．向浓硝酸中加入少量氧化亚铜，在这个反应中，氧化亚铜被硝酸氧化，产物为硝酸铜、二氧化氮和水，反应的离子方程式，A错误；
B．氢氧化钠溶液洗涤附着在试管内壁的少量硫生成硫化钠、亚硫酸钠和水，离子方程式为：，B正确；
C．中铵根对应的碱为弱碱，醋酸根对应的酸是弱酸，都会发生水解，C错误；
D．题给离子方程式左右两边电荷不守恒，D错误；
故选B。
22．（2025·四川·模拟预测）是重要的无机材料，一种含有铁的氧化物和氧化钙的废渣可以通过如下流程纯化。
已知：“铝热还原”时，转化为难溶于酸和碱的转化为；“浸取”时，溶于盐酸生成易被空气氧化的。
下列说法错误的是
A．具有弱氧化性 B．“浸取”需要惰性气体保护
C．“滤液”中存在和 D．来自于和盐酸的反应
【答案】D
【详解】A．TiO2中Ti为高价态，具有氧化性，A正确；
B．“铝热还原”后，会有产生，其中有低于+3价的钛元素，“浸取”时，溶于盐酸生成易被空气氧化的，因此“浸取”需要惰性气体保护，B正确；
C．Ti4+转化为TiO2·xH2O分离，滤液含有Fe3+、Ca2+，C正确
D．铝热反应中铁的氧化物转化为铁单质，故氢气是铁、过量铝粉与盐酸反应产生的，D错误；
答案选D。
23．（2025·四川·一模）用溶液吸收烟气中的流程如下图所示，已知：，。下列说法正确的是
A．石膏的化学式为
B．吸收烟气后的溶液中：
C．当吸收液的pH=7时，溶液中：
D．“沉淀”操作得到的上层清液中：
【答案】B
【详解】A．石膏的化学式为，A错误；
B．由电荷守恒得，吸收烟气后的溶液中应有，所以，B正确；
C．吸收液为Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，吸收液的pH=7时，，则，所以，C错误；
D．有沉淀产生，因此上层清液为饱和溶液，则，D错误；
故选B。
24．（2024·山西·模拟预测）下列各情境中对应的方程式正确的是
A．利用酸性重铬酸钾溶液检测酒驾：
B．甲烷和在光照条件下发生反应：
C．泡沫灭火器灭火原理：
D．溶液中滴加足量溶液：
【答案】D
【详解】A．酸性重铬酸钾溶液将乙醇氧化成乙酸，离子方程式应为：，A错误；
B．甲烷和在光照条件下反应生成一氯甲烷和氯化氢，反应方程式应为：，B错误；
C．泡沫灭火器中盛放的是硫酸铝和碳酸氢钠溶液，离子方程式应为：，C错误；
D．溶液中外界的氯离子可以电离，滴加足量溶液，化学方程式为：，D正确；
答案选D。
25．（2024·山西·模拟预测）为二元弱酸，常温下，用的氨水滴定的溶液。溶液的与(，)的关系如图所示，下列说法错误的是
A．曲线Ⅲ是的变化曲线 B．
C．时， D．滴加氨水后，溶液显酸性
【答案】C
【详解】A．由分析可知，曲线Ⅲ是的变化曲线，A正确；
B．由分析可知，，B正确；
C．根据电荷守恒，当pH=7时，，，C错误；
D．滴加氨水后，溶质为，水解使溶液呈酸性，的水解常数Kh=＜，的电离程度大于水解程度，也会使溶液呈酸性，D正确；
故选C。
考向6 沉淀溶解平衡及其应用
26．（2025·宁夏陕西·模拟预测）常温下，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标中M代表或，物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是
A．a点有沉淀生成，无沉淀生成
B．表示在纯水中溶解度的点在线段之间
C．向悬浊液中滴加溶液、向悬浊液中滴加溶液，分别至c点时，和的溶解度均为
D．时，饱和溶液中
【答案】D
【详解】A．结合图像和分析，过a点作x轴垂线，a点的Qc大于，a点是的过饱和溶液有沉淀析出，a点的Qc小于，a点是的不饱和溶液，没有沉淀析出，A不符合题意；
B．在纯水中溶解度的点为,即,在坐标轴体现应该是一象限角平分线的左上部，B不符合题意；
C．向悬浊液中滴加溶液、向悬浊液中滴加溶液，分别至c点时，的溶解度为，的溶解度为，C不符合题意；
D．时，饱和溶液中所以，D符合题意；
故选D。
（2025·内蒙古·模拟预测）阅读下列材料，完成下列小题。
随着锂离子电池在众多领域的广泛应用，其废旧电池的回收工作愈发显得意义重大。现行的回收工艺通常采用酸浸碱浸的方法，从锂离子电池正极材料(含少量金属)中提取和，得到的和在空气中煅烧，可实现的再生。与此同时，为达成绿色回收和的目标，科研人员正在研究一种新型电解回收工艺。已知：。
