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第4课时　酸碱中和反应的计算　滴定法的应用
[核心素养发展目标]　1.掌握酸碱中和反应的计算方法。2.了解滴定法的类型，知道滴定法在定量测定中的重要应用。
一、酸碱中和反应的计算
例1　(2023·山东，9)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是(　　)
A.×100%
B.×100%
C.×100%
D.×100%
例2　在25 ℃时，有pH为a的盐酸和pH为b的NaOH溶液，取Va L该盐酸用该NaOH溶液中和，需 Vb L NaOH溶液。请回答下列问题：
(1)若a＋b＝14，则Va∶Vb＝________。
(2)若a＋b＝13，则Va∶Vb＝________。
(3)若a＋b>14，则Va∶Vb＝________，且Va____(填“>”“<”或“＝”)Vb。
　　酸碱中和反应的计算依据酸提供的H＋总物质的量与碱提供的OH－总物质的量相等，如：
(1)某一元酸与两种一元碱恰好中和：
c(酸)·V(酸)＝c(碱1)·V(碱1)＋c(碱2)·V(碱2)
(2)某二元酸与一元碱恰好中和：
2c(酸)·V(酸)＝c(碱)·V(碱)
二、氧化还原反应滴定与计算
例3　某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L－1酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。
(1)滴定达到终点的现象是_________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(2)用移液管吸取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性KMnO4标准溶液的体积如表所示：
第一次 第二次 第三次 第四次
体积/mL 17.10 18.10 18.00 17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为________ mol·L－1。
(3)若滴定前尖嘴中有气泡，滴定后消失，则测定结果____(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
例4　[2023·湖北，18(4)]取含CuO2粗品0.050 0 g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液15.00 mL。(已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===2I－＋S4O)
标志滴定终点的现象是___________________________________________________________
____________________，粗品中CuO2的相对含量为___________________________________。
(1)氧化还原滴定时，常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等。
(2)指示剂的选择
用KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液或含Fe2＋的溶液时，不需另加指示剂。用Na2S2O3溶液滴定含I2的溶液时，以淀粉溶液为指示剂。
(3)计算依据
依据化学方程式、离子方程式或关系式列比例式，或运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等列式进行计算。
三、沉淀滴定
1．概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应有很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。
2．原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的反应产物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的反应产物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。
3．举例：用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
例5　莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中Cl－的浓度。已知：
银盐 AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN
颜色 白 浅黄 白 砖红 白
溶解度/(mol·L－1) 1.34×10－6 7.1×10－7 1.1×10－8 6.5×10－5 1.0×10－6
(1)滴定终点的现象是____________________________________________________________。
(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是________(填字母)。
A．NaCl B．BaBr2 C．Na2CrO4
刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为__________________________________。
例6　用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液
a．准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b．配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1 NH4SCN标准溶液，备用。
Ⅱ.滴定的主要步骤
a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。
b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。
c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。
d．用0.100 0 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：
实验序号 1 2 3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98
f.数据处理。
回答下列问题：
(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外还有________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是______________________________。
(3)滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(4)b和c两步操作是否可以颠倒________，说明理由___________________________________。
(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为____________mL，测得c(I－)＝________mol·L－1。
(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为______________________。
(7)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果________。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准溶液液面，则测定结果________。
