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整理与提升
一、体系构建
二、真题导向
考向一　“两大理论”与微粒空间结构
1.［2022·全国甲卷，35(3)(4)］2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2CH2)与四氟乙烯(CF2CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题：
(3)固态氟化氢中存在(HF)n形式，画出(HF)3的链状结构　　　　。
(4) CF2CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为　　　　　和　　　　；聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因　　　　 　　　　。
2.［2022·全国乙卷，35(2)①②］卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题：
①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个　　杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl　　键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键()。
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是　　　　，
理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强；(ⅱ)　　　 　　　　。
3.(1)［2022·湖南，18(1)③］铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用，回答下列问题：
比较键角大小：气态SeO3分子　　　　Se离子(填“>”“<”或“=”)，原因是 　　　 　。
(2)［2022·北京，15(1)②］H2O中O和S中S均为sp3杂化，比较H2O中H—O—H键角和S中O—S—O键角的大小并解释原因　　　 　　　　。
考向二　微粒间作用与分子性质
4.［2021·山东，16(2)节选］OF2的熔、沸点　　　　(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是　　　 　　　　。
5.［2022·广东，20(2)(3)(4)(5)］硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如下：
(2)H2Se的沸点低于H2O，其原因是　　　 　　　　。
(3)关于Ⅰ~Ⅲ三种反应物，下列说法正确的有　　　　　。
A.Ⅰ中仅有σ键
B.Ⅰ中的Se—Se为非极性共价键
C.Ⅱ易溶于水
D.Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2
E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O电负性最大
(4)Ⅳ中具有孤电子对的原子有　　　　。
(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4　　　　(填“>”或“<”)H2SeO3。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠(Na2SeO4)可减轻重金属铊引起的中毒。的空间结构为　　　　　　　　　。
6.［2022·山东，16(3)(4)(5)］(3)吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据　　　　(填标号)。
A.2s轨道 B.2p轨道
C.sp杂化轨道 D.sp2杂化轨道
(4)在水中的溶解度，吡啶远大于苯，主要原因是①　　　　， ②　　　　。
(5)、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是　　　　　　。
考向三　配位键与配合物
7.(1)［2022·海南 19(4)］金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为　　　 　　　　。
(2)［2021·全国乙卷，35(2)］过渡金属元素铬(Cr)是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。三价铬离子能形成多种配位化合物。［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中提供电子对形成配位键的原子是　　　　　　，中心离子的配位数为　　　　　　。
8.［2022·北京，15(1)③］FeSO4·7H2O结构示意图如图。
FeSO4·7H2O中H2O与Fe2+、H2O与的作用力类型分别是　　　　。
答案精析
二、
1.(3)　(4)sp2　sp3　C—F的键能大于C—H的键能，键能越大，化学性质越稳定
解析　(3)HF中存在氢键，则(HF)3的链状结构为。(4)由于F元素的电负性较大，因此在与C原子结合的过程中形成的C—F的键能大于C—H的键能，键能的强弱决定物质的化学性质，键能越大，化学性质越稳定，因此聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯。
2.①sp2　σ　②一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔　Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl越强
解析　①一氯乙烯的结构式为，碳原子采取sp2杂化，因此C的一个sp2杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl σ键。②C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强，C—Cl的键长越短，一氯乙烷中碳采取sp3杂化，一氯乙烯中碳采取sp2杂化，一氯乙炔中碳采取sp杂化，sp杂化时s成分多，sp3杂化时s成分少；同时Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl的键长越短，一氯乙烯中Cl的3p轨道与C的2p轨道形成3中心4电子的大π键()，一氯乙炔中Cl的3p轨道与C的2p轨道形成2个3中心4电子的大π键()，因此三种物质中C—Cl键长的顺序为一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔。