27．一种现行回收工艺的流程如下图所示。下列说法正确的是
A．“浸取”反应中，正极材料成分为还原剂
B．“浸取”时转化为和
C．滤液2中
D．再生：
28．电解回收工艺的原理如下图所示。下列说法错误的是
A．太阳能电池板经光照产生的电子流向a极
B．浸出：
C．b电极反应：
D．电解前除去中的杂质，可提高纯度
【答案】27．B 28．A
【详解】27．A．“浸取”反应中，正极材料成分中Co元素化合价由+3价降低为+2价，所以正极材料成分为氧化剂，故A错误；
B．“浸取”时和稀硫酸及过氧化氢反应，由流程图可知，沉钴时加NaOH溶液生成Co(OH)2，则Co元素在“浸取”时转化为Co2+，Li元素化合价不变，所以“浸取”时转化为和，故B正确；
C．滤液2中Cu(OH)2、Co(OH)2达到饱和，则滤液2中，故C错误；
D．再生的过程中，在空气中煅烧，氧气为氧化剂，所以化学方程式为：，故D错误；
答案选B。
28．A．根据分析可知，电极b为阴极，太阳能电池板经光照产生的电子流向b极，故A错误；
B．根据分析可知，浸出生成钴离子，钴元素化合价降低，氧元素化合价升高，所以离子方程式：，故B正确；
C．根据分析可知，b电极为阴极，电极反应式：，故C正确；
D．根据分析可知，电解前除去中的杂质，防止铜离子加NaOH溶液时生成Cu(OH)2，可提高纯度，故D正确；
答案选A。
29．（2025·四川·模拟预测）常温下，溶液中含硫粒子分布系数[比如：]与的关系如图1所示；金属硫化物和在饱和溶液中达沉淀溶解平衡时，与的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。
下列说法正确的是
A．溶液中的
B．直线④表示饱和溶液中的与的关系
C．金属硫化物的
D．浓度均为的和的混合溶液不能通过滴加饱和溶液实现分离
【答案】C
【详解】A．由分析可知，，则溶液中的，A错误；
B．根据分析可知，直线⑤表示饱和溶液中的与的关系，B错误；
C．由分析得，，所以，C正确；
D．由图2可知，逐滴加入硫化氢饱和溶液，浓度均为的和的混合溶液，当时，开始沉淀，当时，开始沉淀，所以会先沉淀，当沉淀完全时，溶液中<，此时还未开始沉淀，所以能通过滴加饱和溶液实现分离，D错误；
故选C。
30．（2024·云南·二模）是一种难溶于水、可溶于酸的盐，工业上常用固体除去工业废水中的。常温下，向一定体积的工业废水中加入固体，溶液中，表示或与的关系如图所示的电离常数，下列说法错误的是
A．曲线II表示与变化关系
B．的溶度积常数
C．时，溶液中
D．反应的平衡常数的值为
【答案】A
【详解】A．由上述分析可知曲线II表示与变化关系，故A错误；
B．由图可知，当=1时，c(F-)=10-1mol/L，=10-8.57mol/L，Ksp()=c2(F-)= (10-1)210-8.57，故B正确；
C．时，即=4，由图像可知溶液中，故C正确；
D．的平衡常数K===，故D正确。
答案选A。
31．（2024·山西吕梁·二模）下列实验操作及现象均正确，且能得出相应结论的是
选项 实验操作和现象 结论
A 向FeS和CuS的混合物中加入足量稀硫酸，FeS完全溶解，CuS未溶解
B 密闭容器中发生反应，缩小容器体积，气体颜色变深 缩小体积，平衡逆向移动
C 向溶液X中滴加盐酸酸化的溶液，产生白色沉淀 溶液X中存在
D 用pH计测定氯化铵溶液的pH，温度升高后，pH降低 温度升高促进水解
A．A B．B C．C D．D
【答案】A
【详解】A．向FeS和CuS的混合物中加入足量稀硫酸，FeS完全溶解，CuS未溶解，这说明硫化铜的溶度积常数小于硫化亚铁的溶度积常数，故A正确；
B．正反应体积减小，缩小容器体积，压强增大，平衡正向移动，但平衡后NO2浓度仍然比原来大，所以气体颜色变深，故B错误；
C．向溶液X中滴加盐酸酸化的溶液，产生白色沉淀，该沉淀也可能是氯化银，所以不能得出溶液中含有离子，故C错误；
D．由于升高温度水的电离程度也增大，所以溶液pH减小不能说明升高温度促进铵根离子的水解，故D错误；
答案选A。
2
