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第24讲　盐类的水解
复习要求 1. 知道盐类水解的原理，认识影响盐类水解的主要因素。2. 了解盐类水解在生产、生活中的应用。
知识体系
考点一　盐类水解及其规律
一、 盐类水解的定义
1. 定义
在水溶液中，________________________与__________________________________结合生成弱电解质的反应。
2. 结果
使溶液中水的电离平衡向________移动，使溶液中c(H＋)和c(OH－)发生变化，促进了水的电离。
3. 特点
(1)可逆：盐类的水解是可逆反应。
(2)吸热：盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。
(3)微弱：盐类的水解程度很微弱。
4. 分类
规律：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性
强酸强碱盐 NaCl、NaNO3 ______ — 中性
弱酸弱碱盐 CH3COONH4、(NH4)2CO3 ______ CH3COO－和NH、NH和CO 中性、碱性
续表
强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 ______ NH、Cu2＋ 酸性
强碱弱酸盐 CH3COONa、Na2CO3 ______ CH3COO－、CO 碱性
二、 多元弱酸的酸根阴离子、多元弱碱的阳离子的水解
类型 水解程度 举例
多元弱酸的酸根阴离子 分步水解(微弱) CO＋H2O??__________、HCO＋H2O??__________
多元弱碱的阳离子 分步水解，一步书写(微弱) Fe3＋＋3H2O??________________、Al3＋＋3H2O??__________
阴、阳离子相互促进水解(有沉淀或气体生成) 彻底(书写时要用“===”，并标注“↑”“↓”) Al3＋＋3HCO===________________、Al3＋＋3AlO＋6H2O===____________
三、 盐类水解常数
1. 概念：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用________表示。
2. 表达式
盐 水解方程式 水解常数表达式 Kh与Kw、Ka的关系
Na3PO4 PO＋H2OHPO＋OH－ Kh1＝eq \f(c（HPO）·c（OH－）,c（PO）) Kh1＝
Na2HPO4 HPO＋H2OH2PO＋OH－ Kh2＝eq \f(c（H2PO）·c（OH－）,c（HPO）) Kh2＝
续表
NaH2PO4 H2PO＋H2OH3PO4＋OH－ Kh3＝eq \f(c（H3PO4）·c（OH－）,c（H2PO）) Kh3＝
【思维拓展】
(1)电离与水解
弱酸与弱酸盐(或弱碱与弱碱盐)混合溶液中，电离程度与水解程度的大小比较(25 ℃时，以同浓度0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液为例)：
电离平衡常数 CH3COOHCH3COO－＋H＋Ka＝＝1.75×10－5
水解平衡常数 CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－Kh＝＝≈5.7×10－10
比较大小：Ka＞Kh CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度→溶液显酸性(pH＝4.76)
分布分数图 δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－分布分数
P点溶液中，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，由电离常数Ka＝推知，Ka＝c(H＋)＝1.75×10－5，则pH＝pKa＝5－lg 1.75≈4.76
(2)判断弱酸的酸式盐NaHA溶液的酸碱性
已知：常温下，H2A的电离平衡常数为Ka1、Ka2。
例：①已知：25 ℃时，草酸(H2C2O4)的电离平衡常数Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，则NaHC2O4的水解平衡常数Kh2＝＝≈1.8×10－13，Kh2②已知：25 ℃时，碳酸的电离平衡常数Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11，则NaHCO3的水解平衡常数Kh2＝＝≈2.2×10－8，Kh2>Ka2，pH>7。
【易错辨析】
1. 溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱反应生成的盐。(　　)
2. 盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的。(　　)
3. NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离。(　　)
4. pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同。(　　)
　　　　　　　　　　　　　　　　
类型1　盐类水解方程式的书写
1. (2025·泰兴中学高三校考)化学用语是学习化学最好的工具，下列化学用语能用于解释相应实验且书写正确的是(　　)
A. 测得碳酸钠溶液呈碱性：CO＋2H2O2OH－＋CO2↑
B. 饱和FeCl3溶液滴入沸水中变红褐色：FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3↓
C. 铅蓄电池正极反应：PbO2＋2e－＋SO＋4H＋===PbSO4＋2H2O
D. 小苏打与明矾共溶于水，产生大量气泡：3HCO＋2Al3＋＋6H2O===3CO2↑＋2Al(OH)3↓
类型2　盐类水解的规律和实质
2. (2025·江苏各地模拟重组)由下列实验操作和现象所得到的结论错误的是(　　)
选项 实验操作和现象 结论
A 室温下，分别测等物质的量浓度的NaF溶液和NaClO溶液pH，前者小于后者 Ka(HF)＞Ka(HClO)
B 用pH试纸测得CH3COONa溶液的pH约为9，NaNO2溶液的pH约为8 HNO2电离出H＋的能力比CH3COOH强　
C 用pH计测量相同温度、相同浓度NaClO溶液、Na2CO3溶液的pH，Na2CO3溶液pH大 HClO的酸性比HCO的强
D 分别测量浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液和NaAlO2溶液的pH，后者pH更大 AlO比CO更容易结合H＋
类型3　等浓度弱酸(碱)与对应盐的混合溶液的酸碱性的判断
3. (1)25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液中，Kh________Kb(填“＞”“＜”或“＝”，下同)，可见以________为主，溶液pH________7。
(2)25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.75×10－5，等浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中，Kh________Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以____________为主，溶液pH________7。