第4课时　酸碱中和反应的计算　滴定法的应用
一、
例1　A　[用c mol·L－1 NaOH 甲醇标准溶液进行滴定，根据反应CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，结合步骤④可得关系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]～2CH3COOH～2NaOH，则n(乙酸酐)＝0.5cV2×10－3 mol，根据反应(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，结合步骤②，设样品中ROH为x mol，则x＋2(0.5cV2×10－3－x)＝cV1×10－3，解得x＝c(V2－V1)×10－3，又因ROH样品的质量为m g，则ROH样品中羟基的质量分数为×100%，A正确。]
例2　(1)1∶1　(2)1∶10　(3)10a＋b－14　>
解析　发生中和反应时：n(H＋)＝n(OH－)，即10－a×Va＝×Vb，Va∶Vb＝10a＋b－14。a＋b＝14时，Va∶Vb＝1∶1；a＋b＝13时，Va∶Vb＝1∶10；a＋b>14时，Va∶Vb＝10a＋b－14>1，且Va>Vb。
二、
例3　(1)滴入最后半滴标准溶液时，锥形瓶内溶液颜色恰好由无色变为浅紫红色，且30 s内溶液不褪色　(2)0.180 0　(3)偏高
例4　溶液蓝色消失，且半分钟内不恢复原来的颜色　96%
三、
例5　(1)滴入最后半滴标准溶液，出现淡红色沉淀　(2)C　2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓
例6　(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管
(2)AgNO3见光易分解
(3)防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)
(4)否(或不能)　若颠倒，Fe3＋与I－反应，而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点
(5)10.00　0.060 0
(6)用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次
(7)①偏高　②偏高
解析　(3)NH4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且Fe3＋的水解程度很大，为防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断或抑制Fe3＋的水解，所以滴定应在pH＜0.5的条件下进行。(5)由三次测定数据可知，第1组数据误差较大，应舍去，所以消耗的NH4SCN标准溶液的平均体积为＝10.00 mL，测得c(I－)＝＝
＝0.060 0 mol·L－1。(7)①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制AgNO3标准溶液的浓度偏低，使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝可推断，c(I－)测定结果将偏高。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准溶液液面，使读取的NH4SCN标准溶液的体积偏低，由c(I－)＝可推断，c(I－)测定结果将偏高。(共77张PPT)
第4课时
酸碱中和反应的计算　滴定法的应用
第3章　第4节
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核心素养
发展目标
1.掌握酸碱中和反应的计算方法。
2.了解滴定法的类型，知道滴定法在定量测定中的重要应用。
内容索引
一、酸碱中和反应的计算
二、氧化还原反应滴定与计算
课时对点练
三、沉淀滴定
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一
酸碱中和反应的计算
例1　(2023·山东，9)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→ CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→
2CH3COOH。
一
酸碱中和反应的计算
③加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是
√
用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液进行滴定，根据反应CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，结合步骤④可得关系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]～2CH3COOH～2NaOH，则n(乙酸酐)＝0.5cV2×10－3 mol，根据反应(CH3CO)2O＋ROH―→ CH3COOR＋CH3COOH，结合步骤②，设样品中ROH为x mol，则x＋2(0.5cV2×10－3－x)＝cV1×10－3，解得x＝c(V2－V1)×10－3，又因ROH样品的质量为m g，则ROH样品中羟
基的质量分数为 ×100%，A正确。
例2　在25 ℃时，有pH为a的盐酸和pH为b的NaOH溶液，取Va L该盐酸用该NaOH溶液中和，需Vb L NaOH溶液。请回答下列问题：
(1)若a＋b＝14，则Va∶Vb＝_____。
(2)若a＋b＝13，则Va∶Vb＝______。
(3)若a＋b>14，则Va∶Vb＝________，且Va____(填“>”“<”或“＝”)Vb。
1∶1
1∶10
10a＋b－14
>
发生中和反应时：n(H＋)＝n(OH－)，即10－a×Va＝ ×Vb，Va∶Vb＝10a＋b－14。a＋b＝14时，Va∶Vb＝1∶1；a＋b＝13时，Va∶Vb＝1∶10；a＋b>14时，Va∶Vb＝10a＋b－14>1，且Va>Vb。
归纳总结
酸碱中和反应的计算依据酸提供的H＋总物质的量与碱提供的OH－总物质的量相等，如：
(1)某一元酸与两种一元碱恰好中和：
c(酸)·V(酸)＝c(碱1)·V(碱1)＋c(碱2)·V(碱2)
(2)某二元酸与一元碱恰好中和：
2c(酸)·V(酸)＝c(碱)·V(碱)
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氧化还原反应滴定与计算
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二
例3　某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L－1酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2 ＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋
5O2↑。
(1)滴定达到终点的现象是________________________________________
____________________________________________。
二
氧化还原反应滴定与计算
滴入最后半滴标准溶液时，锥形瓶内溶液颜色恰好由无色变为浅紫红色，且30 s内溶液不褪色
(2)用移液管吸取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性KMnO4标准溶液的体积如表所示：
第一次 第二次 第三次 第四次
体积/mL 17.10 18.10 18.00 17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为________ mol·L－1。
0.180 0
