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专题14 电解质溶液
目录
1
【考向一】弱电解质的判断及应用 1
【考向二】溶液酸碱性的判断 3
【考向三】溶液中微粒浓度的等量关系 6
【考向四】溶液中微粒浓度的不等量关系 10
【考向五】水的电离度图像分析 15
【考向六】酸、碱溶液稀释图像分析 18
【考向七】酸碱中和滴定图像分析 21
【考向八】分布系数图像分析 26
31
【考向一】弱电解质的判断及应用
【典例1】（24-25高三下·重庆·阶段练习）下列有关及其盐的说法正确的是（ ）
A．冰醋酸加水稀释，其电离度逐渐增加，逐渐增大
B．常温下，的溶液其电离度小于的溶液
C．加热溶液，其pH减小是水解平衡移动的结果
D．用溶液做导电性实验，灯泡很暗，说明是弱电解质
答案：B
解析：A．为弱酸，溶于水发生电离：，在稀释过程中，还会继续电离出补充，其电离度逐渐增加，但逐渐减小，A错误；
B．为弱酸，加水稀释过程中，其电离度逐渐增加，即浓度越稀电离度越大，则的溶液其电离度小于的溶液，B正确；
C．为强碱弱酸盐，其溶液因水解呈碱性，同时水解为吸热反应，故加热溶液，水解增强，碱性增强，pH增大，同时加热也能促进水的电离，所以加热醋酸钠溶液其pH减小是因为水的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，C错误；
D．该溶液无浓度，无对照，无法证明是弱电解质，D错误；
故答案为：B。
一、判断弱电解质的三个思维角度
1．弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。
2．弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，13．弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象：
（1）配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液。现象：溶液变为浅红色。
（2）用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象：pH>7。
二、弱电解质的判断方法
（1）在相同浓度、相同温度下，与强电解质溶液做导电性对比实验。
（2）浓度与pH的关系。如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液的pH＞1，则可证明CH3COOH是弱电解质。
（3）测定对应盐溶液的酸碱性。如CH3COONa溶液呈碱性，则可证明CH3COOH是弱酸。
（4）稀释前后溶液的pH与稀释倍数的关系。例如，将pH＝2的酸溶液稀释至原体积的1 000倍，若pH小于5，则证明该酸为弱酸；若pH为5，则证明该酸为强酸。
（5）通过电离常数比较，电离常数越大，弱酸（或弱碱）酸性（或碱性）相对较强。
【变式1-1】（24-25高三上·北京石景山·期末）已知溶液显酸性。关于和的下列说法中，不正确的是（ ）
A．溶液中，
B．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同
C．溶液中，
D．可以用溶液吸收，生成
答案：C
解析：A．在溶液中电离：，且在溶液中会发生水解，所以，A正确；
B．在溶液中存在水解，在溶液中存在电离和水解平衡，所以两种物质的溶液中，所含微粒种类相同，B正确；
C．溶液中，根据电荷守恒：，溶液显酸性，，，C错误；
D．溶液可与发生反应：，D正确；
答案选C。
【变式1-2】常温下，CH3COOH、HCOOH(甲酸)的电离常数分别为1.7×10-5、1.8×10-4，以下关于0.1mol/LCH3COOH溶液、0.1mol/LHCOOH溶液的说法正确的是（ ）
A．c(H＋)：CH3COOH=HCOOH
B．等体积的两溶液中，分别加入过量的镁，产生氢气的体积：HCOOH>CH3COOH
C．HCOOH与NaOH发生反应的离子方程式为：H＋＋OH-=H2O
D．将CH3COOH溶液稀释100倍过程中，其电离常数保持不变
答案：D
解析：A．电离平衡常数越大，酸性越强，等浓度的甲酸和乙酸溶液，甲酸酸性强，所以电离程度大，所以溶液中的c(H+)：CH3COOH＜HCOOH，故A错误；
B．等浓度等体积的甲酸和乙酸溶液中，甲酸和乙酸的物质的量相等，分别加入过量的镁，产生氢气的体积：HCOOH = CH3COOH，故B错误；
C．HCOOH是弱酸，与NaOH发生反应：HCOOH+OH-=HCOO-+H2O，故C错误；
D．电离常数只与温度有关，故将CH3COOH溶液稀释100倍过程中，其电离常数保持不变，故D正确；
故选D。
【考向二】溶液酸碱性的判断
【典例2】（2024·贵州·）硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。
已知：①时，硼酸显酸性的原理
②。
下列说法正确的是（ ）
A．硼砂稀溶液中
B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离
C．25℃时，硼酸水溶液的
D．等浓度等体积的和溶液混合后，溶液显酸性
答案：B
解析：A．水解生成等物质的量浓度的和，硼酸遇水转换，根据物料守恒，，A错误；
B．根据已知，硼酸遇水转换，其中的H+是由水提供的，B正确；
C．25℃时， ，，，因，，C错误；
D．的电离平衡常数为，的水解平衡常数，水解程度大于电离程度，显碱性，D错误；
故选B。
溶液酸碱性的判断
1．根据电离常数判断
（1）弱酸（碱）与其相应盐（1∶1）混合：比较Ka或Kb与Kh的相对大小
（2）弱酸的酸式盐：比较水解程度（Kh2）和电离程度（Ka2）的相对大小
（3）弱酸弱碱盐：比较Kh阳和Kh阴的相对大小
2．根据微粒浓度判断
（1）NaHA溶液中：c（H2A）＞c（A2－），则溶液呈碱性
（2）MA溶液中：c（M+）＞c（A－），则溶液呈碱性
（3）HA+NaB（1∶1）溶液中：c（HA）＞c（B－），则溶液呈碱性
3．根据酸碱混合后所得物质判断
（1）等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性
（2）等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性
（3）pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈中性
（4）pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性
（5）pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性
4．四种常考混合溶液的酸碱性
（1）CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合后溶液呈酸性。
（2）NH4Cl和NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（3）HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（4）Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，所以等体积混合后c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H+）。
【变式2-1】（2024·广东广州·二模）常温下，乳酸（用HL表示）的，乳酸和氢氧化钠溶液反应生成乳酸钠（用NaL表示）。下列说法正确的是（ ）
A．NaL水溶液呈中性
B．0.01 HL溶液的pH=2
C．0.01 HL溶液中，
D．0.01 NaL溶液中，
答案：D
解析：A．NaL是强碱弱酸盐，水解显碱性，A错误；
B．，，pH=2.75，B错误；
C．HL微弱电离，，C错误；
D．根据物料守恒，，D正确；
故选D。
【变式2-2】（2024·海南·二模）室温下，往溶液中加入下列试剂，所得溶液仍呈碱性的是（ ）
A．的 B．的
C． D．
答案：D
解析：中，。
A．的中，，中，，则混合后显中性，A错误；
B．因为是弱电解质，部分电离，则的中，，因此混合后CH3COOH过量较多，显酸性，B错误；
C．室温下大约是0.93mol，0.93mol与发生反应后，氯气剩余较多，所得溶液不呈碱性，C错误；
D．中，，与恰好完全反应生成亚硫酸钠，亚硫酸钠由于亚硫酸根离子的水解显碱性，D正确；
故选D。
【考向三】溶液中微粒浓度的等量关系
【典例3】（2024·天津·）甲胺水溶液中存在以下平衡：。已知：时，的，的。下列说法错误的是（ ）
A．的
B．溶液中存在
C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小
D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在
答案：C
解析：A．由的电离方程式可知，的，A正确；
B．由的电离方程式及电荷守恒可知，溶液中存在，B正确；
C．由的，的，碱性，由越弱越水解可得，时，溶液与溶液相比，溶液中的大，C错误；
D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在，D正确；
故选C。
溶液中微粒浓度的等量关系
1．电荷守恒
（1）含义：阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等
（2）系数：电荷数
（3）特点：只含离子，与物质的种类、比例、是否反应无关，只与离子的种类有关
（4）判断：先看系数是否正确，再看离子是否齐全
2．物料守恒
（1）含义
①原始物质中某些微粒间存在特定的比例关系
②溶液中所有含某元素或原子团的微粒的浓度之和等于某一特定的数值
（2）系数：按照比例确定
（3）特点：一定没有H+和OH－，与比例有关，与是否反应无关
（4）判断：先看比例是否正确，再看微粒是否齐全
3．质子守恒
（1）含义：水电离出的c（H+）和c（OH－）相等
（2）表达式：c（OH－）+c（OH－）消耗－c（OH－）外来＝c（H+）+c（H+）消耗－c（H+）外来
（3）系数：变化量
（4）特点：一定有H+和OH－，还有分子
（5）混合液中质子守恒＝电荷守恒与物料守恒消不变或特定的离子
（6）判断：先根据变化量确定系数是否正确，再看微粒方向是否正确
如：0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系：
①大小关系：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)。
②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。
③电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
④质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)。
【变式3-1】（2024·湖南·）常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是（ ）
A．水的电离程度：
B．M点：
C．当时，
D．N点：
答案：D
解析：结合起点和终点，向溶液中滴入相同浓度的溶液，发生浓度改变的微粒是Na+、、和；当，溶液中存在Na+、H+和，，随着加入溶液，减少但不会降到0，当，，随着加入溶液，会与反应而减少，当，溶质为，，，很少，接近于0，则斜率为负的曲线代表；当时，中=，很小，随着加入溶液，溶质由变为和混物，最终为，增加的很少，而增加的多，当，溶质为，少部分水解，，斜率为正的曲线代表，即经过M点在下降的曲线表示的是浓度的改变，经过M点、N点的在上升的曲线表示的是浓度的改变。
A．N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，M点时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A正确；
B．M点溶液中电荷守恒有，M点为交点可知，联合可得，故B正确；
C．当时，溶液中的溶质为，根据电荷守恒有，根据物料守恒，两式整理可得，故C正确；
D．N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此及观察图中N点可知，，根据，可知，故D错误；
故答案选D。
【变式3-2】（2024·福建·）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是（ ）
A．时，溶液的
B．任意下均有：
C．的平衡常数为
D．时，
答案：D
解析：草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡、、，因此曲线Ⅰ代表，曲线Ⅱ代表，曲线Ⅲ代表，据此解题。
A．时，c()=c()，则，溶液的，故A正确；
B．草酸钙固体滴加稀盐酸，任意下均有物料守恒关系，故B正确；
C．时，，c()=，，c()=；，c()=，由图可知时，c(Ca2+)=c()=，则Ksp()= c(Ca2+)×c()=；的平衡常数K====，故C正确；
D．溶液中存在电荷守恒，时，c()=c()，则存在关系，故D错误；
故选D。
【考向四】溶液中微粒浓度的不等量关系
【典例4】（2024·重庆·）某兴趣小组探究的生成过程。若向溶液中逐滴加入氨水，则下列说法正确的是（ ）
A．产生少量沉淀时()，溶液中
B．产生大量沉淀时()，溶液中
C．沉淀部分溶解时，溶液中
D．沉淀完全溶解时，溶液中
答案：C
解析：在Cu(NO3)2溶液中逐滴加入氨水的反应方程式为：①Cu(NO3)2 + 2NH3 H2O= Cu(OH)2↓+2NH4NO3；②Cu(OH)2 + 4NH3 H2O = [Cu(NH3)4](OH)2 +4H2O，③总反应Cu(NO3)2+4NH3 H2O=[Cu(NH3)4](NO3)2+4H2O，据此回答。
A．产生少量沉淀时(pH = 4.8)，按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，NH4NO3在水溶液中完全电离，溶液呈酸性，溶液中很小，则溶液中>，A错误；
B．产生大量沉淀时(pH= 6.0)，按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，Cu(NO3)2、NH4NO3都电离出，只有NH4NO3电离出，所以 < ，B错误；
C．沉淀部分溶解时，按照反应②③处理，溶液中的溶质为NH4NO3、[Cu(NH3)4](NO3)2，NH4NO3完全电离出，Cu(OH)2、[Cu(NH3)4](NO3)2电离出的c(Cu2+)很小，所以溶液中c(Cu2+) < ， C正确；
