资源简介

(共35张PPT)
专题复习
一、醇
羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇。
注意：当羟基与碳碳双键或碳碳三键相连时，容易发生异构化。例如，羟基与碳碳双键（C=C）相连时，会转变为醛或酮
醇的化学性质主要由羟基所决定，醇分子氧原子吸引电子的能力比氢原子和碳原子强，①O-H键和②C-O键的电子对都向氧原子偏移。
因而，醇在起反应时，①O-H键和②C-O键容易断裂。
⑤
①
③
H—C—C—O—H
H H
H H
②
④
一、醇
1.与金属钠的反应
每2mol 羟基与足量的Na反应生成1mol H2
乙醇钠
断①号键
2CH3CH2O－H＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑
置换反应
其它活泼金属如钾、钙等也可与乙醇反应产生H2。
醚不能跟钠反应。
一、醇
2.消去反应
在一定条件下，一个有机化合物分子内脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物(含双键或三键)的反应。
1700C
浓H2SO4
H C C H H2O + CH2=CH2
H
H
H
OH
断②⑤号键
结构条件:β－C有H（β－H）
一、醇
②浓硫酸的作用是什么
①碎瓷片作用是什么
③酒精与浓硫酸混合液如何配置？
④温度计的位置？
⑤为何使液体温度迅速升到170℃，不能过高或高低？
⑥混合液颜色如何变化？为什么？
⑦有何杂质气体？如何除去？
一、醇
注意：实验室制备的乙烯常含有有乙醚、乙醇蒸气、SO2、CO2及H2O
断①②号键
分子间脱水：
CH3CH2-OH+H-O-CH2CH3 CH3CH2-O-CH2CH3
浓H2SO4
140 ℃
+H2O
温度适中使人着迷（醚）
温度过高使人窒息（制烯）
乙醚
一、醇
3.乙醇能够被氧化剂氧化
①燃烧（淡蓝色火焰）：
2CO2 +3H2O
C2H5OH +3 O2
点燃
酸性KMnO4
酸性K2Cr2O7
②与强氧化剂反应：
C2H5OH CH3COOH
K2Cr2O7(H+)
或KMnO4(H+)
一、醇
③催化氧化(去氢)：
对醇结构要求：
需有α—H（连羟基的碳上有氢）
α-C上氢原子个数
4.取代反应
①酯化反应：
CH3CO—OH+ H—OCH2CH3 CH3COOCH2CH3+H2O
浓硫酸作催化剂和吸水剂
断①号键
②乙醇的分子间脱水成醚
一、醇
一、醇
4.取代反应
③与氢溴酸在加热条件下的取代反应（制溴乙烷的方法）
实验现象：Ⅱ中产生油状液体
C2H5—OH + HBr C2H5Br + H2O
△
断②号键
醇不仅可以与氢溴酸反应，还可以与其他氢卤酸反应。
在反应中，醇分子中的羟基被卤素原子取代生成卤代烃。
一、醇
名称 结构简式 相对分子量 沸点/℃
甲醇 CH3OH 32 65
乙烷 CH3CH3 30 －89
乙醇 CH3CH2OH 46 79
丙烷 CH3CH2CH3 44 －42
正丙醇 CH3CH2CH2OH 60 97
正丁烷 CH3CH2CH2CH3 58 －0.5
相对分子质量相近的醇与烷烃的沸点比较
结论：
相对分子质量相近时，醇比烷烃的沸点远高得多
醇分子间存在氢键，增强了分子间的作用力。
二、酚
分子中羟基与苯环碳原子直接相连的有机化合物
颜色：
纯苯酚无色，在空气中被氧化显红色。
气味：
有特殊气味
状态:
常温下，无色晶体,熔点(40.9℃)
有毒，强腐蚀性，皮肤沾到苯酚，立即用酒精清洗，再用水冲洗。
有机分子内原子或原子团的相互影响
(1)链烃基对其他基团的影响：甲苯的硝化反应产物是三硝基甲苯，而同样条件下的苯的硝化反应只能生成一硝基苯。
(2)苯环对其他基团的影响：
①水、醇、苯酚提供氢离子的能力大小：R—OH < H—OH < C6H5—OH。
②烷烃和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯的同系物可使酸性高锰酸钾溶液褪色。
(3)羟基对其他基团的影响：