由于第一次数据误差过大，故舍去；根据反应 ＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑，分别求出其他三次的c(H2O2)，最后求出c(H2O2)的平均值。
(3)若滴定前尖嘴中有气泡，滴定后消失，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
偏高
滴定前尖嘴中有气泡，滴定后消失导致读取的消耗的标准溶液的体积偏大，测定结果偏高。
例4　[2023·湖北，18(4)]取含CuO2粗品0.050 0 g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，用
0.100 0 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液15.00 mL。(已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋ )
标志滴定终点的现象是_________________________________________，
粗品中CuO2的相对含量为_____。
溶液蓝色消失，且半分钟内不恢复原来的颜色
96%
滴定结束时，单质碘消耗完，则标志滴定终点的现象是溶液蓝色消失，且半分钟内不恢复原来的颜色；在CuO2中铜为＋2价，氧为－1价，根
归纳总结
(1)氧化还原滴定时，常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等。
(2)指示剂的选择
用KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液或含Fe2＋的溶液时，不需另加指示剂。用Na2S2O3溶液滴定含I2的溶液时，以淀粉溶液为指示剂。
(3)计算依据
依据化学方程式、离子方程式或关系式列比例式，或运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等列式进行计算。
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沉淀滴定
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三
1.概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应有很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。
2.原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的反应产物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的反应产物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。
三
沉淀滴定
3.举例：用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以 为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
例5　莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中Cl－的浓度。已知：
银盐 AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN
颜色 白 浅黄 白 砖红 白
溶解度/ (mol·L－1) 1.34×10－6 7.1×10－7 1.1×10－8 6.5×10－5 1.0×10－6
(1)滴定终点的现象是______________________________________。
滴入最后半滴标准溶液，出现淡红色沉淀
根据沉淀滴定法的原理可知，溶液中Ag＋和Cl－先反应，Cl－消耗完后，Ag＋再和指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，由此可知滴入最后半滴标准溶液，出现淡红色沉淀。
银盐 AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN
颜色 白 浅黄 白 砖红 白
溶解度/ (mol·L－1) 1.34×10－6 7.1×10－7 1.1×10－8 6.5×10－5 1.0×10－6
(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是___(填字母)。
A.NaCl B.BaBr2 C.Na2CrO4
刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为_____________________
__________。
C
Ag2CrO4↓
当用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和Ag＋反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的溶解度，由题给数据可以看出，溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但由于AgCl是白色沉淀，所以应选择Na2CrO4为指示剂，在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色→砖红色)，刚好达到终点时的离子方程式为2Ag＋＋ ===
Ag2CrO4↓。
例6　用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液
a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b.配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1 NH4SCN标准溶液，备用。
Ⅱ.滴定的主要步骤
a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。
b.加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。
c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。
d.用0.100 0 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表：
实验序号 1 2 3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98
f.数据处理。
回答下列问题：
(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外还有_____________________________。
250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管
(3)滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是_______________________
________________________________。
(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是______________
_____。
AgNO3见光易
分解
实验序号 1 2 3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98
防止因Fe3＋的水解而影响
滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)
NH4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且Fe3＋的水解程度很大，为防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断或抑制Fe3＋的水解，所以滴定应在pH＜0.5的条件下进行。