D．沉淀完全溶解时，按照反应③处理，溶液中的溶质为[Cu(NH3)4](NO3)2，[Cu(NH3)4]2+ 部分水解，不水解，所以溶液中2c([Cu(NH3)4]2+) < ，D错误；
故答案选：C。
一、溶液中微粒浓度的不等量关系
1．三个原则
（1）原始物质中微粒浓度大
①盐在溶液中主要以离子形式存在
②弱酸或弱碱在溶液中主要以分子形式存在
（2）化学式中个数多的微粒浓度大
（3）主要反应生成的微粒浓度大
2．一个忽略：弱酸（碱）及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡
（1）CH3COONa+CH3COOH（1∶1）
①酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH－）
（2）NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（NH4+）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）HCN和NaCN（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＜水解，忽略电离
②大小关系：c（HCN）＞c（Na+）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H+）
（4）pH＝3的一元弱酸HR与pH＝11的NaOH溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：NaR（少量）和HR（大量）
②酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（HR）＞c（R－）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH－）
（5）pH＝9的一元弱碱ROH与pH＝5的HCl溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：RCl（少量）和ROH（大量）
②酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（ROH）＞c（R+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）
3．三个思维模型
二、常见类型
1．比值型微粒浓度的变化
（1）适用范围：分子和分母变化趋势相同
（2）方法：变形法
①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数
②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量
（3）极限法：无限加料或无限稀释
①无限加A，相当于只是A溶液，其浓度无限接近于所加入的A的浓度
②无限加水，相当于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol L－1，其他微粒浓度为0
（4）中性溶液：结合电荷守恒进行判断
2．弱酸的酸式盐溶液中微粒浓度的比较
（1）NaHX（酸性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（H+）＞c（X2－）＞c（OH－）＞c（H2X）
（2）NaHX（碱性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（OH－）＞c（H2X）＞c（H+）＞c（X2－）
3．中性溶液中微粒浓度的比较
（1）方法
①在恰好中和的基础上多（少）加一点酸（碱）性物质，不考虑水解和电离
②正常的微粒浓度假设为1mol/L，额外多一点或少一点的微粒浓度假设为0.1mol/L
（2）盐酸滴定氨水
①溶液成分：NH4Cl（1mol/L）和NH3·H2O（0.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＝c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＝c（H+）
（3）醋酸滴定烧碱
①溶液成分：CH3COONa（1mol/L）和CH3COOH（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH－)
（4）烧碱滴定氯化铵：NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）显碱性
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NH3·H2O（1mol/L）和NH4Cl（1.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＞c(NH4+)＞c(Na+)＝c（NH3·H2O）＞c(H+)＝c(OH－)
（5）盐酸滴定醋酸钠：CH3COONa+CH3COOH（1∶1）显酸性
①溶液成分：CH3COONa（1.1mol/L）、CH3COOH（1mol/L）和NaCl（1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＝c（Cl－）＞c(H+)＝c(OH－)
（6）氯气通入烧碱
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NaClO（0.9mol/L）和HClO（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c（Cl－）＞c(ClO－)＞c(HClO)＞c(H+)＝c(OH－)
【变式4-1】（2024·江苏·）室温下，通过下列实验探究的性质。已知，。
实验1：将气体通入水中，测得溶液。
实验2：将气体通入溶液中，当溶液时停止通气。
实验3：将气体通入酸性溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是（ ）
A．实验1所得溶液中：
B．实验2所得溶液中：
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体
D．实验3所得溶液中：
答案：D
解析：实验1得到H2SO3溶液，实验2溶液的pH为4，实验2为NaHSO3溶液，实验3和酸性溶液反应的离子方程式为：。
A． 实验1得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：，则 ，A错误；
B．实验2为pH为4，依据，则=，溶液，则，B错误；
C．NaHSO3溶液蒸干过程中会分解成Na2SO3、Na2SO3可被空气中O2氧化，故蒸干、灼烧得固体，C错误；
D．实验3依据发生的反应：，则恰好完全反应后，D正确；
故选D。
【变式4-2】（2024·湖北·）气氛下，溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标()为组分中铅占总铅的质量分数。已知，、，。下列说法错误的是（ ）
A．时，溶液中
B．时，
C．时，
D．时，溶液中加入少量，会溶解
答案：D
解析：A．由图可知，pH=6.5时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，则c()≤=mol/L=10-7.1mol/LB．由图可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，溶液中还存在Pb(OH)+，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)<50%，根据c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B正确；
C．由物料守恒可知，，则，则，则，C正确；
D．pH=8时，向溶液中加入少量NaHCO3固体，溶液的pH变化不大，由图可知PbCO3不会溶解，D错误；
答案选D。
【考向五】水的电离度图像分析
【典例5】如图表示水中c(H＋)和c(OH-)的关系，下列判断错误的是（ ）
A．两条曲线间任意点均有c(H＋)c(OH—)=Kw
B．M区域内任意点均有c(H＋)C．图中T1D．XZ线上任意点均有pH=7
答案：D
解析：A．水的离子积常数为温度函数，温度不变，平衡常数不变，则两条曲线间任意点均有c(H＋)c(OH—)=Kw，故A正确；
B．由图可知，M区域内任意点均有c(H＋)C．水的电离过程为吸热过程，升高温度，平衡右移，氢离子浓度和氢氧根离子浓度均增大，则图中T1D．由图可知，XZ线上任意点溶液氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等，X点溶液中氢离子浓度为10-7 mol·L-1，溶液pH为7，则XZ线上任意点溶液pH小于7，故D错误；
故选D。
水的电离度图像
（1）c(H+)水和c(OH－)水的关系：在任何情况下都相等
（2）溶液对水的电离度的影响
①酸和碱抑制水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越小
②弱盐促进水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越大
（3）化学反应过程中c(H+)水的变化
①酸和碱反应过程中，恰好中和时，c(H+)水最大
②强酸滴定弱酸盐过程中，c(H+)水变小
③强碱滴定弱碱盐过程中，c(H+)水变小
（4）水电离出的氢离子浓度和溶液pH的关系
①c(H+)水＝10－5mol·L－1，pH＝5（酸盐溶液）或9（碱盐溶液）
②c(H+)水＝10－10mol·L－1，pH＝10（碱溶液）或4（酸溶液）
③c(H+)水＝10－7mol·L－1，该溶液对水的电离不促进也不抑制，溶液可能呈酸性、碱性和中性
混合液 溶液酸碱性
NH3·H2O和NH4Cl 中性
CH3COOH和CH3COONa 中性
NaOH和Na2CO3 碱性
NH4Cl和HCl 酸性
（5）实例：盐酸滴定氨水中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化图
①a点：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11
②b点：NH3·H2O和NH4Cl的混合物，溶液呈中性
③c点：恰好中和点，全部是NH4Cl溶液，溶液呈酸性
④d点：NH4Cl和HCl的混合物，溶液呈酸性
【变式5-1】水是生命之源，水溶液中pH和pOH【pOH=-1gc(OH-)】的关系如图所示，下列判断正确的是（ ）
A．a点溶液呈酸性
B．a→c可表示稀硫酸稀释时pH的变化
C．升高NaCl溶液的温度，可使溶液由b点移动到a点
D．温度为T2时，pH=2的盐酸中，由水电离产生的
答案：C
解析：A．根据pH=-lgc(H+)和pOH=-lgc(OH-)，a点pH=pOH，即c(H+)= c(OH-)，溶液呈中性，故A错误；
B．a→c过程中pH增大则c(H+)减小，pOH则c(OH-)不变，稀硫酸稀释时c(H+)减小但c(OH-)增大，则不能表示pH的变化，故B错误；
C．NaCl是中性溶液，升高温度促进水的电离，c(H+)、c(OH-)均增大，则pH和pOH均减小，可使溶液由b点移动到a点，故C正确；
D．温度为T2时，由a点可知c(H+)=c(OH-)=10-6mol/L，则水的离子积常数为Kw= c(H+) c(OH-)=10-12，pH=2的盐酸中c(H+)=10-2mol/L，由水电离产生的，故D错误；
故选C。
【变式5-2】水的电离平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）
A．图中对应点的温度关系为aB．纯水仅升高温度，可从a点变到c点
C．水的离子积常数Kw数值大小关系为c>d>b
D．在b点对应温度下，0.5mol/L的H2SO4溶液与1mol/L的KOH溶液等体积混合，所得溶液的pH=6
答案：D
解析：A．温度越高，水的离子积常数越大，根据图象知，b点Kw=10-12，c点Kw=10-13，a点Kw=10-14，所以b＞c＞a，A错误；
B．a点和c点氢氧根离子的浓度相等，c点氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，若纯水仅升高温度，氢氧根与氢离子浓度都增大，B错误；
C．a、d曲线温度相同，则离子积常数相同，即d点Kw=10-14，b点Kw=10-12，c点Kw=10-13，所以水的电离常数Kw数值大小关系为：b＞c＞d，C错误；
D．b点Kw=10-12，0.5mol/L的H2SO4溶液与1mol/L的KOH溶液等体积混合，氢离子浓度和氢氧根离子浓度相同，等体积混合溶液呈中性，pH=6，D正确；
故选D。
【考向六】酸、碱溶液稀释图像分析
【典例6】（2024·山西晋中·二模）常温下，向浓度均为的两种钾盐溶液中加水，溶液的与稀释倍数的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．常温下，的水解常数
B．时，溶液中
C．HY溶液可以与溶液反应
D．浓度均为的和溶液中离子总浓度：
答案：D
解析：A．的中，，A项正确；
B．时，由元素质量守恒原理可知项正确；
C．相同温度时等浓度的溶液的大于溶液的，说明水解能力强于，酸性：项正确；
D．由电荷守恒可知，两种盐溶液中分别存在如下等式：，由于两种溶液中相等而溶液中较小，故离子总浓度较小，项错误；
答案选D。
1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸稀释图像
①加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
②加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
③无限稀释，溶液的pH无限接近于7
④稀释过程中，水的电离程度变大
⑤稀释过程中，醋酸的pH变化幅度大
2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸稀释图像
①加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
②加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
③无限稀释，溶液的pH无限接近于7
④稀释过程中，水的电离程度变大
⑤稀释过程中，盐酸的pH变化幅度大