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重难点11 化学反应速率与平衡分析
考点 2025考向预测
考向1 有关反应速率及速率常数的计算 本专题主要结合实际生产命题,以定性、定量相结合的方式综合考查化学反应速率和化学平衡，包括化学反应速率的计算、影响化学平衡的因素及规律、平衡状态的判断、平衡常数和转化率的计算，同时渗透对计算能力、数形结合能力、语言组织能力等的考查。考查学生对信息的提取、应用能力。 预计2025年高考中，考查点主要有速率、平衡的影响；平衡状态的判断；速率、平衡的相关计算等。
考向2 有关化学平衡转化率的计算
考向3 热化学方程式及反应热的计算
考向4 弱电解质的电离平衡及溶液的酸碱性
考向5 盐类的水解及其应用
考向6 沉淀溶解平衡及其应用
考向7 溶液中的三大平衡常数分析
考向8 电解质溶液中粒子浓度大小比较
【思维导图】
【高分技巧】
1.利用盖斯定律书写热化学方程式
(1)步骤
①对比：对比分析目标热化学方程式和已知热化学方程式，调整已知热化学方程式的化学计量系数与目标热化学方程式的化学计量系数一致
②叠加：根据目标热化学方程式中的反应物和生成物加减所调整的热化学方程式
③计算：按照“叠加”步骤中的调整方法，焓变也随之作相应变化
(2)方法
①倒：为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将热化学方程式颠倒过来，反应热的数值不变，但符号相反。这样，就不用再做减法运算了，实践证明，方程式相减时往往容易出错
②乘：为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将方程式乘以某个倍数，反应热也要相乘
③加：上面的两个步骤做好了，只要将热化学方程式相加即可得目标热化学方程式，反应热也要相加
2．ΔH的三种计算式
(1)ΔH＝生成物总能量－反应物总能量＝H(生成物)－H(反应物)
(2)ΔH＝反应物总键能之和－生成物总键能之和
常见物质中的化学键数目
物质 CO2(C===O) CH4(C－H) P4(P－P) SiO2(Si－O) 石墨 金刚石 Si S8(S－S)
键数 2 4 6 4 1.5 2 2 8
(3)ΔH＝E1－E2，E1为正反应的活化能，E2为逆反应的活化能
3．有关化学反应速率计算公式
对于反应mA(g)＋nB(g)===cC(g)＋dD(g)
(1)计算公式：v(A)＝
(2)同一反应用不同的物质表示反应速率时，数值可能不同，但意义相同。不同物质表示的反应速率，存在如下关系：v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶c∶d
4．化学平衡计算中常用公式
对于可逆反应：对以下反应：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b，达到平衡后，A的消耗量为mx mol，容器容积为V L
　　　 mA(g)　＋　nB(g)pC(g)＋qD(g)
起始/mol a b 0 0
变化/mol mx nx px qx
平衡/mol a－mx b－nx px qx
平衡常数：K＝＝ (固体和纯液体的浓度为常数，不计入化学平衡常数表达式中)
反应物(A)的转化率：α(A)＝×100%＝×100%＝×100%
5．化学反应速率常数及应用
(1)速率常数含义：反应速率常数(k)是指在给定温度下，反应物浓度皆为1 mol·L－1时的反应速率。在相同的浓度条件下，可用反应速率常数大小来比较化学反应的反应速率
(2)速率常数的影响因素：与浓度无关，但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响，但温度对化学反应速率的影响是显著的，速率常数是温度的函数，同一反应，温度不同，速率常数将有不同的值，一般温度越高，反应速率常数越大。通常反应速率常数越大，反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数
(3)速率方程
①定义：一定温度下，化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比