(3)25 ℃时，HCN的电离平衡常数Ka＝6.2×10－10，等浓度HCN与NaCN的混合溶液中，Kh________Ka，可见以________为主，溶液pH________7。
类型4　单一弱酸酸式盐溶液中主要平衡的判断
4. (1)室温下，Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，则0.1 mol·L－1(NH4)2CO3溶液中：2c(CO)__________c(NH)(填“＞”“＜”或“＝”，下同)。
(2)已知室温下，Ka(HClO)＝3×10－8，则pH＝11的NaClO溶液中，c(HClO)__________c(ClO－)。
(3)室温下以0.1 mol·L－1的NaOH溶液吸收CO2，忽略通入CO2引起的溶液体积变化和水的挥发。已知溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，H2CO3电离常数分别为：Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11则吸收液c总＝0.1 mol·L－1时，Ka2(H2CO3)________。
考点二　影响盐类水解的因素及其应用
一、 盐类水解的影响因素
(1)内因：形成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越________，溶液的碱性或酸性越________。
如水解程度：Na2CO3________Na2SO3，Na2CO3________NaHCO3。
(2)外因
①盐类水解平衡同电离平衡一样，当温度、浓度等条件改变时，会引起水解平衡的移动，从而影响盐类水解的程度。其中浓度的影响通常包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。
②实例
以FeCl3水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。
条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象
升温 ______ ______ ______ 颜色变深
通HCl ______ ______ ______ 颜色变浅
加H2O ______ ______ ______ 颜色变浅
加NaHCO3 ______ ______ ______ 生成红褐色沉淀，放出气体
二、 盐类水解在生产生活中的应用
1. 促进盐类水解
(1)热的纯碱溶液的去油污效果较好，原因是______________________________________________________。
(2)除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌条件下，加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]后过滤。原理是_________________________________________________________________________________________________。
(3)除去CuCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌条件下，加入CuCO3[或CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3]后过滤。原理是__________________________________________________________________________。
(4)泡沫灭火器的应用。
2. 抑制盐类水解
(1)在配制FeCl3、FeCl2、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量________中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。在配制FeSO4溶液时，在加入铁粉防止Fe2＋被氧化的同时，还经常加入一些________抑制水解。
(2)用MgCl2溶液制备MgCl2·6H2O的方法：蒸发结晶、过滤、冰水洗涤、低温烘干。
(3)用MgCl2·6H2O(或FeCl3·6H2O)晶体制备无水MgCl2(或FeCl3)的方法：在干燥的HCl气流中加热脱水。
(4)K2FeO4净水的原理：K2FeO4具有强氧化性，能杀菌消毒，产物Fe3＋能水解产生Fe(OH)3胶体，从而净水。
三、 盐溶液蒸干后所得物质的判断
【易错辨析】
1. (2021·江苏卷)聚合硫酸铁能水解并形成胶体，可用于净水。(　　)
2. 稀溶液中，盐溶液的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。(　　)
3. 水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存。(　　)
4. 室温下，pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH>7。(　　)
5. 0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液从15 ℃升温到25 ℃时，eq \f(c（NH3·H2O）·c（OH－）,c（NH）)的值不变。(　　)
　　　　　　　　　　　　　　　　
类型1　盐类水解的影响因素
1. (2024·苏州高三上期末)工业上利用高钛炉渣(主要成分为TiO2、CaTiO3及SiO2、Fe2O3等)制备TiO2。
已知：①TiO2、Fe2O3在高温下与NaOH反应生成Na2TiO3、NaFeO2，弱碱性条件下Na2TiO3、NaFeO2水解会生成TiO(OH)2、Fe(OH)3沉淀；②TiO(OH)2难溶于稀酸或稀碱，可以溶解在浓酸或浓碱中；③Fe3＋水解能力显著强于Fe2＋，Fe(OH)3容易吸附沉淀。
硫酸法制备TiO2
其他条件不变，初始溶液pH对含Fe3＋的TiO2＋溶液水解率的影响如图所示，pH在1.7～1.8范围内，随着pH增大，TiO2＋水解率下降的原因是__________________________________。
类型2　盐类水解的相关实验装置的正误判断
2. 下列装置用于实验室制取NO并回收Cu(NO3)2·6H2O，能达到实验目的的是(　　)
　　　 　
　　　　　　　　　
A. 用装置甲制NO气体
B. 用装置乙除NO中的少量NO2
C. 用装置丙收集NO气体
D. 用装置丁蒸干Cu(NO3)2溶液制Cu(NO3)2·6H2O
类型3　盐类水解的应用
3. (2025·扬州高三联考)生活中处处有化学，下列有关说法正确的是(　　)
A. 天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B. 焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C. 生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D. 在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
考点三　电解质溶液中粒子浓度比较
一、 电解质溶液中的“三守恒”