【变式6-1】（24-25高三下·重庆·阶段练习）常温下的溶液稀释过程中、、与关系的完整图像如图所示。已知，的分布系数，。下列说法正确的是（ ）
A．曲线代表 B．
C．a点溶液的 D．b点溶液中，
答案：C
解析：常温下，pH为3的NaHR溶液稀释过程中，钠离子和HR-离子的浓度减小，NaHR溶液呈酸性可知，HR-离子在溶液中的电离程度大于水解程度，溶液中R2-离子浓度大于H2R浓度，则曲线L1、L2、L3分别代表δ(H2R)、δ(R2-)、δ(HR-)与pc(Na+)的关系。据此解答：
A．由分析可知，曲线L1代表δ(H2R)与pc(Na+)的关系，故A错误；
B．由图可知，H2R的电离常数，故B错误；
C．由图可知，H2R的二级电离常数，a点溶液中R2-离子浓度等于HR-离子浓度，则溶液中氢离子浓度c(H+)=2×10-4mol/L，溶液pH为3.7，故C正确；
D．由图可知，b点溶液中HR-离子浓度大于H2R浓度，由物料守恒c(Na+)=c(HR-)+c(R2-)+c(H2R)可知，溶液中c(Na+)<2c(HR﹣)+c(R2﹣)，故D错误；
故答案为C。
【变式6-2】（24-25高三上·山西运城·期末）25℃时，某二元酸（HA）的、。1.0NaHA溶液稀释过程中、、与的关系如图所示。已知，的分布系数。下列说法错误的是（ ）
A．a点：pH=4.37 B．曲线m为的变化曲线
C．b点： D．c点：
答案：A
解析：1.0NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡和水解平衡，HA-的分布系数先保持不变后减小，曲线n为δ(HA-)的变化曲线，pc(Na+)的增大，c(Na+)减小，δ(A2-)增大明显，故曲线m为δ(A2-)的变化曲线，则曲线p为δ(H2A)的变化曲线。
A．a点，pc(Na+)=1.0，则c(Na+)=0.1mol/L，δ(HA-)=0.70，==0.15，，，pH≠4.37，A错误；
B．由分析知，曲线m为的变化曲线，B正确；
C．b点，==0.15，根据物料守恒有，所以有　，C正确；
D．c点，=，根据电荷守恒有，故有，D正确；
故选A。
【考向七】酸碱中和滴定图像分析
【典例7】（2024·广西·）常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液
Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是（ ）
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B．点水电离出的数量级为
C．时，Ⅱ中
D．时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和
答案：D
解析：溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，根据，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N；
A．向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误；
B．根据分析可知a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH接近8，由水电离的=，数量级接近，B错误；
C．当时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解，即水解程度小于一水合氨的电离程度，所以，又物料守恒，即，故，C错误；
D． 根据元素守恒，之和等于之和，根据图像，时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和，D正确；
故选D。
1．酸碱中和滴定曲线
以室温时用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L－1HA溶液为例
（1）起始点：HA的单一溶液
①根据起点时的pH可以判断电解质的强弱
②根据起点时的pH可以计算弱酸（碱）的电离常数
（2）半中和点：HA和NaA等量混合
①酸性：HA的电离程度大于NaA的水解程度：c（A－）＞c（Na+）＞c（HA）＞c（H+）＞c（OH－）
②碱性：HA的电离程度小于NaA的水解程度：c（HA）＞c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）中和点：原溶液中溶质恰好完全反应生成NaA
①特点：溶液的温度最高；水的电离度最大
②溶液酸碱性：溶液显碱性
③微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
（4）中性点：判断酸或碱稍微过量
①溶液成分：NaA和少量的HA
②微粒浓度的大小：c（Na+）＝c（A－）＞c（OH－）＝c（H+）
（5）半过量点：NaA+NaOH（2∶1）
①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
（6）倍过量点：NaA+NaOH（1∶1）
①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（HA）＞c（H+）
2．中和滴定中直线图像及分析
常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
（1）滴定原理：H2Y+OH－H2O+HY－、HY－+OH－H2O+Y2－
（2）滴定过程：随着NaOH的加入，c（H+）逐渐减小
①lg＝lg＝lg逐渐增大
②lg＝lg＝lg逐渐减小
（3）电离常数：找浓度相等点
①a点：lg＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝＝c（H+）＝10－1.3
②e点：lg＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝＝c（H+）＝10－4.3
（4）交点c的特殊性：lg＝lg，c（H2Y）＝c（Y2－）
（5）酸式盐NaHY的酸碱性：比较Ka2和Kh2的相对大小
①若Ka2＞Kh2，说明HY－的电离程度大于HY－的水解程度，溶液呈酸性
②若Ka2＜Kh2，说明HY－的电离程度小于HY－的水解程度，溶液呈碱性
③Kh2＝＝＝10－12.7＜Ka2＝10－4.3，说明NaHY呈酸性
【变式7-1】（24-25高三下·山西·开学考试）25℃时，向NaOH溶液中滴加的一元弱酸HA溶液，溶液中与的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．25℃时，HA的电离常数为 B．a、b两点水的电离程度：a＜b
C．b点时，加入的HA溶液的体积为10mL D．加水稀释c点溶液，减小
答案：C
解析：A．时，，可得：，，，电离常数，A项正确；
B．向NaOH溶液中滴加的一元弱酸HA溶液，由图可知a点溶液显碱性，主要溶质为NaOH，b点溶液显中性，主要溶质为盐，碱抑制水的电离，盐水解促进水的电离，因此水的电离程度：aC．若b点加入HA体积为10mL，则溶液恰好应为NaA的盐溶液，HA为弱酸，则NaA溶液因水解显碱性，与b点显中性不符，C项错误；
D．，C点溶液显酸性，加水稀释时减小，则减小，减小，D项正确；
答案选C。
【变式7-2】（2024·吉林长春·模拟预测）25℃时，用的盐酸分别滴定的氨水和碱溶液(碱性：大于)，溶液的与或的关系如下图所示。下列说法正确的是（ ）
A．曲线Ⅱ对应的是滴定的曲线 B．点对应的溶液
C．、点溶液中加入盐酸的体积均为 D．点溶液满足：
答案：D
解析：A．由图可知，当=0，c()=c(NH3 H2O)，Kb(NH3 H2O)= =c(OH-)，则曲线Ⅰ对应的电离平衡常数为10-4.74，曲线Ⅱ对应的电离平衡常数为10-6，因碱性：NH3 H2O大于MOH，则Kb(NH3 H2O)＞Kb(MOH)，故曲线Ⅰ对应的是滴定NH3 H2O的曲线，曲线Ⅱ对应的是滴定MOH的曲线，故A错误；
B．a点时，=1.74，=10-1.74，温度不变，Kb不变，则c(OH-)==10-3，pH=11，故B错误；
C．若氨水溶液中加入盐酸的体积为10 mL，则溶质为NH3·H2O和NH4Cl且两者物质的量浓度相等，由于氨水电离占主要，因此溶液显碱性，则c() ＞c(NH3·H2O)，则不在b点，同理若MOH溶液中加入盐酸的体积为10 mL，也不在e点，故C错误；
D．根据e点pOH=6，=0，则，f点=1，则，则，溶液呈中性，根据电荷守恒得到溶液满足：c(M＋) = c(Cl－)，故D正确；
答案选D。
【考向八】分布系数图像分析
【典例8】（2024·江西·）废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是（ ）
已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性；δ(MnOH+)=；
A．曲线z为δ(MnOH+)
B．O点，
C．P点，c(Mn2+)＜c(K+)
D．Q点，c()=2c(MnOH+)+2c()
答案：C
解析：Mn(OH)2难溶于水，具有两性，某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图，结合曲线变化和分布分数可知，pH较小时，Mn元素存在形式为Mn2+，则曲线x为Mn2+，曲线y为MnOH+，曲线z为，结合图象变化分析判断选项。
A．分析可知，z表示δ()，故A错误；
B．图中O点存在电离平衡Mn2++OH﹣ MnOH+，在P点时c(Mn2+)＝c(MnOH+)，pH＝10.2，K103.8，O点δ(Mn2+)＝0.6时，δ(MnOH+)＝0.4，则c(OH﹣)10﹣3.8mol/L10﹣3.8mol/L，则，故B错误；
C．P点时δ(Mn2+)＝δ(MnOH+)=0.5，溶液中含Mn元素微粒只有这两种，根据物料守恒有c(Mn2+)+c(MnOH+)=c()，且c(Mn2+)＝c(MnOH+)① 即2c(Mn2+)=c()②，根据电荷守恒有 ③，将①和②代入③得到，此时pH=10.2， 则c(Mn2+)＜c(K+)，故C正确；
D．Q点时，根据图像溶液中存在，物料守恒：c()＝c(Mn2+)+c(MnOH+)+c()+c()+c[]，且c(MnOH+)＝c()，c()=c[]，则c()＝c(Mn2+)+2c(MnOH+)+2c() ，故c()＞2c(MnOH+)+2c() ，故D错误；
故选C。
分布系数图像
分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布系数（δ）为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布系数（δ）代表组分的平衡浓度占总浓度的比值。
一元弱酸（HA） 二元弱酸（H2A）
δ0代表HA，δ1代表A－ δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－
（1）电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点）
①pH＝4.76时，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝＝c（H+）＝10－4.76
②pH＝1.2时，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝＝10－1.2
③pH＝4.1时，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝＝10－4.1
（2）水解常数的计算
①A－的水解常数：Kh＝＝＝1×10－9.24
②A2－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－9.9
③HA－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－12.8
（3）NaHA溶液
①溶液的酸碱性：溶液呈酸性（Ka2＞Kh2）
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（HA－）＞c（A－）＞c（A2－）＞c（H2A）＞c（H+）＞c（OH－）
【变式8-1】（2024·新课标卷·）常温下和的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：]
下列叙述正确的是（ ）
A．曲线M表示的变化关系
B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有
C．的电离常数
D．时，
答案：D
解析：随着pH的增大，、浓度减小，、浓度增大，—Cl为吸电子基团，的酸性强于，即)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为，，由此分析解题。
A．根据分析，曲线M表示的变化关系，A错误；
B．根据，初始，若溶液中溶质只有，则，但a点对应的，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，，B错误；
C．根据分析，CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，C错误；
D．电离度，，则=，，时，，，D正确；
故答案选D。
【变式8-2】（24-25高三上·云南昆明·阶段练习）肼(N2H4)的水溶液显碱性，存在如下平衡：
Kbl
Kb2
常温下，肼溶液中含氮微粒的分布系数δ与溶液pOH[pOH=-lgc(OH-)]的关系如图所示。例如，向10.00mL 0.01 mol·L-1 N2H4溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1稀硫酸，下列说法错误的是（ ）
A．Kb2=10-14.9
B．V稀硫酸=5.00 mL时，溶液的pOH<7
C．V稀硫酸=10.00 mL时，溶液中有：
D．的平衡常数K=108.88
答案：B
解析：A．，当时，，由图中两者的交点可得，同理可知Kb1=10-6.02， A正确；
B．V稀硫酸=5.00mL时，两种反应物全部转化为(N2H5)2SO4，(可视为水解反应)的平衡常数，水解程度大于电离程度，溶液显酸性，pOH>7，B错误；
C．V稀硫酸=10.00 mL时，恰好完全反应，产物为N2H6SO4，根据元素质量守恒(物料守恒)有，C正确；
D．的平衡常数，D正确；
故选B。
1．（2025·浙江·）时，的电离常数。下列描述不正确的是（ ）
A．
B．
C．
D．溶液中，，则
答案：D
解析：A．，K==，A正确；
B．，K==，B正确；
C．，K==，C正确；