3.(1)>　SeO3的空间结构为平面三角形，Se的空间结构为三角锥形
(2)孤电子对有较大斥力，使H—O—H键角小于O—S—O键角
解析　(1)三氧化硒分子中硒原子的价电子对数为3，孤电子对数为0，分子的空间结构为平面三角形，键角为120°；亚硒酸根离子中硒原子的价电子对数为4，孤电子对数为1，离子的空间结构为三角锥形，键角小于120°。
4.低于　OF2和Cl2O结构相似，Cl2O的相对分子质量大，Cl2O的熔、沸点高
5.(2)水分子存在分子间氢键，沸点高
(3)BDE　(4)O、Se　(5)>　正四面体形
解析　(3)Ⅰ中有σ键，还有大π键，故A错误；Ⅰ中的Se—Se为非极性共价键，故B正确；烃都难溶于水，因此Ⅱ难溶于水，故C错误；Ⅱ中苯环上的碳原子和碳碳双键上的碳原子杂化类型为sp2，碳碳三键上的碳原子杂化类型为sp，故D正确；根据同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同主族元素从上到下电负性逐渐减小，因此Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O电负性最大，故E正确。(4)分子Ⅳ中O、Se都有孤电子对，C、H、S都没有孤电子对。(5)Se中Se的价电子对数为4+×(6+2-2×4)=4，其空间结构为正四面体形。
6.(3)D　(4)①吡啶能与H2O分子形成分子间氢键　②吡啶和H2O均为极性分子，相似相溶，而苯为非极性分子　(5)
解析　(3)已知吡啶中含有与苯类似的大π键，则说明吡啶中N原子也是采取sp2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和容纳孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道。(4)已知苯分子为非极性分子，H2O分子为极性分子，且吡啶能与H2O分子形成分子间氢键，从而导致在水中的溶解度吡啶远大于苯。(5)已知—CH3为推电子基团，—Cl是吸电子基团，则N原子电子云密度大小顺序为>>，结合题干信息可知，其中碱性最弱的为。
7.(1)Zn+4NH3+2H2O［Zn(NH3)4］2++2OH-+H2↑　(2)N、O、Cl　6
解析　(2)［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键，中心离子的配位数为N、O、Cl三种原子的个数和，即3+2+1=6。
8.配位键、氢键　
解析　H2O中O有孤电子对，Fe2+有空轨道，二者可以形成配位键。S中有电负性较大的O元素，可以与H2O中H元素形成氢键。(共29张PPT)
整理与提升
第2章　
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考向一　“两大理论”与微粒空间结构
1.［2022·全国甲卷，35(3)(4)］2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2==CH2)与四氟乙烯(CF2==CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题：
(3)固态氟化氢中存在(HF)n形式，画出(HF)3的链状结构　　 　 　　 。
二、真题导向
HF中存在氢键，则(HF)3的链状结构为 。
(4)CF2==CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为　　和　　；聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因____________
　　　 　　　 　。
sp2
sp3
C—F的键能
大于C—H的键能，键能越大，化学性质越稳定
由于F元素的电负性较大，因此在与C原子结合的过程中形成的C—F的键能大于C—H的键能，键能的强弱决定物质的化学性质，键能越大，化学性质越稳定，因此聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯。
2.［2022·全国乙卷，35(2)①②］卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题：
①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个　 杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl　键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键()。
sp2
σ
一氯乙烯的结构式为 ，碳原子采取sp2杂化，因此C的一个sp2
杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl σ键。
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是　　　 　 　　　，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强；(ⅱ)_____________________________
____________。
一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔
Cl参与形成的大π键越多，形成
的C—Cl越强
C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强，C—Cl的键长越短，一氯乙烷中碳采取sp3杂化，一氯乙烯中碳采取sp2杂化，一氯乙炔中碳采取sp杂化，sp杂化时s成分多，sp3杂化时s成分少；同时Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl的键长越短，一氯乙烯中Cl的3p轨道与C的2p轨道形成3中心4电子的大π键()，一氯乙炔中Cl的3p轨道与C的2p轨道形成2个3中心4电子的大π键()，因此三种物质中C—Cl键长的顺序为一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔。