(4)b和c两步操作是否可以颠倒___________，说明理由________________
__________________________________________。
(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为________mL，测得c(I－)＝_______mol·L－1。
否(或不能)
I－反应，而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点
若颠倒，Fe3＋与
10.00
0.060 0
实验序号 1 2 3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98
由三次测定数据可知，第1组数据误差较大，应舍去，所以消耗的
NH4SCN标准溶液的平均体积为
(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为
___________________________________。
(7)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_____。
用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次
偏高
若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制AgNO3标准溶液的浓度偏低，使消耗的n(NH4SCN)偏小，
由c(I－)＝ 可推断，c(I－)测定结果将偏高。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准溶液液面，则测定结果______。
偏高
若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准溶液液面，使读取的
NH4SCN标准溶液的体积偏低，由c(I－)＝ 可推
断，c(I－)测定结果将偏高。
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课时对点练
对点训练
题组一　酸碱中和滴定与计算
1.如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是
A.盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1
B.P点时恰好完全反应，溶液呈中性
C.曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线
D.酚酞不能用作本实验的指示剂
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
对点训练
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
当曲线a所表示的中和反应刚开始时，溶液的pH＝
1，说明原溶液是盐酸，所以曲线a表示的是氢氧化
钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，故c(HCl)＝c(H＋)＝
0.1 mol·L－1，A、C项错误；
P点时二者恰好完全中和，生成氯化钠，则溶液呈中性，B项正确；
甲基橙的变色范围是3.1～4.4，酚酞的变色范围是8.2～10.0，且变色现象较明显，所以该中和滴定实验可以用酚酞或甲基橙作指示剂，D项错误。
对点训练
2.某温度下，水的离子积常数Kw＝1×10－12 mol2·L－2。该温度下，将pH＝4的H2SO4溶液与pH＝9的NaOH溶液混合并保持恒温，忽略混合前后溶液体积变化。欲使混合溶液pH＝6，则硫酸溶液与NaOH溶液的体积比为
A.1∶10 B.9∶1 C.1∶9 D.10∶1
√
1
2
3
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5
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对点训练
1
2
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4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
某温度下，水的离子积常数Kw＝1×10－12 mol2·L－2，则pH＝4的H2SO4溶液中c平(H＋)＝10－4 mol·L－1，pH＝9的NaOH溶液中c平(OH－)＝10－3 mol·L－1，当混合溶液的pH＝6时，溶液呈中性，即n(H＋)＝n(OH－)。设硫酸溶液的体积为a L，氢氧化钠溶液的体积为b L，则a L×10－4 mol·L－1＝b L×10－3 mol·L－1，得a∶b＝10∶1，选D。
对点训练
3.25 ℃时，若pH＝a的10体积某强酸溶液与pH＝b的1体积某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合之前该强酸的pH与强碱的pH之间应满足的关系为
A.a＋b＝14 B.a＋b＝13
C.a＋b＝15 D.a＋b＝7
√
1
2
3
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5
6
7
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9
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12
13
14
对点训练
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7
8
9
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12
13
14
设酸溶液的体积为10 L，碱溶液的体积为1 L，酸中n(H＋)＝10－a×10 mol，碱中n(OH－)＝ ×1 mol＝10－14＋b mol，根据混合后溶液呈中性，故n(H＋)＝n(OH－)，即10－a×10＝10－14＋b，所以a＋b＝15。
题组二　氧化还原滴定
4.实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液，下列说法或操作正确的是
A.盛FeSO4溶液的锥形瓶滴定前用FeSO4溶液润洗2～3次
B.选碱式滴定管量取标准KMnO4溶液，并用碘化钾淀粉溶液作指示剂
C.滴定前仰视读数，滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低
D.锥形瓶内溶液颜色变化由浅绿色变为浅紫红色，立即记下滴定管液面
所在刻度
√
对点训练
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滴定操作时锥形瓶只需水洗干净即可，不能用待测液润洗，A项错误；标准KMnO4溶液应用酸式滴定管量取，不用添加任何指示剂，B项错误；
读数前仰后俯，导致读数体积小于实际消耗标准溶液的体积，所测溶液浓度偏低，C项正确；
当加入最后半滴标准KMnO4溶液后，溶液由浅绿色变为浅紫红色，且30 s内溶液颜色不再发生变化，才可以确定滴定终点，D项错误。
对点训练
5.下列滴定实验中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是
已知：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
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选项 滴定管中的溶液 锥形瓶中的溶液 指示剂 滴定终点颜色变化
A NaOH溶液 CH3COOH溶液 酚酞 无色→浅红色
B 盐酸 氨水 甲基橙 黄色→橙色
C 酸性KMnO4溶液 K2SO3溶液 无 无色→浅紫红色