②表达式：对于反应：aA(g)＋bB(g)gG(g)＋hH(g)，则v正＝k正·ca(A)·cb(B)(其中k正为正反应的反应速率常数)，v逆＝k逆·cg(G)·ch(H)(其中k逆为逆反应的反应速率常数)
如：反应：2NO2(g)2NO(g)＋O2(g)，v正＝k正·c2(NO2)，v逆＝k逆·c2(NO)·c(O2)。
(4)速率常数与化学平衡常数之间的关系
①K与k正、k逆的关系
对于反应：aA(g)＋bB(g)pC(g)＋qD(g)，
则：v正＝k正·ca(A)·cb(B) (k正为正反应速率常数)v逆＝k逆·cp(C)·cq(D) (k逆为逆反应速率常数)
反应达到平衡时v正＝v逆，此时：k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cp(C)·cq(D)，即：
②Kp与k正、k逆的关系
以2NO2N2O4为例，v正＝k正·p2(NO2)，v逆＝k逆·p(N2O4)
反应达到平衡时v正＝v逆，此时：k正·p2(NO2)＝k逆·p(N2O4)＝＝Kp，即：Kp＝
6．弱电解质的电离平衡及溶液的酸碱性
(1)“四条件”对弱电解质电离的影响
条件改变 对电离平衡的影响 微粒浓度影响结果 电离程度 电离常数
浓度 加水 正向移动 弱酸的H＋、酸根离子浓度减小，OH－浓度增大；弱碱的OH－、金属离子(或NH)浓度减小，H＋浓度增大 增大 不变
加弱电 解质 正向移动 弱电解质相应离子和弱电解质浓度均增大 减小 不变
加热 正向移动 弱电解质分子浓度减小；弱电解质相应离子浓度增大 增大 增大
同离子效应 逆向移动 弱电解质浓度增大，“同离子”浓度增大，其他离子浓度减小 减小 不变
加入与弱电解质反应的物质 正向移动 参与反应的离子浓度减小，其他离子浓度增大 增大 不变
(2)溶液的酸碱性及pH
①溶液酸碱性与pH：在任何温度下的中性溶液中，c(H＋)＝c(OH－)＝，常温下中性溶液的pH＝7，温度升高时，中性溶液的pH<7
②溶液pH的计算方法——先判断溶液的酸碱性
a．酸性c(H＋)pH－lg c(H＋)
b．碱性c(OH－)pH－lg c(H＋)
7．盐类的水解及其应用
(1)盐类水解的规律
①组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性
②盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强
③多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多，如相同浓度时，CO比HCO的水解程度大
④水解程度：相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐
如NH的水解程度：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。
(2)溶液酸碱性的判断方法
①电离能力大于水解能力，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性
②水解能力大于电离能力，如HCN的电离程度小于CN－水解程度，所以等浓度的HCN与NaCN溶液等体积混合后溶液显碱性
③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCO的水解程度大于电离程度，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSO的电离程度大于水解程度，故溶液显酸性
8．沉淀溶解平衡及其应用
一般情况下，升高温度能促进沉淀的溶解；稀释使沉淀溶解平衡向右移动，稀释后重新达到平衡时各离子浓度保持不变。对于确定的物质来说，Ksp只与温度有关；温度相同时，组成形式相同的物质，Ksp较大者溶解度较大
(1)沉淀的生成或溶解的判断：若体系内Qc＝Ksp，体系处于溶解平衡状态；Qc>Ksp，体系内会有沉淀析出；Qc(2)沉淀顺序的确定：同一溶液若有多种成分在某种条件下均可形成沉淀，则离子积先满足Qc>Ksp者先形成沉淀。
(3)沉淀的转化与Ksp大小间的关系：组成形式相同的难溶物质，Ksp较大的沉淀易转化为Ksp较小的沉淀，但当二者Ksp相差不大时，反过来也可转化