①羟基对C—H的影响：使和羟基相连的C—H更不稳定。
②羟基对苯环的影响：使苯环邻、对位上的氢原子更易被取代。
二、酚
1.弱酸性
变澄清
变浑浊
变浑浊
酸性:HCl>C6H5OH
酸性:H2CO3>C6H5OH
注意：苯酚酸性较弱，俗称石炭酸不能使酸碱指示剂变色。
向苯酚钠溶液中通入CO2时，无论CO2过量与否，产物均为NaHCO3
二、酚
2.与溴水的取代反应
注意：
① 溴只能取代苯环上羟基的邻和对位上的氢，与甲苯相似；
② 苯酚与饱和溴水反应不需要催化剂，这说明羟基对苯环产生了影响，使取代更易进行。
③溴水应过量，否则生成的三溴苯酚会溶于苯酚中
④不能用溴水除去苯中混有的苯酚。
2,4,6-三溴苯酚
羟基使苯环邻、对位氢更活泼，更易取代。
应用：反应灵敏，可用于酚的定性检验与定量测定；
二、酚
3.苯酚的显色反应
其他的酚类物质也会发生类似的反应。该显色反应非常灵敏，常用于酚类物质的检验。
溶液显紫色。
二、酚
4.苯酚的氧化反应
①可燃性
②空气中被氧化
③与酸性高锰酸钾
苯酚能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C6H6O＋7O2 6CO2＋3H2O
点燃
三、醛
α
分析结构
δ-
δ+
醛基
碳氧双键
碳氢单键
均为极性共价键
R C C H
H
H
O
醛基碳不饱和，C=O双键易断裂，易加成、加聚，可被H2还原(加成)为醇，具有氧化性。
受C=O影响，C-H键极性较强，易断裂，易被氧化成相应羧酸，具有还原性。
碳氧双键具有较强的极性，使α-H具有一定的活性，能被卤素取代发生α-H的卤化。
三、醛
【实验3-7】在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。
向A中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀后变澄清，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜。
实验现象：
实验探究 乙醛与银氨溶液的反应（银镜反应）
每mol醛基可生成2mol银：—CHO~2Ag
△
CH3CHO＋ 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3
三、醛
在试管里加入2 mL 10% NaOH溶液，加入5滴 5% CuSO4,溶液，得到新制的Cu(OH)2，振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，加热。观察实验现象。
实验探究 乙醛与新制氢氧化铜溶液的反应
实验现象：
A中溶液出现蓝色絮状沉淀，
C中有砖红色沉淀产生。
三、醛
A中新制Cu(OH)2悬浊液的配置
2NaOH＋CuSO4===Cu(OH)2↓＋Na2SO4
C中乙醛与新制Cu(OH)2的反应
应用：检验醛基，医疗上检测尿糖；
CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH → CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
实验探究 乙醛与新制氢氧化铜溶液的反应
三、醛
特征反应 银镜反应 与新制的Cu(OH)2反应
现象 产生光亮的银镜 产生砖红色沉淀
注意 事项 (1)试管内壁必须洁净。 (2)银氨溶液随用随配，不可久置。 (3)水浴加热，不可用酒精灯直接加热。 (4)醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴。 (5)银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去 (1)新制的Cu(OH)2要随用
随配，不可久置。
(2)配制新制的Cu(OH)2时，
所用NaOH溶液必须过量
小结：醛类的两个特征反应及—CHO的检验
三、醛
加成反应
氧化反应
催化氧化
被弱氧化剂氧化
燃烧
CO2、H2O
银镜反应