3.(1)［2022·湖南，18(1)③］铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用，回答下列问题：
比较键角大小：气态SeO3分子　Se离子(填“>”“<”或“=”)，原因是　　　 。
>
SeO3的空间结构为平面三角形，Se的空间结构为三角锥形
三氧化硒分子中硒原子的价电子对数为3，孤电子对数为0，分子的空间结构为平面三角形，键角为120°；亚硒酸根离子中硒原子的价电子对数为4，孤电子对数为1，离子的空间结构为三角锥形，键角小于120°。
(2)［2022·北京，15(1)②］H2O中O和S中S均为sp3杂化，比较H2O中H—O—H键角和S中O—S—O键角的大小并解释原因______________
_____________________________________。
斥力，使H—O—H键角小于O—S—O键角
孤电子对有较大
考向二　微粒间作用与分子性质
4.［2021·山东，16(2)节选］OF2的熔、沸点　 (填“高于”或“低于”)
Cl2O，原因是___________________________________________________
_______。
OF2和Cl2O结构相似，Cl2O的相对分子质量大，Cl2O的熔、沸点高
低于
5.［2022·广东，20(2)(3)(4)(5)］硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如右：
(2)H2Se的沸点低于H2O，其原因是______
　　　 　。
水分子
存在分子间氢键，沸点高
(3)关于Ⅰ~Ⅲ三种反应物，下列说法正确的有　　。
A.Ⅰ中仅有σ键
B.Ⅰ中的Se—Se为非极性共价键
C.Ⅱ易溶于水
D.Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2
E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O电负性最大
BDE
Ⅰ中有σ键，还有大π键，故A错误；
Ⅰ中的Se—Se为非极性共价键，故B正确；
烃都难溶于水，因此Ⅱ难溶于水，故C错误；
Ⅱ中苯环上的碳原子和碳碳双键上的碳原子杂化类型为sp2，碳碳三键上的碳原子杂化类型为sp，故D正确；
根据同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同主族元素从上到下电负性逐渐减小，因此Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O电负性最大，故E正确。
(4)Ⅳ中具有孤电子对的原子有　　　。
O、Se
分子Ⅳ中O、Se都有孤电子对，C、H、S都没有孤电子对。
(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4
___(填“>”或“<”)H2SeO3。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠(Na2SeO4)可减轻重金属铊引起的中毒。的空间结构为　　　 　。
>
正四面体形
Se中Se的价电子对数为4+×(6+2-2×4)=4，其空间结构为正四面体形。
6.［2022·山东，16(3)(4)(5)］(3)吡啶( )替代苯也可形成类似的笼形包
合物。已知吡啶中含有与苯类似的大π键，则吡啶中N原子的价层孤电
子对占据　　(填标号)。
A.2s轨道 B.2p轨道
C.sp杂化轨道 D.sp2杂化轨道
D
已知吡啶中含有与苯类似的大π键，则说明吡啶中N原子也是采取sp2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和容纳孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道。
(4)在水中的溶解度，吡啶远大于苯，主要原因是①__________________
_____________，②______________________________________________
______。
吡啶能与H2O分子形
成分子间氢键
吡啶和H2O均为极性分子，相似相溶，而苯为非极
性分子
已知苯分子为非极性分子，H2O分子为极性分子，且吡啶能与H2O分子形成分子间氢键，从而导致在水中的溶解度吡啶远大于苯。
(5) 、 、 的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性
最弱的是　 　。
已知—CH3为推电子基团，—Cl是吸电子基团，则N原子电子云密度
大小顺序为 > > ，结合题干信息可知，其中碱性最弱
的为 。
考向三　配位键与配合物
7.(1)［2022·海南 19(4)］金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为_______________________
________________________。
(2)［2021·全国乙卷，35(2)］过渡金属元素铬(Cr)是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。三价铬离子能形成多种配位化合物。［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中提供电子对形成配位键的原子是
　　　　　，中心离子的配位数为 　。
Zn+4NH3+2H2O===
［Zn(NH3)4］2++2OH-+H2↑
N、O、Cl
6
［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键，中心离子的配位数为N、O、Cl三种原子的个数和，即3+2+1=6。
8.［2022·北京，15(1)③］FeSO4·7H2O结构示意图
如图。
FeSO4·7H2O中H2O与Fe2+、H2O与的作用力类
型分别是　　　 　。
配位键、氢键
H2O中O有孤电子对，Fe2+有空轨道，二者可以形成配位键。S中有电负性较大的O元素，可以与H2O中H元素形成氢键。
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