9．溶液中的三大平衡常数分析　
(1)电离常数(K电离)与电离度(α)的关系——以一元弱酸HA为例
25 ℃，c mol·L－1的弱酸HA，设电离度为α
HA H＋ ＋ A－
起始浓度/mol·L－1 c 0 0
变化浓度/mol·L－1 c酸·α c酸·α c酸·α
平衡浓度/mol·L－1 c酸－c酸·α c酸·α c酸·α
电离平衡常数Ka＝＝，由于α很小，可认为1－α≈1
则Ka＝c酸·α2，α＝ (越稀越电离)则：c(H＋)＝c酸·α＝
(2)电离常数与水解常数的关系
①对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系：Kh＝
如：CH3COONa：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
②对于二元弱酸H2B，Kal(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系： ；
B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh1(B2－)＝＝＝
HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh2(HB－)＝＝＝
③强酸弱碱盐：Kh＝
如：NH4Cl：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H+
(3)溶度积常数(Ksp)的相关计算——M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系
M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)
Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝()n＋1
10.单一溶液中“三大守恒和一个比较”
1．电荷守恒：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等
2．物料守恒(也叫原子守恒)：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，
变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，其质量在反应前后是守恒的，始终遵循原子守恒
3．质子守恒——以Na2S溶液为例
可以由电荷守恒与物料守恒推导出来，将两个守恒中不水解的Na＋消掉
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
物料守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
将Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒
4．离子(粒子)浓度比较——以Na2S溶液为例
分析思路 存在的平衡过程 抓住电离和水解都是微弱的，分清主次关系
Na2S===2Na＋＋S2－ S2－＋H2OHS－＋OH－ (主) HS－＋H2OH2S＋OH－ (次) H2OH＋＋OH－ 粒子浓度顺序：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)>c(H＋)
11.混合溶液中“三大守恒和一个比较”
以“常温下，浓度均为0.1 mol·L－1 HA(弱酸)溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性”为例
实例 解题思路 常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性
写出混合溶液中存在的平衡过程 NaA===Na＋＋A－ HA自身电离：HAH＋＋A－ ①(呈酸性，以HA电离为主) NaAA－中水解：A－＋H2OHA＋OH－ ②(水解呈碱性，次要) H2OH＋＋OH－