1. 电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
如Na2S与NaHS两溶液的电荷守恒式相同：
c(Na＋)＋c(H＋)＝__________________________。
2. 元素质量(物料)守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
如常温下，在1 mol·L－1 Na2S溶液中：
c(Na＋)＝______________________＝2 mol·L－1。
3. 质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
质子守恒的书写方法：
(1)方法一：分析质子转移情况(适合正盐)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒：______________________________________＝c(OH－)
(2)方法二：通过物料守恒与电荷守恒推出质子守恒。
如Na2S溶液
物料守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]…(Ⅰ)
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(Ⅱ)
将(Ⅰ)式代入(Ⅱ)式化简得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，与方法一结果相同。
二、 微粒浓度比较——单一电解质溶液微粒浓度关系比较及等式关系
微粒浓度大小关系要点：左边微粒浓度________右边微粒浓度(填“>”“<”或“＝”)
1. 一元弱酸(或弱碱)
(1)0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液
电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋
(H2O的电离平衡不写，下同)
微粒种类：CH3COOH、CH3COO－、H＋、OH－(除H2O，下同)
元素质量守恒：________________________________________________
电荷守恒：________________________________
微粒浓度比较：________________________________________________
(2)0.100 0 mol·L－1 NH3·H2O溶液
电离平衡：NH3·H2ONH＋OH－
微粒种类：NH3·H2O、NH、OH－、H＋
元素质量守恒：________________________________
电荷守恒：____________________________________
微粒浓度比较：________________________________________________
2. 二元弱酸(一级电离程度 二级电离程度)
0．100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液
电离平衡：H2C2O4H＋＋HC2O、HC2OH＋＋C2O
微粒种类：H2C2O4、H＋、HC2O、C2O、OH－
元素质量守恒：________________________________________________
电荷守恒：________________________________
微粒浓度比较：________________________________________________
3. 强酸弱碱盐(或强碱弱酸盐)
(1)NH4Cl稀溶液
电荷守恒：________________________________
元素质量守恒：____________________________
质子守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
微粒浓度比较：________________________________________________
(2)CH3COONa稀溶液
电荷守恒：________________________________
元素质量守恒：________________________________________________
质子守恒：________________________________
微粒浓度比较：________________________________________________
三、 微粒浓度比较—有关电离程度与水解程度大小判断的类型与方法
1. 等浓度、等体积的盐与酸(或碱)
已知：常温下，CH3COOH的Ka＝1.75×10－5。
等浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：
(1)等式关系
元素质量守恒：________________________________________________
电荷守恒：________________________________
(2)大小关系
电离生成了H＋：
CH3COOHCH3COO－＋H＋(Ka)
水解生成了OH－：
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(Kh)
若不考虑CH3COOH电离和CH3COO－水解，则c(Na＋)＝c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
思路1：实验角度
实验测得，常温下，等浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH<7，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则微粒浓度关系：
>>
思路2：电离平衡常数角度
Ka＝1.75×10－5，Kh＝＝≈5.7×10－10，Khc(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
2. 等浓度的酸式盐和正盐的混合溶液
常温下，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11。比较浓度均为0.100 0 mol·L－1 NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中的微粒浓度。
分析：
HCO电离生成了H＋：
HCOH＋＋CO(Ka2)
CO水解生成了OH－：
CO＋H2OHCO＋OH－(Kh1)
HCO水解生成了OH－：
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(Kh2)
Kh1＝＝≈2.1×10－4，
Kh2＝＝≈2.2×10－8，Kh1 Kh2 Ka2，以CO的水解为主，溶液中离子浓度比较：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)。
【思维拓展】
混合溶液中粒子浓度大小比较方法
　　　　　　　　　　　　　　　　
类型1　电解质溶液中的“三守恒”
1. (2023·江苏卷)室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如题图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是(　　)