D．=，由于，，D错误；
答案选D。
2．（2024·浙江·）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。
下列说法正确的是（ ）
A．溶解度：大于
B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度
C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为
D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是
答案：C
解析：在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。
A．FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；
B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；
C．Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；
D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；
答案选C。
3．（2024·北京·）下列依据相关数据作出的推断中，不正确的是（ ）
A．依据相同温度下可逆反应的Q与K大小的比较，可推断反应进行的方向
B．依据一元弱酸的，可推断它们同温度同浓度稀溶液的大小
C．依据第二周期主族元素电负性依次增大，可推断它们的第一电离能依次增大
D．依据的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱
答案：C
解析：A．对于可逆反应的Q与K的关系：Q>K，反应向逆反应方向进行；QB．一元弱酸的越大，同温度同浓度稀溶液的酸性越强，电离出的越多，越小，B正确；
C．同一周期从左到右，第一电离能是增大的趋势，但是ⅡA大于ⅢA，VA大于VIA，C不正确；
D．的氢化物分子中氢卤键的键能越大，氢化物的热稳定性越强，D正确；
故选C。
4．（2024·河北·）在水溶液中，可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与形成配离子达平衡时，与的关系如图。
下列说法正确的是（ ）
A．的X、Y转化为配离子时，两溶液中的平衡浓度：
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗的物质的量：
D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
答案：B
解析：A．的X、Y转化为配离子时，溶液中，则，根据图像可知，纵坐标约为时，溶液中，则溶液中的平衡浓度：，A错误；
B．Q点时，即，加入少量可溶性Y盐后，会消耗形成Y配离子，使得溶液中减小(沿横坐标轴向右移动)，与曲线在Q点相交后，随着继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，即，则，B正确；
C．设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子配离子，则平衡常数，，即，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的越多，对应曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗的物质的量：，C错误；
D．由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时，不变，增大，即增大、c(Y配离子)减小，则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率，D错误；
本题选B。
5．（2024·山东·）常温下水溶液体系中存在反应：，平衡常数为K。已初始浓度，所有含碳物质的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是（ ）
A．线Ⅱ表示的变化情况
B．的电离平衡常数
C．时，
D．时，
答案：C
解析：在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)（②），Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+（③），随着pH的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH较小时（约小于7.8）CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时（约大于7.8）CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。
A．根据分析，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况，A项错误；
B．由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH=m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-m，B项错误；
C．pH=n时=10-m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由图可知pH=n时，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=mol/L，C项正确；
D．根据物料守恒，pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，所以c(Ag+)+c(CH3COOAg)<0.08mol/L，D项错误；
答案选C。
6．（2024·浙江·）常温下、将等体积、浓度均为溶液与新制溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：
下列说法不正确的是（ ）
A．溶液中存在
B．将溶液稀释到，几乎不变
C．溶液与溶液混合后出现的白色浑浊不含有
D．存在反应是出现白色沉淀的主要原因
答案：C
解析：A．亚硫酸是二元弱酸，存在两步电离，电离方程式为：，，溶液中还存在水的电离，且水的电离比H2SO3的第二步电离还弱，则溶液中，A正确；
B．亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，B正确；
C．加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO3沉淀，C错误；
D．过氧化氢具有强氧化性，可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子，则存在反应，，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D正确；
故选C。
7．（2024·安徽·）环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时，饱和溶液浓度约为，，，，。下列说法错误的是（ ）
A．溶液中：
B．溶液中：
C．向的溶液中加入，可使
D．向的溶液中通入气体至饱和，所得溶液中：
答案：B
解析：A．溶液中只有5种离子，分别是，溶液是电中性的，存在电荷守恒，可表示为，A正确；
B．溶液中，水解使溶液呈碱性，其水解常数为，根据硫元素守恒可知，所以，则，B不正确；
C．远远大于，向的溶液中加入时，可以发生沉淀的转化FeS(s)+Cd2+(aq)CdS(s)+Fe2+(aq)，该反应的平衡常数为，因此该反应可以完全进行，当溶液中Cd2+完全沉淀时，溶液中c(Fe2+)约为0.01mol/L，此时溶液中c(Cd2+)=mol/L=10-10.9mol/L＜10-8mol/L，C正确；
D．的平衡常数，该反应可以完全进行，因此，当向的溶液中通入气体至饱和，可以完全沉淀，所得溶液中，D正确；
综上所述，本题选B。
8．（2023·河北卷）某温度下，两种难溶盐的饱和溶液中或与的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．
B．若混合溶液中各离子浓度如J点所示，加入，则平衡时变小
C．向固体中加入溶液，可发生的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，待平衡时
答案：D
解析：对于沉淀，存在沉淀溶解平衡，则，在图像上任找两点（0，16），（3，7），转化成相应的离子浓度代入，由于温度不变，所以计算出的不变，可求得x=3，；对于沉淀，存在沉淀溶解平衡，，按照同样的方法，在图像上任找两点（0，10），（3，7），可求得y=1，。
A．根据分析可知，x=3，y=1，，A项正确；
B．由图像可知，若混合溶液中各离子浓度如J点所示，此时，加入，增大，减小，则，，变小，B项正确；
C．向固体中加入溶液，当达到了的溶度积常数，可发生→的转化，C项正确；
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，由于沉淀达到沉淀溶解平衡，所以不发生变化，而要发生沉淀，和的物质的量按1:y减少，所以达到平衡时，D项错误；
故选D。
9．（2023·福建卷）时，某二元酸的、。溶液稀释过程中与的关系如图所示。已知的分布系数。下列说法错误的是（ ）
A．曲线n为的变化曲线 B．a点：
C．b点： D．c点：
答案：B
解析：溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-H++A-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A，HA-的分布系数先保持不变后减小，曲线n为的变化曲线，的增大，减小，增大明显，故曲线m为的变化曲线，则曲线p为的变化曲线；
A．溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-H++A-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n为的变化曲线，选项A正确；
B．a点, =1.0，则=0.1mol/L，=0.70，==0.15，，，，选项B错误；
C．b点, =0.70，==0.15，即=，根据物料守恒有，，故，选项C正确；
D．c点：=，故根据电荷守恒有，故，选项D正确；
答案选B。
10．（2023·重庆卷）溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是（ ）
A．点等于点
B．点大于点
C．点降温过程中有2个平衡发生移动
D．点
答案：B
解析：A．温度升高，水的电离程度增大，则点小于点，A错误；
B．升高温度促进铵根离子的电离，且N点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N点酸性更强，故点大于点，B正确；
C．点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；
D．点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，，D错误；
故选B。
11．（2023·北京卷）利用平衡移动原理，分析一定温度下在不同的体系中的可能产物。
已知：i.图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。
ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合[注：起始，不同下由图1得到]。
下列说法不正确的是（ ）
A．由图1，
B．由图2，初始状态，无沉淀生成
C．由图2，初始状态，平衡后溶液中存在
D．由图1和图2，初始状态、，发生反应：
答案：C
解析：A．水溶液中的离子平衡 从图1可以看出时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A项正确；
B．从图2可以看出、时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B项正确；
C．从图2可以看出、时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料守恒，溶液中，C项错误；
D．时，溶液中主要含碳微粒是，，时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为，D项正确；
故选C。
12．（2023·浙江卷）草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往溶液中滴加溶液。
实验Ⅱ：往溶液中滴加溶液。
[已知：的电离常数，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是（ ）
A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I中时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中时，溶液中
答案：D
解析：A．溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A错误；
B．实验I中时，溶质是、且两者物质的量浓度相等，，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在，故B错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而过量，因此该反应在初始阶段发生的是，该反应的平衡常数为，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当完全消耗后，再和发生反应，故C错误；
D．实验Ⅱ中时，溶液中的钙离子浓度为，溶液中，故D正确。
综上所述，答案为D。
13．（2023·湖南卷）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
答案：D
解析：NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答。
A．由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，==10-4.76，故A正确；
B．a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正确；