①电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②物料守恒 显然n(Na＋)：n(A)＝2：1，则2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
③质子守恒 将Na＋消掉得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)
④离子(粒子)浓度比较 分析：在没有电离和水解之前c(Na＋)、c(A－)、c(HA)均为0.1 mol·L－1， 但由于溶液呈酸性，以HA的电离为主，即电离程度大于水解程度 c(HA)＝0.1－电离消耗＋水解生成<0.1 c(A－)＝0.1＋电离生成－水解消耗>0.1 c(Na＋)＝0.1，H＋是由HA电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小为：c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
（建议用时：40分钟）
考向1 有关反应速率及速率常数的计算
1．（2024·河南·三模）已知 ，该反应的反应历程与能量变化如图所示。下列叙述错误的是
A．催化剂将总反应活化能降低
B．催化剂作用下，总反应分两个基元反应，只改变路径而不改变焓变
C．升高温度，总反应的反应速率增大，平衡转化率降低
D．总反应的热化学方程式为
2．（2025·宁夏陕西·模拟预测）某团队合成了一种铁掺杂二氧化钛的新型催化剂，用于转化为单质S，提出的催化历程示意图如下。是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．使转化成，恢复催化剂活性
B．过程①和④均发生了非极性键的断裂
C．过程②和③均发生了氧化还原反应
D．理论上，每转化，转移的电子数目为
3．（2025·宁夏陕西·模拟预测）一定温度下，恒容密闭容器中，物质Z发生反应，一段时间后开始计时，测得各物质的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ代表物质X，曲线Ⅲ代表物质Z
B．图中时刻的正反应速率大于时刻
C．若升高温度，正反应速率加快，逆反应速率减慢
D．，用物质Y表示的平均反应速率为
4．（2025·内蒙古·模拟预测）某离子液体的阴离子可以吸收，其可能的两种反应路径如下图所示。下列说法错误的是
A．两种路径的总反应相同 B．路径Ⅰ是主要的反应途径
C．该反应为放热反应 D．生成物中既含离子键又含共价键
5．（2025·四川·模拟预测）恒容反应器中，和均能催化反应：(羟基乙醛)，反应历程如图所示，为中间体，为过渡态。
下列描述正确的是
A．“插入”步骤，为
B．催化作用下，“加氢”步骤为决速步骤
C．催化作用下，羟基乙醛的生成速率更小
D．反应达平衡时，升高温度，羟基乙醛的浓度增大
考向2 有关化学平衡转化率的计算
6．（2025·河南·模拟预测）向饱和溶液(有足量固体)中通入HCl气体，调节体系pH促进溶解，总反应为。平衡时，分布系数与pH的变化关系如图所示(其中M代表或)。比如，。已知。
下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ表示的变化关系
B．时，溶液中
C．总反应的平衡常数
D．时，和的分布系数关系为
7．（2025·河南·模拟预测）庚醛(N)与亚硫酸氢钠(P)可发生加成反应生成羟基磺酸钠(Q)，正、逆反应速率可以表示为和和分别为正，逆反应的速率常数，和分别为正，逆反应的活化能。与关系如图所示。下列说法正确的是
A． B．升高温度，平衡逆向移动
C．达到平衡时 D．加入催化剂可以提高N的平衡转化率
8．（2025·四川·一模）乙烷催化裂解制备乙烯和氢气的反应式为，工业上在裂解过程中可以实现边反应边分离出生成的氢气。在不同温度下，在1.0L恒容密闭容器中发生该反应。的移出率[]不同时，乙烷的平衡转化率与温度的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．由图可知：
B．加入催化剂增大了活化分子百分数，但该反应的不变
C．则B点体系中乙烯的体积分数约为50%
D．若A点，平衡常数，的移出率为20%