D 碘水 Na2S溶液 淀粉 蓝色→无色
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对点训练
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氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液，恰好中和时生成醋酸钠，溶液呈碱性，选择的指示剂是酚酞，终点颜色变化为无色→浅红色，A正确；
盐酸滴定氨水，恰好中和时生成氯化铵，溶液呈酸性，选择的指示剂是甲基橙，终点颜色变化为黄色→橙色，B正确；
亚硫酸钾被完全氧化后，过量的高锰酸钾使溶液显浅紫红色，终点颜色变化为无色→浅紫红色，C正确；
对点训练
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用碘水滴定硫化钠溶液，开始时溶液为无色，硫化钠被完全氧化后，碘水过量，淀粉遇碘变蓝，可选择淀粉作指示剂，滴定终点的颜色变化为无色→蓝色，D错误。
对点训练
6.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋ ＋2I－。取m g试样溶于水，
加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1
Na2S2O3标准溶液(呈碱性)滴定，部分实验仪器和
读数如图所示。
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对点训练
下列说法正确的是
A.试样在甲中溶解，滴定管选乙
B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色
时，即达到滴定终点
C.丁图中，滴定前滴定管的读数为(a－0.50)mL
D.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测
得的结果偏小
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A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛
装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用
碱式滴定管(丙)，不正确；
B项，溶液变色且30 s内不恢复原来的颜色，视为
滴定终点，不正确；
C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a＋0.50)mL，不正确；
D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。
对点训练
题组三　沉淀滴定
7.已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，下列滴定反应指示剂使用不正确的是
A.用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液
B.用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂
C.用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂
D.用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂
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铁离子与碘离子反应，生成亚铁离子和碘单质，KSCN溶液遇铁离子显血红色，当溶液显血红色时，说明碘离子反应完全，达到滴定终点，故A正确；
淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，故B正确；
Ag2CrO4是砖红色沉淀，当溶液中有砖红色沉淀生成时，待测液中的氯离子被充分沉淀，银离子剩余，故C正确；
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待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉遇碘单质显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，蓝色加深，碘离子反应完全时，蓝色不再加深，但是不易观察，不能判断滴定终点，故D错误。
对点训练
8.常温下，用0.100 mol·L－1的AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 KCl溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCl＝－lg c(Cl－)、pAg＝－lg c(Ag＋)随加入AgNO3溶液的体积变化如图所示，已知溶液中离子浓度≤1.0×10－5 mol·L－1时，则表示沉淀完全，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12 mol3·L－3，Ksp(Ag2SO4)＝1.2×
10－5 mol3·L－3，下列说法错误的是
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A.AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10－10
B.为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性
C.滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10－2 mol·L－1
D.滴定完后加入1 mL 0.01 mol·L－1 H2SO4会产生新的沉淀
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对点训练
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根据图像，当pCl＝pAg时，溶液中c平(Ag＋)
＝c平(Cl－)＝10－5 mol·L－1，则AgCl的沉淀
溶解平衡常数Ksp的数量级为10－10，故A正确；
指示剂使用的是K2CrO4，溶液中存在Ag＋，如果溶液为酸性，则
易形成 ，如果溶液是碱性的，则易生成Ag2O，因此溶液需维持中性或弱碱性，故B正确；
对点训练
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溶液中Cl－沉淀完全时c(Ag＋)＝10－5 mol·
L－1，形成Ag2CrO4时，所需c( )＝
＝2.0×10－2 mol·L－1，故C
正确；
滴定完后，溶液中c(Ag＋)＝10－5 mol·L－1，加入1 mL 0.01 mol·L－1
H2SO4，则产生Ag2SO4时需要c ＝1.2×105 mol·
L－1，显然H2SO4的量是不够的，所以不能产生新的沉淀，故D错误。
9.中和滴定是一种操作简单、准确度高的定量分析方法，实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析。这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是
A.利用H＋＋OH－===H2O来测量某氢氧化钠溶液的浓度时：甲基橙——橙色
B.利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用NaI溶液测量Fe(NO3)3样品中Fe(NO3)3百分
含量：淀粉——蓝色
C.利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测AgNO3溶液浓度：
Fe(NO3)3——血红色
D.用标准酸性KMnO4溶液滴定NaHSO3溶液以测量其浓度：KMnO4——浅紫红色
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综合强化