Cu(OH)2
能使高锰酸钾溶液、溴水褪色
醛＋H2→醇（还原反应）
醛＋HCN→羟基腈
乙醛的化学性质
三、醛
甲醛
特殊点：
甲醛中相当于有2个-CHO可被氧化。
写出甲醛分别与银氨溶液、新制氢氧化铜溶液的反应方程式。
△
HCHO＋4[Ag(NH3)2]OH 4Ag↓＋(NH4)2CO3＋6NH3＋2H2O
HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOH 2Cu2O↓＋Na2CO3＋6H2O
△
甲醛其结构相当于两个醛基，1mol HCHO ~ 4Ag~2molCu2O
缩聚反应：
→甲醛的水溶液（福尔马林）可用于消毒和浸制标本
四、酮
丙酮的化学性质
不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化，但在催化剂存在的条件下，能催化加氢生成醇，也能与氰化氢加成。
反应的化学方程式：
＋H2
催化剂
△
＋HCN
催化剂
△
五、羧酸
1. 酸性
RCOOH
RCOO－＋H＋
反应 现象与化学方程式
与酸碱指示剂
与碱
与碱性氧化物
与活泼金属
与某些盐溶液
羧酸的酸性比碳酸强
羧酸能使紫色石蕊溶液变红
RCOOH＋NaOH→RCOONa+H2O
CuO+2RCOOH→(RCOO)2Cu+H2O
2RCOOH+2Na→2RCOONa+H2↑
2RCOOH＋Na2CO3→2RCOONa＋CO2↑＋H2O
RCOOH＋NaHCO3→RCOONa＋CO2↑＋H2O
1、随着分子中碳原子数的增加，羧酸的酸性逐渐减弱。高级脂肪酸不一定能使酸碱指示剂变色。
2、随着羧基数目的增加，羧酸的酸性逐渐增强。乙二酸>乙酸。
羧酸的酸性规律：
问：下列常见物质酸性强弱比较：苯酚、甲酸、乙酸、乙二酸、碳酸、丙酸。
乙二酸>甲酸>乙酸>丙酸>碳酸>苯酚
五、羧酸
五、羧酸
含羟基的物质 醇 水 酚 低级羧酸
羟基上氢原 子活泼性 在水溶液中 电离程度 极难电离 难电离 微弱电离 部分
电离
酸碱性 中性 中性 很弱的酸性 弱酸性
五、羧酸
含羟基的物质 醇 水 酚 低级羧酸
与Na反应 反应放出H2 反应放出H2 反应放出H2 反应放出H2
与NaOH反应 不反应 不反应 反应 反应
与NaHCO3反应 不反应 水解 不反应 反应放出CO2
与Na2CO3反应 不反应 水解 反应生成NaHCO3 反应放出CO2
五、羧酸
2. 酯化反应
饱和碳酸钠溶液的液面上有无色透明的油状液体生成，且能闻到香味。
乙酸乙酯
同位素示踪法
酸脱羟基醇脱氢
酯化反应实验注意事项
导管在饱和Na2CO3液面上：防倒吸
长导管作用：
导气兼冷凝
加物顺序：
乙醇→浓硫酸→乙酸
饱和Na2CO3作用：
①溶解乙醇；
②中和乙酸；
③降低乙酸乙酯的溶解度，利于酯的析出
浓硫酸作用：
催化剂、吸水剂
沸点：
乙酸乙酯（77.1）
乙醇（78.3 ℃ ）
乙酸（118℃）
小心加热：
减少乙酸、乙醇的挥发。
加热：
加快反应速率，蒸出乙酸乙酯，提高乙酸转化率。
分离碳酸钠和乙酸乙酯：
分液
五、羧酸
3. 缩聚反应
有机化合物分子间脱去小分子获得高分子化合物的反应。
加聚反应 缩聚反应
单体特征
单体种类
聚合方式
聚合物特征
产物
含不饱和键或环
一般含有两个官能团
含碳碳双键或碳碳三键
酚、醛、醇、羧酸、氨基酸等
通过不饱和键或开环加成
通过官能团缩合脱去小分子而连接
聚合物链节和单体具有相同的化学组成
聚合物链节和单体具有不同的化学组成
聚合物
聚合物和小分子
加聚反应和缩聚反应的比较
4. 还原反应
RCOOH RCH2OH
LiAlH4
与醛和酮相比，羧基中的羧基较难与H2加成而被还原，只有强还原剂LiAlH4等才能将羧酸还原。
五、羧酸
六、酯
酸性水解
碱性水解
C
O
R’
R
O
RCOOR’+NaOH RCOONa+R’OH
RCOOR’+H2O RCOOH+R’OH
浓硫酸

注意：酯在无机酸、碱催化下，均能发生水解反应，其中在酸性条件下水解是可逆的，在碱性条件下水解是不可逆的。

展开更多......

收起↑