9．（2024·河南郑州·一模）汽车尾气通过三元催化剂高效处理废气，发生反应为。一定温度下，在恒容密闭容器中充入发生上述反应，测得的浓度随时间的变化如图所示。下列叙述错误的是
A．时正反应速率大于逆反应速率
B．内的转化率
C．当消耗速率等于消耗速率一半时到达对应状态
D．内平均速率
10．（2024·云南·模拟预测）一定条件下合成乙烯；已知温度对的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图，下列说法正确的是
A．平衡常数
B．，催化剂对平衡转化率的影响最大
C．为了提高乙烯单位时间内的产率应尽可能选择低温
D．若投料比，则图中点时，的体积分数约为
考向3 热化学方程式及反应热的计算
11．（2024·陕西商洛·一模）氢能是清洁能源之一，工业制取氢气涉及的重要反应之一是：
已知：①
②
③
下列叙述正确的是
A．的燃烧热为
B．
C．12gC(s)不完全燃烧全部生成CO(g)时放出热量为221kJ
D．平衡常数表达式为
12．（2024·山西·二模）在含(过二硫酸根)和的溶液中，发生反应：，其分解机理及反应过程中的能量变化如图所示：
下列有关该反应的说法错误的是
A．步骤②决定总反应的速率
B．步骤①是吸热过程，步骤②是放热过程
C．由反应机理可以看出，是中间产物
D．反应中S元素不参与电子转移
13．（2024·河南·三模）研究人员提出利用含硫物质的热化学循环实现太阳能的转化与存储，其原理如图所示。
已知：①液态完全分解生成三种气体时吸收热量；②固态硫完全燃烧放出热量为。下列叙述错误的是
A．上述循环至少涉及四种能量转化方式
B．反应Ⅰ：
C．反应Ⅲ：
D．反应Ⅱ：
14．（2024·河南·模拟预测）已知和经过两种途径转化为的反应如下：途径Ⅰ：①；②；途径Ⅱ：③；④。其反应过程的能量变化如图所示，已知的单位为。
下列说法错误的是
A．途径Ⅰ中反应的
B．途径Ⅱ中转化为的反应速率是由反应③决定的
C．途径Ⅰ和途径Ⅱ总反应的焓变：
D．途径Ⅱ过程中，物质很难大量积累
15．（2024·云南大理·二模）某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放，一定条件下该反应(均为气体)经历三个基元反应阶段，反应历程如下图所示(TS表示过渡态)。下列说法错误的是
A．该过程包含一个吸热反应和两个放热反应
B．反应②逆反应的活化能为
C．该过程的总反应为
D．反应③生成2mol时，转移电子数为
考向4 弱电解质的电离平衡及溶液的酸碱性
16．（2025·内蒙古·模拟预测）测定含量步骤如下：向含试样中先加入已知物质的量的过量溶液，再加入指示剂，用溶液进行滴定，溶液出现浅红色即达滴定终点，消耗溶液。已知：。下列说法错误的是
A．滴定中有生成 B．不可先加指示剂，后加溶液
C．试样中 D．以上实验步骤不适用于含量测定
17．（2025·内蒙古·模拟预测）25℃时，用0.1000mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2.86。下列说法错误的是
A．M点对应溶液中，c(A－)=10c(HA)
B．25℃时，Ⅲ对应的酸Ka=10-1.52
C．Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线
D．酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH
18．（2025·云南·模拟预测）盐酸羟胺是一种分析试剂。用溶液滴定和的混合溶液以测定的含量，待测液中溶质总质量为，滴定曲线如图甲所示，四种含氮物质分布分数δ与关系如图乙所示[如：]。
下列说法正确的是
A．曲线②表示的变化关系
B．a点有97.8%的参加了反应
C．b点的电荷守恒关系：
D．溶质中的含量为56.5%
19．（2024·河南·一模）已知：时，。时，向一定体积的溶液中逐滴加入溶液，滴加过程中溶液的和温度随的变化曲线如图所示(忽略温度变化对水离子积的影响)。下列说法正确的是
A．越大，水的电离程度越小 B．b点，溶液中
C．a点时， D．c点溶液中：
20．（2024·四川成都·模拟预测）下列各组离子在指定溶液中， 一定能大量共存的是
A．无色溶液中：