A. 0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B. “除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝
C. 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D. “沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
类型2　混合溶液(发生反应)中粒子浓度大小关系
2. 室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是　(　　)
A. NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)
B. 氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C. CH3COOH—CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D. H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
　 素 养 评 估 　
　　　　　　　　　　　　　　　　
1. 下列离子方程式不正确的是(　　)
A. 明矾用于净水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
B. 泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
C. 用纯碱清洗油污：CO＋H2OHCO＋OH－
D. 浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O===H2S↑＋2OH－
2. 室温下，将0.20 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　)
选项 加入的物质 结论
A 100 mL 2 mol·L－1 H2SO4 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)
B 0.20 mol CaO 溶液中eq \f(c（OH－）,c（HCO）)增大
C 200 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D 0.4 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变
3. (2024·盐城三模)燃煤烟气脱硫的一种方法如图所示。室温下以150 mL 0.2 mol·L－1氨水吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液体积变化和NH3、H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。H2SO3的电离平衡常数分别为：Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.3×10－7；NH3·H2O的电离平衡常数为：Kb＝1.8×10－5。下列说法正确的是(　　)
A. NH3·H2O吸收SO2所得到的溶液中：c(NH)>2c(SO)
B. NH3·H2O吸收SO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)
C. NH3·H2O吸收标况下0.448 L SO2，所得溶液中：3c(NH)＋3c(NH3·H2O)＝2c(H2SO3)＋2c(HSO)＋2c(SO)
D. 题图所示“吸收”“氧化”后的溶液pH增大
4. NH4Al(SO4)2常作食品加工中的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
(1)相同条件下，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中的c(NH)________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中的c(NH)。
(2)几种均为0.1 mol·L－1的电解质溶液的pH随温度变化的曲线如图所示。
①其中符合0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是________(填罗马数字)，导致NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的原因是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
②20 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝__________ mol·L－1。
第24讲　盐类的水解
考点一　盐类水解及其规律
知识归纳
一、 1. 盐电离产生的离子　水电离产生的OH－或H＋
2. 右
4. 否　是　是　是
二、 HCO＋OH－H2CO3＋OH－　Fe(OH)3＋3H＋　Al(OH)3＋3H＋　Al(OH)3↓＋3CO2↑　4Al(OH)3↓
三、 1. Kh
【易错辨析】
1. ×　2. ×　3. ×　4. ×
命题突破
1. C　解析：碳酸钠水解的离子方程式为CO＋H2OOH－＋HCO，A错误；向沸水中滴入饱和FeCl3溶液至液体呈红褐色是生成氢氧化铁胶体，其化学方程式为FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3(胶体)，B错误；铝离子和碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应，离子方程式为3HCO＋Al3＋===3CO2↑＋Al(OH)3↓，D错误。
2. B　解析：F－与ClO－可以发生水解，水解程度越大，pH越大，说明酸的电离程度越小，A正确；盐溶液的浓度未知，无法比较酸电离出H＋的能力，B错误；CO“对应的酸”是HCO，在温度、浓度均相同的情况下，由越弱越水解知，酸性：HClO>HCO，C正确；溶液的pH越大，说明结合H＋的能力越强，D正确。
3. (1)＜　NH3·H2O电离　＞　(2)＜　CH3COOH电离　＜　(3)＞　CN－水解　＞
解析：(1)NH4Cl的水解常数Kh＝＝(3)CN－的水解常数Kh＝＝>Ka，说明以CN－水解为主，溶液呈碱性。
4. (1)＜　(2)＜　(3)＜
解析：(1)0.1 mol·L－1 (NH4)2CO3溶液中，若不考虑水解，2c(CO)＝c(NH)，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，Kh(CO)＞Kh(NH)，则2c(CO)(2)pH＝11的NaClO溶液中＝＝3 000，即c(HClO)＜c(ClO－)。
(3)由题意可知，吸收液c总为0.1 mol·L－1的溶液为碳酸氢钠溶液，由电离常数可知，碳酸氢根离子在溶液中的水解常数Kh＝＝>Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11。
考点二　影响盐类水解的因素及其应用
知识归纳
一、 (1)大　强　>　>　(2)②向右　增多　减小　向左　增多　减小　向右　增多　增大　向右　减少　增大