C．点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)D．c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D错误；
答案选D。
14．（2023·湖北卷）为某邻苯二酚类配体，其，。常温下构建溶液体系，其中，。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数，已知，。下列说法正确的是（ ）
A．当时，体系中
B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为
C．的平衡常数的lgK约为14
D．当时，参与配位的
答案：C
解析：从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。
A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1时，富含L的型体主要为H2L，此时电离出的HL-较少，根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH=1时溶液中c(HL-)≈5×10-9.46，但pH=1时c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L在pH≈9.9时HL-的含量最大，而H2L和L2-的含量最少，因此当pH在9.5~10.5之间时，含L的物种主要为HL-，B错误；
C．该反应的平衡常数K=，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K简化为K=，此时体系的pH=4，在pH=4时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即lg K≈14，C正确；
D．根据图像，pH=10时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均为0.5，因此可以得到c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D错误；
故答案选C。
15．（2023·辽宁卷）某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即，通过调节pH使和形成硫化物而分离，体系中与关系如下图所示，c为和的浓度，单位为。已知，下列说法正确的是（ ）　　　
A． B．③为与的关系曲线
C． D．
答案：D
解析：已知H2S饱和溶液中随着pH的增大，H2S的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH增大而减小，且相同pH相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且，即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)随着pH增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。
A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有，A错误；
B．由分析可知，③为与的关系曲线，B错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L时，c(HS-)=10-6.5mol/L，或者当c(H+)=10-4.2mol/L时，c(HS-)=10-3.9mol/L，，C错误；
D．已知Ka1Ka2==，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L时，c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有Ka1Ka2===10-21.8，结合C项分析可知Ka1=10-7.1，故有，D正确；
故答案为D。
16．（2023·全国卷）一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
答案：C
解析：根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选项结果。
A．假设a点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q得，Q(AgCl)=10-10.5，Q(Ag2CrO4)=10-17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp，二者不会生成沉淀，A错误；
B．Ksp为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者的溶度积不相同，B错误；
C．该反应的平衡常数表达式为K=，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K=====1×107.9，C正确；
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8和10-5.35，说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D错误；
故答案选C。
17．（2023·全国卷）下图为和在水中达沉淀溶解平衡时的关系图(；可认为离子沉淀完全)。下列叙述正确的是（ ）
A．由点可求得
B．时的溶解度为
C．浓度均为的和可通过分步沉淀进行分离
D．混合溶液中时二者不会同时沉淀
答案：C
解析：A．由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则===，故A错误；
B．由点(5，6)可知，此时pH=5，pOH=9，则===，时的溶解度为=10-3，故B错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀和，故C正确；
D．由图可知，沉淀完全时，，pM5，此时pH约为4.7，在此pH下刚开始沉淀的浓度为，而题中>，则会同时沉淀，故D错误；
答案选C。
18．（2022·河北·）某水样中含一定浓度的CO、HCO和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000mol L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是（ ）
A．该水样中c(CO)=0.01mol L-1
B．a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．当V(HCl)≤20.00mL时，溶液中c(HCO)基本保持不变
D．曲线上任意一点存在c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.03mol L-1
答案：C
解析：向碳酸根和碳酸氢根的混合溶液中加入盐酸时，先后发生如下反应CO+H+=HCO、HCO+H+= H2CO3，则滴定时溶液pH会发生两次突跃，第一次突跃时碳酸根离子与盐酸恰好反应生成碳酸氢根离子，第二次突跃时碳酸氢根离子与盐酸恰好反应生成碳酸，由图可知，滴定过程中溶液pH第一次发生突跃时，盐酸溶液的体积为20.00mL，由反应方程式CO+H+=HCO可知，水样中碳酸根离子的浓度为=0.02mol/L，溶液pH第二次发生突跃时，盐酸溶液的体积为50.00mL，则水样中碳酸氢根离子的浓度为=0.01mol/L。
A．由分析可知，水样中碳酸根离子的浓度为0.02mol/L，故A错误；
B．由图可知，a点发生的反应为碳酸根离子与氢离子恰好反应生成碳酸氢根离子，可溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)+ c(CO)，故B错误；
C．由分析可知，水样中碳酸氢根离子的浓度为0.01mol/L，当盐酸溶液体积V(HCl)≤20.00mL时，只发生反应CO+H+=HCO，滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度为=0.01mol/L，则滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度不变，故C正确；
D．由分析可知，水样中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度之和为0.03mol/L，由物料守恒可知，溶液中c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.03 mol/L，滴定加入盐酸会使溶液体积增大，则溶液中[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]会小于0.03 mol/L，故D错误；
故选C。
19．（2022·辽宁卷）甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时，、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是（ ）
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表
C．的平衡常数
D．
答案：D
解析：A．中存在和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A正确；
B．氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a表示 的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示
的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示的分布分数随溶液pH的变化，故B正确；
C．的平衡常数，时，根据a，b曲线交点坐标可知，时，，则，故C正确；
D．由C项分析可知，，根据b，c曲线交点坐标坐标分析可得电离平衡的电离常数为K1=，，则，即，故D错误；
故答案选D。
1．（2024·浙江温州·二模）下列物质属于弱电解质的是（ ）
A． B． C． D．
答案：B
解析：A．是非电解质，A错误；
B．醋酸是弱酸，是弱电解质，B正确；
C．是强碱，是强电解质，C错误；
D．氯化铝溶于水完全电离为氯离子和铝离子，是强电解质，D错误；
故选B。
2．（24-25高三上·山东德州·阶段练习）下列实验操作能达到实验目的或正确的是（ ）
A．通过x-ray衍射实验测定青蒿素晶体中分子的相对分子质量
B．向饱和食盐水中先通入过量二氧化碳再通入氨气，可制取固体碳酸氢钠
C．向1mL溴乙烷水解液中加入2滴溶液检验卤代烃中的溴元素
D．室温下的盐酸和的醋酸溶液等体积混合后，测得pH仍为4
答案：D
解析：A．通过x-ray衍射实验能测定青蒿素晶体的结构，但不能测定青蒿素晶体中分子的相对分子质量，故A错误；
B．向饱和食盐水中先通入氨气再通入过量二氧化碳，二氧化碳能与氨气和食盐水反应可制取固体碳酸氢钠，故B错误；
C．检验卤代烃中的溴元素的操作为向1mL溴乙烷水解液中先加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入硝酸银溶液，观察到溶液中有淡黄色沉淀沉淀说明溴乙烷分子中含有溴元素，故C错误；
D．pH为4的盐酸和醋酸溶液中氢离子浓度相等，等体积混合后，溶液中pH不变，仍为4，故D正确；
故选D。
3．（2025·河北石家庄·一模）常温下，向一定浓度H2C2O4溶液中加入KOH(s)，保持溶液体积和温度不变，测得pH与-lgX[X为c(H2C2O4)、c(C2)、]变化如图所示。下列说法正确的是（ ）
A．常温下，H2C2O4的Ka1=10-2.3
B．a点溶液中：c(K＋)-c(OH-)=c(HC2)＋c(H2C2O4)-c(H＋)
C．KHC2O4溶液中：c(HC2)>c(C2)>c(H2C2O4)
D．b点溶液中：c(K＋)>3c(HC2)
答案：C
解析：向一定浓度草酸溶液中加入氢氧化钾固体，随着增大，减小，减小，增大，则增大，减小，增大，则减小，Ka2=，-lg=-pH-lgKa2(H2C2O4)，即-lg与pH呈直线形关系，所以曲线是pH与变化图，曲线是pH与变化图，并且由时，，可得，则曲线是pH与变化图。
A．点时，，，则，A错误；
B．点时，，由电荷守恒：，移项可得：，B错误；
C．，即的电离程度大于其水解程度，所以溶液中，，由于草酸氢根电离微弱，所以有，C正确；
D．点时，溶液，溶液呈酸性，c(H+)，并且，则由电荷守恒：，得，D错误；
故选C。
4．（2025·贵州毕节·一模）甘氨酸是人体必需氨基酸之一，在晶体和水溶液中主要以偶极离子()的形式存在。其在水溶液中存在如下平衡：。当调节溶液的使甘氨酸所带正负电荷正好相等时，甘氨酸所带的净电荷为零，此时溶液的即为甘氨酸的等电点，已知甘氨酸的等电点为5.97。在25℃时，向一定浓度的甘氨酸盐酸盐溶液中滴加溶液，、和的分布分数[如]与溶液关系如图。下列说法错误的是（ ）
A．
B．点，
C．等电点时，微粒间的数量关系是：
D．的平衡常数
答案：B
解析：甘氨酸中含有氨基和羧基，氨基显碱性，羧基显酸性，在酸性条件下，存在的形式为CH2COOH，随着pH增大，逐步转化成CH2COO-，最终转化成NH2CH2COO-，从而确定曲线a代表CH2COOH，曲线b代表为CH2COO-，曲线c代表NH2CH2COO-，据此分析；
A． +H+，K1； +H+，K2；K1=，M点时，，故K1=c(H+)=10-2.35，同样K2=，N点时，K2=c(H+)=10-9.78，，故A正确；
B．点存在电荷守恒：，M点pH<7，，则，故B错误；
C．等电点是甘氨酸所带正负电荷正好相等，因此CH2COOH的物质的量等于NH2CH2COO-，甘氨酸等电点为5.97，根据图象可知，N(CH2COO-)＞N(CH2COOH)= N(NH2CH2COO-)，故C正确；
D．取坐标(2.35，0.50)，此时，因此有K=c(OH-)===10-11.65，故D正确；
答案选B。
5．（24-25高三上·江西·期末）室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随NaOH的加入的变化关系如图[例如]。下列说法正确的是（ ）
A．NaHS溶液呈酸性
B．当pH=10时，
C．0.1mol/LNa2S溶液中，
D．向等浓度的Na2S和NaOH混合溶液中逐滴加入FeCl2溶液，先生成黑色沉淀，可证明
答案：B