A项，用标准的盐酸滴定氢氧化钠溶液，甲基橙为指示剂，滴定终点的颜色变化为溶液由黄色变为橙色，正确；
B项，利用2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋原理，由于一开始就生成了单质碘，溶液呈蓝色，无法判断滴定终点，错误；
C项，利用Ag＋＋SCN－===AgSCN↓原理，用标准KSCN溶液测AgNO3溶液浓度，Fe(NO3)3为指示剂，滴定终点的颜色变化为溶液由无色变为血红色，正确；
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综合强化
D项，用标准酸性KMnO4溶液滴定NaHSO3溶液，KMnO4本身就是指示剂，滴定终点的颜色变化为溶液由无色变为浅紫红色，正确。
10.绿矾(FeSO4·7H2O)是治疗缺铁性贫血药品的重要成分。某化学兴趣小组采用以下方法测定某绿矾样品的纯度。a.称取2.850 g绿矾产品，溶解在250 mL容量瓶中定容配成待测液；b.量取25.00 mL待测液于锥形瓶中；c.用硫酸酸化的0.010 00 mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液体积的平均值为20.00 mL。下列说法不正确的是
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综合强化
A.a步骤中定容时，仰视会使所测绿矾晶体的纯度偏低
B.滴定时盛放KMnO4溶液的仪器为酸式滴定管
C.滴加最后半滴KMnO4溶液时，溶液变成浅红色，即为滴定终点
D.上述样品中FeSO4·7H2O的质量分数约为97.5%
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综合强化
配制待测液，定容时仰视，液面高于刻度线，则所配溶液的浓度偏低，测得绿矾晶体的纯度偏低，A正确；
KMnO4溶液具有强氧化性，滴定时要盛放在酸式滴定管中，B正确；
滴加最后半滴KMnO4溶液，溶液变为浅红色，且半分钟内不褪色，则为滴定终点，C错误；
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综合强化
存在关系：KMnO4～5FeSO4，则绿矾样品中FeSO4·7H2O的质量为5×
0.010 00 mol·L－1×20.00×10－3 L× ×278 g·mol－1＝2.780 g，
故样品中FeSO4·7H2O的质量分数为 ×100%≈97.5%，D正确。
11.生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的 含量。利用的反应原理为4 ＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶中，加入1～2滴指示剂，用浓度为b mol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2 mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。
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③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3 mL。下列说法不正确的是
A.步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液
B.步骤②中静置的目的是使 和HCHO完全反应
C.步骤②若不静置会导致测定结果偏高
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综合强化
步骤①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定终点时生成甲酸钠，溶液呈碱性，酚酞的变色范围为8.2～10.0，所以指示剂可选用酚酞溶液，故A正确；
步骤②中静置1分钟的目的是使 和HCHO完全反应，从而减小实验误差，故B正确；
步骤②若不静置， 没有完全反应，导致消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，故C错误；
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综合强化
综合强化
12.工业上常向葡萄酒中加入Na2S2O5进行抗氧化。测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量的方法：取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 0 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗标准液10.00 mL(已知 ＋I－＋H＋，反应未配平)。则该样品中Na2S2O5的残留量为
A.0.001 g·L－1 B.0.002 g·L－1
C.0.064 g·L－1 D.0.19 g·L－1
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综合强化
13.氯化锌纯度的测定：取a g试样配成100 mL溶液，取25.00 mL，加入磷酸三钠消除干扰离子后，滴入两滴半二甲酚橙作指示剂，用b mol·L－1 EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定Zn2＋，反应的离子方程式为Zn2＋＋H2Y2－===ZnY2－＋2H＋，达到滴定终点时，消耗EDTA标准溶液的平均体积为12.50 mL。
(1)配制100 mL ZnCl2溶液需要用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管、______________。
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100 mL容量瓶
综合强化
(2)该氯化锌试样中氯化锌的质量分数为_______(用含a、b的代数式表示)。
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根据关系式ZnCl2～Zn2＋～Na2H2Y，可知a g样品中n(ZnCl2)＝n(Na2H2Y)
综合强化
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14.(2023·厦门高二检测)葡萄酒在酿造过程中需要加入一定量SO2起抗氧化和杀菌的作用，某兴趣小组测量葡萄酒中SO2含量的实验方案如下。
(1)方法1：“吸收”过程发生反应：SO2
＋H2O2===H2SO4，微沸除去过量的H2O2。
①“中和滴定”时，将吸收液转入锥形
瓶中，滴入几滴甲基橙作指示剂，边滴
加NaOH溶液，边___________，眼睛注
视_____________________(将实验操作补充完整)。
振荡锥形瓶
锥形瓶中溶液颜色变化
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②当最后半滴NaOH溶液滴入后，____
_________________________________________，此时达到滴定终点(将实验现象补充完整)。
③若滴定开始和结束时，碱式滴定管中液面如图所示，所用NaOH标准溶液的体积为_____ mL。
锥形瓶中溶液颜色由红色变为黄色，且30 s不恢复
8.10
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④滴定前未用NaOH标准溶液润洗滴定管，将导致测定结果________(填“偏低”“偏高”或“无影响”，下同)。
⑤滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果_____。
偏高
偏低