B．水电离的 浓度 的溶液中：
C．使甲基橙变黄的溶液中：
D．无色溶液中：
考向5 盐类的水解及其应用
21．（2025·河南·模拟预测）对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是
A．向浓硝酸中加入少量氧化亚铜：
B．以热氢氧化钠溶液洗涤附着在试管内壁的少量硫：
C．醋酸铵的水解：
D．向碘酸钾溶液中滴加双氧水：
22．（2025·四川·模拟预测）是重要的无机材料，一种含有铁的氧化物和氧化钙的废渣可以通过如下流程纯化。
已知：“铝热还原”时，转化为难溶于酸和碱的转化为；“浸取”时，溶于盐酸生成易被空气氧化的。
下列说法错误的是
A．具有弱氧化性 B．“浸取”需要惰性气体保护
C．“滤液”中存在和 D．来自于和盐酸的反应
23．（2025·四川·一模）用溶液吸收烟气中的流程如下图所示，已知：，。下列说法正确的是
A．石膏的化学式为
B．吸收烟气后的溶液中：
C．当吸收液的pH=7时，溶液中：
D．“沉淀”操作得到的上层清液中：
24．（2024·山西·模拟预测）下列各情境中对应的方程式正确的是
A．利用酸性重铬酸钾溶液检测酒驾：
B．甲烷和在光照条件下发生反应：
C．泡沫灭火器灭火原理：
D．溶液中滴加足量溶液：
25．（2024·山西·模拟预测）为二元弱酸，常温下，用的氨水滴定的溶液。溶液的与(，)的关系如图所示，下列说法错误的是
A．曲线Ⅲ是的变化曲线 B．
C．时， D．滴加氨水后，溶液显酸性
考向6 沉淀溶解平衡及其应用
26．（2025·宁夏陕西·模拟预测）常温下，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标中M代表或，物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是
A．a点有沉淀生成，无沉淀生成
B．表示在纯水中溶解度的点在线段之间
C．向悬浊液中滴加溶液、向悬浊液中滴加溶液，分别至c点时，和的溶解度均为
D．时，饱和溶液中
（2025·内蒙古·模拟预测）阅读下列材料，完成下列小题。
随着锂离子电池在众多领域的广泛应用，其废旧电池的回收工作愈发显得意义重大。现行的回收工艺通常采用酸浸碱浸的方法，从锂离子电池正极材料(含少量金属)中提取和，得到的和在空气中煅烧，可实现的再生。与此同时，为达成绿色回收和的目标，科研人员正在研究一种新型电解回收工艺。已知：。
27．一种现行回收工艺的流程如下图所示。下列说法正确的是
A．“浸取”反应中，正极材料成分为还原剂
B．“浸取”时转化为和
C．滤液2中
D．再生：
28．电解回收工艺的原理如下图所示。下列说法错误的是
A．太阳能电池板经光照产生的电子流向a极
B．浸出：
C．b电极反应：
D．电解前除去中的杂质，可提高纯度
29．（2025·四川·模拟预测）常温下，溶液中含硫粒子分布系数[比如：]与的关系如图1所示；金属硫化物和在饱和溶液中达沉淀溶解平衡时，与的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。
下列说法正确的是
A．溶液中的
B．直线④表示饱和溶液中的与的关系
C．金属硫化物的
D．浓度均为的和的混合溶液不能通过滴加饱和溶液实现分离
30．（2024·云南·二模）是一种难溶于水、可溶于酸的盐，工业上常用固体除去工业废水中的。常温下，向一定体积的工业废水中加入固体，溶液中，表示或与的关系如图所示的电离常数，下列说法错误的是
A．曲线II表示与变化关系
B．的溶度积常数
C．时，溶液中
D．反应的平衡常数的值为
31．（2024·山西吕梁·二模）下列实验操作及现象均正确，且能得出相应结论的是
选项 实验操作和现象 结论
A 向FeS和CuS的混合物中加入足量稀硫酸，FeS完全溶解，CuS未溶解
B 密闭容器中发生反应，缩小容器体积，气体颜色变深 缩小体积，平衡逆向移动
C 向溶液X中滴加盐酸酸化的溶液，产生白色沉淀 溶液X中存在
D 用pH计测定氯化铵溶液的pH，温度升高后，pH降低 温度升高促进水解
A．A B．B C．C D．D
2
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