解析：在H2S溶液中存在电离平衡：、，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知，同理，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13；
A．NaHS的水解常数为，则电离小于水解，溶液呈碱性，故A错误；
B．当pH=10时，，由电荷守恒可知，，则，因为，，故，故B正确；
C．0.1mol/LNa2S溶液中主要存在钠离子和硫离子，硫离子水解生成和氢氧根离子，水解生成和氢氧根离子，且以第一步水解为主，则，0.1mol/LNa2S溶液中，、，故C错误；
D．向等浓度的Na2S和NaOH混合溶液中逐滴加入FeCl2溶液，先生成黑色沉淀，说明硫化亚铁比氢氧化亚铁更难溶，可证明，故D错误；
故选B。
6．（24-25高三上·山东德州·阶段练习）某一元弱酸HA，常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的HA溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HA溶液体积的变化关系如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．曲线a表示的浓度随加入HA溶液体积的变化
B．M点：
C．当时，
D．N点：
答案：B
解析：在氢氧化钠溶液中缓慢滴入相同浓度的某一元弱酸溶液，发生反应：，随着的加入，溶液中减小，增加，根据图示信息，曲线表示，曲线表示；当加到时，氢氧化钠消耗了一半，溶液中存在等物质的量的，当加到时，恰好与氢氧化钠完全反应，溶液的溶质为，据此分析解答。
A．根据分析，曲线表示，加入20mL HA溶液时，等于0.05mol/L不为0，A错误；
B．点时，加入了，氢氧化钠消耗了一半，溶液中存在等物质的量的，根据电荷守恒：，由于此时溶液中存在等物质的量的，可近似认为，代入电荷守恒式，得：，B正确；
C．当时，溶液中存在等物质的量的，根据电荷守恒：和物料守恒：，两式合并，消去钠离子，则得：，C错误；
D．当加到时，恰好与氢氧化钠完全反应，溶液中的溶质为。A-发生水解：，溶液显碱性，再加上其余的水电离出的OH-，所以，因此点存在：，D错误；
故选B。
7．（2025·四川·一模）用溶液吸收烟气中的流程如下图所示，已知：，。下列说法正确的是（ ）
A．石膏的化学式为
B．吸收烟气后的溶液中：
C．当吸收液的pH=7时，溶液中：
D．“沉淀”操作得到的上层清液中：
答案：B
解析：Na2SO3溶液吸收烟气后得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，然后加入碳酸钙得到亚硫酸钙沉淀，过滤分离，最后经氧气氧化为石膏，据此回答。
A．石膏的化学式为，A错误；
B．由电荷守恒得，吸收烟气后的溶液中应有，所以，B正确；
C．吸收液为Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，吸收液的pH=7时，，则，所以，C错误；
D．有沉淀产生，因此上层清液为饱和溶液，则，D错误；
故选B。
8．（24-25高三下·湖北·阶段练习）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度为的溶液，滴定过程中粒子浓度的对数值，滴定分数随的变化曲线如图所示。
下列说法错误的是（ ）
A．曲线③表示随的变化关系
B．的电离平衡常数的数量级为
C．P点时，存在
D．从50%到100%的过程中，水的电离程度逐渐增大
答案：C
解析：醋酸溶液中存在电离平衡，滴入NaOH溶液，增大、pH增大，lgc(H+)减小，增大，当=1时得到醋酸钠溶液，显碱性，＞lgc(H+)，当pH=7时=lgc(H+)，故曲线③表示随的变化关系，曲线②代表随的变化关系；电离平衡正向移动，浓度减小，lgc()减小，浓度增大，lgc()增大，故曲线④表示lgc()，曲线①表示lgc()
A．由分析可知②代表随的变化关系，③代表随的变化关系，A正确；
B．由图可知，和相等时(虚线与实线相交的点)，，根据时，，数量级为，B正确；
C．P点时，由电荷守恒：，溶质组成为大量的和少量，，故，C错误；
D．滴定分数从50%到100%的变化过程中，的物质的量逐渐增加，促进水的电离，水的电离程度增大，D正确；
故答案为：C。
9．（2024·广东江门·三模）亚磷酸常温下电离平衡常数，。常温下，向溶液中滴加盐酸，利用电位滴定法(在化学计量点附近，指示电极电位发生突跃)得到电极电位和溶液随盐酸体积变化曲线如下图所示。下列说法正确的是（ ）
A．滴定过程需要加入酚酞做指示剂
B．水的电离程度：
C．点对应的溶液中：
D．点溶液中存在
答案：A
解析：根据电离平衡常数Ka1，计算出Na2HPO3的水解常数，则的电离程度大于水解程度；
根据电离平衡常数Ka1，，计算出Na2HPO3的水解常数，则的电离程度大于水解程度；
A．因为是利用强酸滴定弱碱，根据酚酞变色的pH范围是8.0—10.0，可以选择酚酞作指示剂，故A正确；
B．a点的时候，溶液溶质是Na2HPO3，水解为主，故a点水解程度最大，b点为第一个计量点，反应为HCl+ Na2HPO3= NaCl+NaH2PO3，b点溶质为等物质的量的NaCl、Na2HPO3，根据可以电离出H+，水的电离会受到抑制。c点的反应为HCl+NaH2PO3= NaCl+H3PO3，溶液酸性为最强，所以水的抑制最大，故B错误；
C．b点对应的溶液中，溶质为等物质的量的NaCl、NaH2PO3，因为Cl-不水解，而会水解，则Cl-＞，同时根据分析可知，的电离程度大于水解程度，则＞H3PO3，而Na2HPO3是二元弱酸，溶液中不存在离子，所以判断结果应该是：Cl-＞＞ ＞H3PO3，故C错误；
D．c点溶液中，存在等物质的量的NaCl和H3PO3，根据电荷守恒，c（Na+）=c（Cl-），H3PO3溶液中电荷守恒关系为c（H+）=c（OH-）+c（）+2c（），故D错误；
故答案选A
6 / 57专题14 电解质溶液
目录
1
【考向一】弱电解质的判断及应用 1
【考向二】溶液酸碱性的判断 2
【考向三】溶液中微粒浓度的等量关系 4
【考向四】溶液中微粒浓度的不等量关系 7
【考向五】水的电离度图像分析 10
【考向六】酸、碱溶液稀释图像分析 12
【考向七】酸碱中和滴定图像分析 15
【考向八】分布系数图像分析 18
21
【考向一】弱电解质的判断及应用
【典例1】（24-25高三下·重庆·阶段练习）下列有关及其盐的说法正确的是（ ）
A．冰醋酸加水稀释，其电离度逐渐增加，逐渐增大
B．常温下，的溶液其电离度小于的溶液
C．加热溶液，其pH减小是水解平衡移动的结果
D．用溶液做导电性实验，灯泡很暗，说明是弱电解质
一、判断弱电解质的三个思维角度
1．弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。
2．弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，13．弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象：
（1）配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液。现象：溶液变为浅红色。
（2）用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象：pH>7。
二、弱电解质的判断方法
（1）在相同浓度、相同温度下，与强电解质溶液做导电性对比实验。
（2）浓度与pH的关系。如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液的pH＞1，则可证明CH3COOH是弱电解质。
（3）测定对应盐溶液的酸碱性。如CH3COONa溶液呈碱性，则可证明CH3COOH是弱酸。
（4）稀释前后溶液的pH与稀释倍数的关系。例如，将pH＝2的酸溶液稀释至原体积的1 000倍，若pH小于5，则证明该酸为弱酸；若pH为5，则证明该酸为强酸。
（5）通过电离常数比较，电离常数越大，弱酸（或弱碱）酸性（或碱性）相对较强。
【变式1-1】（24-25高三上·北京石景山·期末）已知溶液显酸性。关于和的下列说法中，不正确的是（ ）
A．溶液中，
B．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同
C．溶液中，
D．可以用溶液吸收，生成
【变式1-2】常温下，CH3COOH、HCOOH(甲酸)的电离常数分别为1.7×10-5、1.8×10-4，以下关于0.1mol/LCH3COOH溶液、0.1mol/LHCOOH溶液的说法正确的是（ ）
A．c(H＋)：CH3COOH=HCOOH
B．等体积的两溶液中，分别加入过量的镁，产生氢气的体积：HCOOH>CH3COOH
C．HCOOH与NaOH发生反应的离子方程式为：H＋＋OH-=H2O
D．将CH3COOH溶液稀释100倍过程中，其电离常数保持不变
【考向二】溶液酸碱性的判断
【典例2】（2024·贵州·）硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。
已知：①时，硼酸显酸性的原理
②。
下列说法正确的是（ ）
A．硼砂稀溶液中
B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离
C．25℃时，硼酸水溶液的
D．等浓度等体积的和溶液混合后，溶液显酸性
溶液酸碱性的判断
1．根据电离常数判断
（1）弱酸（碱）与其相应盐（1∶1）混合：比较Ka或Kb与Kh的相对大小
（2）弱酸的酸式盐：比较水解程度（Kh2）和电离程度（Ka2）的相对大小
（3）弱酸弱碱盐：比较Kh阳和Kh阴的相对大小
2．根据微粒浓度判断
（1）NaHA溶液中：c（H2A）＞c（A2－），则溶液呈碱性
（2）MA溶液中：c（M+）＞c（A－），则溶液呈碱性
（3）HA+NaB（1∶1）溶液中：c（HA）＞c（B－），则溶液呈碱性
3．根据酸碱混合后所得物质判断
（1）等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性
（2）等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性
（3）pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈中性
（4）pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性
（5）pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性
4．四种常考混合溶液的酸碱性
（1）CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合后溶液呈酸性。
（2）NH4Cl和NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（3）HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（4）Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，所以等体积混合后c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H+）。
【变式2-1】（2024·广东广州·二模）常温下，乳酸（用HL表示）的，乳酸和氢氧化钠溶液反应生成乳酸钠（用NaL表示）。下列说法正确的是（ ）
A．NaL水溶液呈中性
B．0.01 HL溶液的pH=2
C．0.01 HL溶液中，
D．0.01 NaL溶液中，
【变式2-2】（2024·海南·二模）室温下，往溶液中加入下列试剂，所得溶液仍呈碱性的是（ ）
A．的 B．的
C． D．
【考向三】溶液中微粒浓度的等量关系
【典例3】（2024·天津·）甲胺水溶液中存在以下平衡：。已知：时，的，的。下列说法错误的是（ ）
A．的
B．溶液中存在
C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小
D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在
溶液中微粒浓度的等量关系
1．电荷守恒
（1）含义：阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等
（2）系数：电荷数
（3）特点：只含离子，与物质的种类、比例、是否反应无关，只与离子的种类有关
（4）判断：先看系数是否正确，再看离子是否齐全
2．物料守恒
（1）含义
①原始物质中某些微粒间存在特定的比例关系
②溶液中所有含某元素或原子团的微粒的浓度之和等于某一特定的数值
（2）系数：按照比例确定
（3）特点：一定没有H+和OH－，与比例有关，与是否反应无关
（4）判断：先看比例是否正确，再看微粒是否齐全
3．质子守恒
（1）含义：水电离出的c（H+）和c（OH－）相等
（2）表达式：c（OH－）+c（OH－）消耗－c（OH－）外来＝c（H+）+c（H+）消耗－c（H+）外来
（3）系数：变化量
（4）特点：一定有H+和OH－，还有分子
（5）混合液中质子守恒＝电荷守恒与物料守恒消不变或特定的离子
（6）判断：先根据变化量确定系数是否正确，再看微粒方向是否正确
如：0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系：
①大小关系：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)。
②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。
③电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
④质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)。
【变式3-1】（2024·湖南·）常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是（ ）
A．水的电离程度：
B．M点：
C．当时，
D．N点：
【变式3-2】（2024·福建·）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是（ ）
A．时，溶液的
B．任意下均有：
C．的平衡常数为
D．时，
【考向四】溶液中微粒浓度的不等量关系
【典例4】（2024·重庆·）某兴趣小组探究的生成过程。若向溶液中逐滴加入氨水，则下列说法正确的是（ ）