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(2)方法2：“吸收”过程主要发生反应：SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI，“氧化还原滴定”过程主要发生反应：2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6。
①方法2测得样品中SO2含量为______g·
L－1。
0.224
综合强化
方法2中所用碘标准溶液中碘单质的物质的量为n(I2)起始＝0.010 0 mol·
L－1×0.04 L＝4×10－4 mol；剩余碘单质消耗的Na2S2O3的物质的量为n(Na2S2O3)＝0.010 0 mol·L－1×0.01 L＝1×10－4 mol，结合反应：2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6，可知剩余碘单质的物质的量n(I2)剩余
＝ n(Na2S2O3)＝5×10－5 mol，则与二氧化硫反应的碘单质的物质的量
n(I2)反应＝4×10－4 mol－5×10－5 mol＝3.5×10－4 mol，根据反应：SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI，可得n(SO2)＝3.5×10－4 mol，样品中SO2
含量为 ＝0.224 g·L－1。
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14
②若滴定操作时间过长，将有部分HI被空气氧化，则测得SO2含量________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
偏低
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若滴定操作时间过长，将有部分HI被空气氧化，导致剩余碘单质的量偏高，则与二氧化硫反应的碘单质的量计算值偏低，二氧化硫的含量偏低。
返回作业42　酸碱中和反应的计算　滴定法的应用
(分值：100分)
(选择题1～8题，每小题6分，9～12题，每小题7分，共76分)
题组一　酸碱中和滴定与计算
1．如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　)
A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1
B．P点时恰好完全反应，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
2．某温度下，水的离子积常数Kw＝1×10－12 mol2·L－2。该温度下，将pH＝4的H2SO4溶液与pH＝9的NaOH溶液混合并保持恒温，忽略混合前后溶液体积变化。欲使混合溶液pH＝6，则硫酸溶液与NaOH溶液的体积比为(　　)
A．1∶10 B．9∶1 C．1∶9 D．10∶1
3．25 ℃时，若pH＝a的10体积某强酸溶液与pH＝b的1体积某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合之前该强酸的pH与强碱的pH之间应满足的关系为(　　)
A．a＋b＝14 B．a＋b＝13
C．a＋b＝15 D．a＋b＝7
题组二　氧化还原滴定
4．实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液，下列说法或操作正确的是(　　)
A．盛FeSO4溶液的锥形瓶滴定前用FeSO4溶液润洗2～3次
B．选碱式滴定管量取标准KMnO4溶液，并用碘化钾淀粉溶液作指示剂
C．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低
D．锥形瓶内溶液颜色变化由浅绿色变为浅紫红色，立即记下滴定管液面所在刻度
5．下列滴定实验中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是(　　)
已知：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
选项 滴定管中的溶液 锥形瓶中的溶液 指示剂 滴定终点颜色变化
A NaOH溶液 CH3COOH溶液 酚酞 无色→浅红色
B 盐酸 氨水 甲基橙 黄色→橙色
C 酸性KMnO4溶液 K2SO3溶液 无 无色→浅紫红色
D 碘水 Na2S溶液 淀粉 蓝色→无色
6.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===S4O＋2I－。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液(呈碱性)滴定，部分实验仪器和读数如图所示。
下列说法正确的是(　　)
A．试样在甲中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点
C．丁图中，滴定前滴定管的读数为(a－0.50)mL
D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小
题组三　沉淀滴定
7．已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，下列滴定反应指示剂使用不正确的是(　　)
A．用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液
B．用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂
C．用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂
D．用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂
8．常温下，用0.100 mol·L－1的AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 KCl溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCl＝－lg c(Cl－)、pAg＝－lg c(Ag＋)随加入AgNO3溶液的体积变化如图所示，已知溶液中离子浓度≤1.0×10－5 mol·L－1时，则表示沉淀完全，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12 mol3·L－3，Ksp(Ag2SO4)＝1.2×10－5 mol3·L－3，下列说法错误的是(　　)
A．AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10－10
B．为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性
C．滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10－2 mol·L－1
D．滴定完后加入1 mL 0.01 mol·L－1 H2SO4会产生新的沉淀
9．中和滴定是一种操作简单、准确度高的定量分析方法，实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析。这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是(　　)
A．利用H＋＋OH－===H2O来测量某氢氧化钠溶液的浓度时：甲基橙——橙色
B．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用NaI溶液测量Fe(NO3)3样品中Fe(NO3)3百分含量：淀粉——蓝色
C．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——血红色
D．用标准酸性KMnO4溶液滴定NaHSO3溶液以测量其浓度：KMnO4——浅紫红色