A．产生少量沉淀时()，溶液中
B．产生大量沉淀时()，溶液中
C．沉淀部分溶解时，溶液中
D．沉淀完全溶解时，溶液中
一、溶液中微粒浓度的不等量关系
1．三个原则
（1）原始物质中微粒浓度大
①盐在溶液中主要以离子形式存在
②弱酸或弱碱在溶液中主要以分子形式存在
（2）化学式中个数多的微粒浓度大
（3）主要反应生成的微粒浓度大
2．一个忽略：弱酸（碱）及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡
（1）CH3COONa+CH3COOH（1∶1）
①酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH－）
（2）NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（NH4+）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）HCN和NaCN（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＜水解，忽略电离
②大小关系：c（HCN）＞c（Na+）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H+）
（4）pH＝3的一元弱酸HR与pH＝11的NaOH溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：NaR（少量）和HR（大量）
②酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（HR）＞c（R－）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH－）
（5）pH＝9的一元弱碱ROH与pH＝5的HCl溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：RCl（少量）和ROH（大量）
②酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（ROH）＞c（R+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）
3．三个思维模型
二、常见类型
1．比值型微粒浓度的变化
（1）适用范围：分子和分母变化趋势相同
（2）方法：变形法
①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数
②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量
（3）极限法：无限加料或无限稀释
①无限加A，相当于只是A溶液，其浓度无限接近于所加入的A的浓度
②无限加水，相当于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol L－1，其他微粒浓度为0
（4）中性溶液：结合电荷守恒进行判断
2．弱酸的酸式盐溶液中微粒浓度的比较
（1）NaHX（酸性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（H+）＞c（X2－）＞c（OH－）＞c（H2X）
（2）NaHX（碱性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（OH－）＞c（H2X）＞c（H+）＞c（X2－）
3．中性溶液中微粒浓度的比较
（1）方法
①在恰好中和的基础上多（少）加一点酸（碱）性物质，不考虑水解和电离
②正常的微粒浓度假设为1mol/L，额外多一点或少一点的微粒浓度假设为0.1mol/L
（2）盐酸滴定氨水
①溶液成分：NH4Cl（1mol/L）和NH3·H2O（0.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＝c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＝c（H+）
（3）醋酸滴定烧碱
①溶液成分：CH3COONa（1mol/L）和CH3COOH（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH－)
（4）烧碱滴定氯化铵：NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）显碱性
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NH3·H2O（1mol/L）和NH4Cl（1.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＞c(NH4+)＞c(Na+)＝c（NH3·H2O）＞c(H+)＝c(OH－)
（5）盐酸滴定醋酸钠：CH3COONa+CH3COOH（1∶1）显酸性
①溶液成分：CH3COONa（1.1mol/L）、CH3COOH（1mol/L）和NaCl（1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＝c（Cl－）＞c(H+)＝c(OH－)
（6）氯气通入烧碱
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NaClO（0.9mol/L）和HClO（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c（Cl－）＞c(ClO－)＞c(HClO)＞c(H+)＝c(OH－)
【变式4-1】（2024·江苏·）室温下，通过下列实验探究的性质。已知，。
实验1：将气体通入水中，测得溶液。
实验2：将气体通入溶液中，当溶液时停止通气。
实验3：将气体通入酸性溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是（ ）
A．实验1所得溶液中：
B．实验2所得溶液中：
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体
D．实验3所得溶液中：
【变式4-2】（2024·湖北·）气氛下，溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标()为组分中铅占总铅的质量分数。已知，、，。下列说法错误的是（ ）
A．时，溶液中
B．时，
C．时，
D．时，溶液中加入少量，会溶解
【考向五】水的电离度图像分析
【典例5】如图表示水中c(H＋)和c(OH-)的关系，下列判断错误的是（ ）
A．两条曲线间任意点均有c(H＋)c(OH—)=Kw
B．M区域内任意点均有c(H＋)C．图中T1D．XZ线上任意点均有pH=7
水的电离度图像
（1）c(H+)水和c(OH－)水的关系：在任何情况下都相等
（2）溶液对水的电离度的影响
①酸和碱抑制水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越小
②弱盐促进水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越大
（3）化学反应过程中c(H+)水的变化
①酸和碱反应过程中，恰好中和时，c(H+)水最大
②强酸滴定弱酸盐过程中，c(H+)水变小
③强碱滴定弱碱盐过程中，c(H+)水变小
（4）水电离出的氢离子浓度和溶液pH的关系
①c(H+)水＝10－5mol·L－1，pH＝5（酸盐溶液）或9（碱盐溶液）
②c(H+)水＝10－10mol·L－1，pH＝10（碱溶液）或4（酸溶液）
③c(H+)水＝10－7mol·L－1，该溶液对水的电离不促进也不抑制，溶液可能呈酸性、碱性和中性
混合液 溶液酸碱性
NH3·H2O和NH4Cl 中性
CH3COOH和CH3COONa 中性
NaOH和Na2CO3 碱性
NH4Cl和HCl 酸性
（5）实例：盐酸滴定氨水中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化图
①a点：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11
②b点：NH3·H2O和NH4Cl的混合物，溶液呈中性
③c点：恰好中和点，全部是NH4Cl溶液，溶液呈酸性
④d点：NH4Cl和HCl的混合物，溶液呈酸性
【变式5-1】水是生命之源，水溶液中pH和pOH【pOH=-1gc(OH-)】的关系如图所示，下列判断正确的是（ ）
A．a点溶液呈酸性
B．a→c可表示稀硫酸稀释时pH的变化
C．升高NaCl溶液的温度，可使溶液由b点移动到a点
D．温度为T2时，pH=2的盐酸中，由水电离产生的
【变式5-2】水的电离平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）
A．图中对应点的温度关系为aB．纯水仅升高温度，可从a点变到c点
C．水的离子积常数Kw数值大小关系为c>d>b
D．在b点对应温度下，0.5mol/L的H2SO4溶液与1mol/L的KOH溶液等体积混合，所得溶液的pH=6
【考向六】酸、碱溶液稀释图像分析
【典例6】（2024·山西晋中·二模）常温下，向浓度均为的两种钾盐溶液中加水，溶液的与稀释倍数的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．常温下，的水解常数
B．时，溶液中
C．HY溶液可以与溶液反应
D．浓度均为的和溶液中离子总浓度：
1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸稀释图像
①加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
②加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
③无限稀释，溶液的pH无限接近于7
④稀释过程中，水的电离程度变大
⑤稀释过程中，醋酸的pH变化幅度大
2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸稀释图像
①加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
②加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
③无限稀释，溶液的pH无限接近于7
④稀释过程中，水的电离程度变大
⑤稀释过程中，盐酸的pH变化幅度大
【变式6-1】（24-25高三下·重庆·阶段练习）常温下的溶液稀释过程中、、与关系的完整图像如图所示。已知，的分布系数，。下列说法正确的是（ ）
A．曲线代表 B．
C．a点溶液的 D．b点溶液中，
【变式6-2】（24-25高三上·山西运城·期末）25℃时，某二元酸（HA）的、。1.0NaHA溶液稀释过程中、、与的关系如图所示。已知，的分布系数。下列说法错误的是（ ）
A．a点：pH=4.37 B．曲线m为的变化曲线
C．b点： D．c点：
【考向七】酸碱中和滴定图像分析
【典例7】（2024·广西·）常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液
Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是（ ）
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B．点水电离出的数量级为
C．时，Ⅱ中
D．时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和
1．酸碱中和滴定曲线
以室温时用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L－1HA溶液为例
（1）起始点：HA的单一溶液
①根据起点时的pH可以判断电解质的强弱
②根据起点时的pH可以计算弱酸（碱）的电离常数
（2）半中和点：HA和NaA等量混合
①酸性：HA的电离程度大于NaA的水解程度：c（A－）＞c（Na+）＞c（HA）＞c（H+）＞c（OH－）
②碱性：HA的电离程度小于NaA的水解程度：c（HA）＞c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）中和点：原溶液中溶质恰好完全反应生成NaA
①特点：溶液的温度最高；水的电离度最大
②溶液酸碱性：溶液显碱性
③微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
（4）中性点：判断酸或碱稍微过量
①溶液成分：NaA和少量的HA
②微粒浓度的大小：c（Na+）＝c（A－）＞c（OH－）＝c（H+）
（5）半过量点：NaA+NaOH（2∶1）
①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
（6）倍过量点：NaA+NaOH（1∶1）
①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（HA）＞c（H+）
2．中和滴定中直线图像及分析
常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
（1）滴定原理：H2Y+OH－H2O+HY－、HY－+OH－H2O+Y2－
（2）滴定过程：随着NaOH的加入，c（H+）逐渐减小
①lg＝lg＝lg逐渐增大
②lg＝lg＝lg逐渐减小
（3）电离常数：找浓度相等点
①a点：lg＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝＝c（H+）＝10－1.3
②e点：lg＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝＝c（H+）＝10－4.3
（4）交点c的特殊性：lg＝lg，c（H2Y）＝c（Y2－）
（5）酸式盐NaHY的酸碱性：比较Ka2和Kh2的相对大小
①若Ka2＞Kh2，说明HY－的电离程度大于HY－的水解程度，溶液呈酸性
②若Ka2＜Kh2，说明HY－的电离程度小于HY－的水解程度，溶液呈碱性
③Kh2＝＝＝10－12.7＜Ka2＝10－4.3，说明NaHY呈酸性
【变式7-1】（24-25高三下·山西·开学考试）25℃时，向NaOH溶液中滴加的一元弱酸HA溶液，溶液中与的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．25℃时，HA的电离常数为 B．a、b两点水的电离程度：a＜b
C．b点时，加入的HA溶液的体积为10mL D．加水稀释c点溶液，减小
【变式7-2】（2024·吉林长春·模拟预测）25℃时，用的盐酸分别滴定的氨水和碱溶液(碱性：大于)，溶液的与或的关系如下图所示。下列说法正确的是（ ）
A．曲线Ⅱ对应的是滴定的曲线 B．点对应的溶液
C．、点溶液中加入盐酸的体积均为 D．点溶液满足：
【考向八】分布系数图像分析
【典例8】（2024·江西·）废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是（ ）
已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性；δ(MnOH+)=；
A．曲线z为δ(MnOH+)
B．O点，
C．P点，c(Mn2+)＜c(K+)
D．Q点，c()=2c(MnOH+)+2c()
分布系数图像
分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布系数（δ）为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布系数（δ）代表组分的平衡浓度占总浓度的比值。
一元弱酸（HA） 二元弱酸（H2A）
δ0代表HA，δ1代表A－ δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－
（1）电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点）
①pH＝4.76时，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝＝c（H+）＝10－4.76
②pH＝1.2时，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝＝10－1.2
③pH＝4.1时，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝＝10－4.1
（2）水解常数的计算
①A－的水解常数：Kh＝＝＝1×10－9.24
②A2－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－9.9
③HA－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－12.8
（3）NaHA溶液
①溶液的酸碱性：溶液呈酸性（Ka2＞Kh2）
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（HA－）＞c（A－）＞c（A2－）＞c（H2A）＞c（H+）＞c（OH－）
【变式8-1】（2024·新课标卷·）常温下和的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：]
下列叙述正确的是（ ）
A．曲线M表示的变化关系
B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有
C．的电离常数
D．时，
【变式8-2】（24-25高三上·云南昆明·阶段练习）肼(N2H4)的水溶液显碱性，存在如下平衡：
Kbl
Kb2
常温下，肼溶液中含氮微粒的分布系数δ与溶液pOH[pOH=-lgc(OH-)]的关系如图所示。例如，向10.00mL 0.01 mol·L-1 N2H4溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1稀硫酸，下列说法错误的是（ ）
A．Kb2=10-14.9
B．V稀硫酸=5.00 mL时，溶液的pOH<7
C．V稀硫酸=10.00 mL时，溶液中有：
D．的平衡常数K=108.88
1．（2025·浙江·）时，的电离常数。下列描述不正确的是（ ）
A．
B．
C．
D．溶液中，，则
2．（2024·浙江·）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。
下列说法正确的是（ ）
A．溶解度：大于
B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度
C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为
D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是
3．（2024·北京·）下列依据相关数据作出的推断中，不正确的是（ ）
A．依据相同温度下可逆反应的Q与K大小的比较，可推断反应进行的方向
B．依据一元弱酸的，可推断它们同温度同浓度稀溶液的大小
C．依据第二周期主族元素电负性依次增大，可推断它们的第一电离能依次增大
D．依据的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱
4．（2024·河北·）在水溶液中，可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与形成配离子达平衡时，与的关系如图。
下列说法正确的是（ ）
A．的X、Y转化为配离子时，两溶液中的平衡浓度：
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗的物质的量：
D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
5．（2024·山东·）常温下水溶液体系中存在反应：，平衡常数为K。已初始浓度，所有含碳物质的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是（ ）
A．线Ⅱ表示的变化情况
B．的电离平衡常数
C．时，
D．时，
6．（2024·浙江·）常温下、将等体积、浓度均为溶液与新制溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：
下列说法不正确的是（ ）
A．溶液中存在
B．将溶液稀释到，几乎不变
C．溶液与溶液混合后出现的白色浑浊不含有
D．存在反应是出现白色沉淀的主要原因
7．（2024·安徽·）环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时，饱和溶液浓度约为，，，，。下列说法错误的是（ ）
A．溶液中：
B．溶液中：
C．向的溶液中加入，可使
D．向的溶液中通入气体至饱和，所得溶液中：
8．（2023·河北卷）某温度下，两种难溶盐的饱和溶液中或与的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．
B．若混合溶液中各离子浓度如J点所示，加入，则平衡时变小
C．向固体中加入溶液，可发生的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，待平衡时
9．（2023·福建卷）时，某二元酸的、。溶液稀释过程中与的关系如图所示。已知的分布系数。下列说法错误的是（ ）
A．曲线n为的变化曲线 B．a点：
C．b点： D．c点：
10．（2023·重庆卷）溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是（ ）
A．点等于点
B．点大于点
C．点降温过程中有2个平衡发生移动
D．点
11．（2023·北京卷）利用平衡移动原理，分析一定温度下在不同的体系中的可能产物。
已知：i.图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。
ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合[注：起始，不同下由图1得到]。
下列说法不正确的是（ ）
A．由图1，
B．由图2，初始状态，无沉淀生成
C．由图2，初始状态，平衡后溶液中存在
D．由图1和图2，初始状态、，发生反应：
12．（2023·浙江卷）草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往溶液中滴加溶液。
实验Ⅱ：往溶液中滴加溶液。
[已知：的电离常数，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是（ ）
A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I中时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中时，溶液中
13．（2023·湖南卷）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
14．（2023·湖北卷）为某邻苯二酚类配体，其，。常温下构建溶液体系，其中，。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数，已知，。下列说法正确的是（ ）
A．当时，体系中
B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为
C．的平衡常数的lgK约为14
D．当时，参与配位的
15．（2023·辽宁卷）某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即，通过调节pH使和形成硫化物而分离，体系中与关系如下图所示，c为和的浓度，单位为。已知，下列说法正确的是（ ）　　　
A． B．③为与的关系曲线
C． D．
16．（2023·全国卷）一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
17．（2023·全国卷）下图为和在水中达沉淀溶解平衡时的关系图(；可认为离子沉淀完全)。下列叙述正确的是（ ）
A．由点可求得
B．时的溶解度为
C．浓度均为的和可通过分步沉淀进行分离
D．混合溶液中时二者不会同时沉淀
18．（2022·河北·）某水样中含一定浓度的CO、HCO和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000mol L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是（ ）
A．该水样中c(CO)=0.01mol L-1
B．a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．当V(HCl)≤20.00mL时，溶液中c(HCO)基本保持不变
D．曲线上任意一点存在c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.03mol L-1
19．（2022·辽宁卷）甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时，、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是（ ）
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表
C．的平衡常数
D．
1．（2024·浙江温州·二模）下列物质属于弱电解质的是（ ）
A． B． C． D．
2．（24-25高三上·山东德州·阶段练习）下列实验操作能达到实验目的或正确的是（ ）
A．通过x-ray衍射实验测定青蒿素晶体中分子的相对分子质量
B．向饱和食盐水中先通入过量二氧化碳再通入氨气，可制取固体碳酸氢钠
C．向1mL溴乙烷水解液中加入2滴溶液检验卤代烃中的溴元素
D．室温下的盐酸和的醋酸溶液等体积混合后，测得pH仍为4
3．（2025·河北石家庄·一模）常温下，向一定浓度H2C2O4溶液中加入KOH(s)，保持溶液体积和温度不变，测得pH与-lgX[X为c(H2C2O4)、c(C2)、]变化如图所示。下列说法正确的是（ ）
A．常温下，H2C2O4的Ka1=10-2.3
B．a点溶液中：c(K＋)-c(OH-)=c(HC2)＋c(H2C2O4)-c(H＋)
C．KHC2O4溶液中：c(HC2)>c(C2)>c(H2C2O4)
D．b点溶液中：c(K＋)>3c(HC2)
4．（2025·贵州毕节·一模）甘氨酸是人体必需氨基酸之一，在晶体和水溶液中主要以偶极离子()的形式存在。其在水溶液中存在如下平衡：。当调节溶液的使甘氨酸所带正负电荷正好相等时，甘氨酸所带的净电荷为零，此时溶液的即为甘氨酸的等电点，已知甘氨酸的等电点为5.97。在25℃时，向一定浓度的甘氨酸盐酸盐溶液中滴加溶液，、和的分布分数[如]与溶液关系如图。下列说法错误的是（ ）
A．
B．点，
C．等电点时，微粒间的数量关系是：
D．的平衡常数
5．（24-25高三上·江西·期末）室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随NaOH的加入的变化关系如图[例如]。下列说法正确的是（ ）
A．NaHS溶液呈酸性
B．当pH=10时，
C．0.1mol/LNa2S溶液中，
D．向等浓度的Na2S和NaOH混合溶液中逐滴加入FeCl2溶液，先生成黑色沉淀，可证明
6．（24-25高三上·山东德州·阶段练习）某一元弱酸HA，常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的HA溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HA溶液体积的变化关系如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．曲线a表示的浓度随加入HA溶液体积的变化
B．M点：
C．当时，
D．N点：
7．（2025·四川·一模）用溶液吸收烟气中的流程如下图所示，已知：，。下列说法正确的是（ ）
A．石膏的化学式为
B．吸收烟气后的溶液中：
C．当吸收液的pH=7时，溶液中：
D．“沉淀”操作得到的上层清液中：
8．（24-25高三下·湖北·阶段练习）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度为的溶液，滴定过程中粒子浓度的对数值，滴定分数随的变化曲线如图所示。
下列说法错误的是（ ）
A．曲线③表示随的变化关系
B．的电离平衡常数的数量级为
C．P点时，存在
D．从50%到100%的过程中，水的电离程度逐渐增大
9．（2024·广东江门·三模）亚磷酸常温下电离平衡常数，。常温下，向溶液中滴加盐酸，利用电位滴定法(在化学计量点附近，指示电极电位发生突跃)得到电极电位和溶液随盐酸体积变化曲线如下图所示。下列说法正确的是（ ）
A．滴定过程需要加入酚酞做指示剂
B．水的电离程度：
C．点对应的溶液中：
D．点溶液中存在
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