10．绿矾(FeSO4·7H2O)是治疗缺铁性贫血药品的重要成分。某化学兴趣小组采用以下方法测定某绿矾样品的纯度。a.称取2.850 g绿矾产品，溶解在250 mL容量瓶中定容配成待测液；b.量取25.00 mL待测液于锥形瓶中；c.用硫酸酸化的0.010 00 mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液体积的平均值为20.00 mL。下列说法不正确的是(　　)
A．a步骤中定容时，仰视会使所测绿矾晶体的纯度偏低
B．滴定时盛放KMnO4溶液的仪器为酸式滴定管
C．滴加最后半滴KMnO4溶液时，溶液变成浅红色，即为滴定终点
D．上述样品中FeSO4·7H2O的质量分数约为97.5%
11．生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH含量。利用的反应原理为4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶中，加入1～2滴指示剂，用浓度为b mol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2 mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3 mL。下列说法不正确的是(　　)
A．步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液
B．步骤②中静置的目的是使NH和HCHO完全反应
C．步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D．饱和食盐水中的c(NH)＝ mol·L－1
12．工业上常向葡萄酒中加入Na2S2O5进行抗氧化。测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量的方法：取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 0 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗标准液10.00 mL(已知S2O＋I2＋H2O―→SO＋I－＋H＋，反应未配平)。则该样品中Na2S2O5的残留量为(　　)
A．0.001 g·L－1 B．0.002 g·L－1
C．0.064 g·L－1 D．0.19 g·L－1
13．(8分，每空4分)氯化锌纯度的测定：取a g试样配成100 mL溶液，取25.00 mL，加入磷酸三钠消除干扰离子后，滴入两滴半二甲酚橙作指示剂，用b mol·L－1 EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定Zn2＋，反应的离子方程式为Zn2＋＋H2Y2－===ZnY2－＋2H＋，达到滴定终点时，消耗EDTA标准溶液的平均体积为12.50 mL。
(1)配制100 mL ZnCl2溶液需要用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管、____________。
(2)该氯化锌试样中氯化锌的质量分数为_____________________________________________
(用含a、b的代数式表示)。
14．(16分)(2023·厦门高二检测)葡萄酒在酿造过程中需要加入一定量SO2起抗氧化和杀菌的作用，某兴趣小组测量葡萄酒中SO2含量的实验方案如下。
(1)方法1：“吸收”过程发生反应：SO2＋H2O2===H2SO4，微沸除去过量的H2O2。
①“中和滴定”时，将吸收液转入锥形瓶中，滴入几滴甲基橙作指示剂，边滴加NaOH溶液，边________________________________________________________________，眼睛注视________(将实验操作补充完整)。
②当最后半滴NaOH溶液滴入后，______________________________________，此时达到滴定终点(将实验现象补充完整)。
③若滴定开始和结束时，碱式滴定管中液面如图所示，所用NaOH标准溶液的体积为____ mL。
④滴定前未用NaOH标准溶液润洗滴定管，将导致测定结果________(填“偏低”“偏高”或“无影响”，下同)。
⑤滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果________。
(2)方法2：“吸收”过程主要发生反应：SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI，“氧化还原滴定”过程主要发生反应：2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6。
①方法2测得样品中SO2含量为________g·L－1。
②若滴定操作时间过长，将有部分HI被空气氧化，则测得SO2含量________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
作业42　酸碱中和反应的计算　滴定法的应用
1．B　2.D　3.C　4.C　5.D　6.D　7.D　8.D　9.B　10.C
11．C　[步骤①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定终点时生成甲酸钠，溶液呈碱性，酚酞的变色范围为8.2～10.0，所以指示剂可选用酚酞溶液，故A正确；步骤②中静置1分钟的目的是使NH和HCHO完全反应，从而减小实验误差，故B正确；步骤②若不静置，NH没有完全反应，导致消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，故C错误；反应4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O中产生的H＋消耗NaOH溶液的体积为(V3－V2) mL，则饱和食盐水中的c(NH)＝＝ mol·L－1，故D正确。]
12．D　[根据题目信息可知反应的离子方程式为S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋，消耗碘的物质的量是0.000 1 mol，碘单质和Na2S2O5的物质的量之比为2∶1，所以Na2S2O5的残留量是＝0.19 g·L－1。]
13．(1)100 mL容量瓶　(2)%
解析　(2)根据关系式ZnCl2～Zn2＋～Na2H2Y，可知a g样品中n(ZnCl2)＝n(Na2H2Y)＝b mol·L－1 ×12.50×10－3 L×＝0.05b mol，则氯化锌的质量分数为×100%＝%。
14．(1)①振荡锥形瓶　锥形瓶中溶液颜色变化　②锥形瓶中溶液颜色由红色变为黄色，且30 s不恢复　③8.10　④偏高　⑤偏低
(2)①0.224　②偏低
解析　(2)①方法2中所用碘标准溶液中碘单质的物质的量为n(I2)起始＝0.010 0 mol·L－1×0.04 L＝4×10－4 mol；剩余碘单质消耗的Na2S2O3的物质的量为n(Na2S2O3)＝0.010 0 mol·L－1×0.01 L＝1×10－4 mol，结合反应：2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6，可知剩余碘单质的物质的量n(I2)剩余＝n(Na2S2O3)＝5×10－5 mol，则与二氧化硫反应的碘单质的物质的量n(I2)反应＝4×10－4 mol－5×10－5 mol＝3.5×10－4 mol，根据反应：SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI，可得n(SO2)＝3.5×10－4 mol，样品中SO2含量为＝0.224 g·L－1。
②若滴定操作时间过长，将有部分HI被空气氧化，导致剩余碘单质的量偏高，则与二氧化硫反应的碘单质的量计算值偏低，二氧化硫的含量偏低。

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