二、 1. (1)CO＋H2OHCO＋OH－，温度升高能促进CO的水解，溶液中c(OH－)增加，去污效果增强　(2)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]消耗氢离子，促进Fe3＋水解，最终生成Fe(OH)3沉淀，同时又不引入新杂质　(3)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuCO3[或CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3]消耗氢离子，促进Fe3＋水解，最终生成Fe(OH)3沉淀，同时又不引入新杂质
2. (1)盐酸　硫酸
【易错辨析】
1. √　2. ×　3. ×　4. ×　5. ×
命题突破
1. Fe3＋水解产生的H＋抑制了TiO2＋的水解
解析：②由图可知，pH在1.7～1.8范围内，随着pH增大，Fe3＋的水解率增大，Fe3＋水解产生的H＋抑制了TiO2＋的水解，从而TiO2＋水解率下降。
2. A　解析：Cu与稀硝酸在常温下发生氧化还原反应产生Cu(NO3)2、NO、H2O，因此可以用装置甲制NO气体，A正确；为了使混合气体与水充分接触，洗气除杂时导气管应该采用长进短出方式，B错误；NO气体在常温下容易与空气中的O2反应产生NO2气体，因此应该根据NO不溶于水，也不能与水发生反应，采用排水方法收集NO气体，C错误；Cu(NO3)2溶液加热时会促进铜离子水解，且生成硝酸易挥发，应根据其溶解度受温度的影响变化较大，采用冷却结晶法制备Cu(NO3)2·6H2O，D错误；故合理选项是A。
3. D　解析：Mg2＋水解呈酸性，Ca2＋不发生水解反应，A错误；氯化铵是强酸弱碱盐，NH水解使溶液显酸性，因此能溶解铁锈，B错误；惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与水解无关，C错误；碳酸钠溶液中存在水解平衡：CO＋H2O??HCO＋OH－，加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀，降低了CO的浓度，水解平衡逆向移动，溶液的碱性减弱，所以红色逐渐褪去，D正确。
考点三　电解质溶液中粒子浓度比较
知识归纳
一、 1. c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)
2. 2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]
3. (1)c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)
二、 ＞
1. (1)c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.100 0 mol·L－1　c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)　c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)　(2)c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.100 0 mol·L－1　c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)
2. c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 0 mol·L－1　2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(H＋)　c(H2C2O4)>c(H＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(OH－)
3. (1)c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)　c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)　c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)　(2)c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)　c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)　c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
三、 1. (1)2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)　c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)　(2)大于
命题突破
1. C　解析：0.1 mol·L－1 NaF溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A错误；“除镁”得到的上层清液中为MgF2的饱和溶液，有Ksp(MgF2)＝c(Mg2＋)·c2(F－)，故c(Mg2＋)＝，B错误；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，故c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)，C正确；“沉锰”后的滤液中还存在F－、SO等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错误。
2. D　解析：CO的水解程度大于HCO，则c(HCO)>c(CO)，A错误；溶液pH>7，说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，即c(Cl－)>c(NH3·H2O)，结合电荷守恒式知，c(NH)＋c(H＋)>c(OH－)＋c(NH3·H2O)，B错误；溶液pH<7，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，即c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)，C错误；根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)①，根据元素质量守恒有2c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)②，②－①得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，D正确。
素养评估
1. D　解析：明矾水解产生Al(OH)3(胶体)具有吸附作用，A正确；Al3＋与HCO发生水解互促反应生成CO2，B正确；碳酸钠水解产生氢氧根离子，促使油脂水解，C正确；硫化钠分步水解产生硫化氢而有臭味，但离子方程式必须分步表示、没有气体符号、使用可逆符号，D错误。故选D。
2. B　解析：n(H2SO4)＝2 mol·L－1×0.1 L＝0.2 mol，H2SO4和Na2CO3二者恰好反应生成强酸强碱盐Na2SO4，则c(Na＋)＝2c(SO)，A错误；CaO＋H2O===Ca(OH)2、Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，随着CO的消耗，CO＋H2OHCO＋OH－向左移动，c(HCO)减小，反应生成OH－，则c(OH－)增大，导致溶液中eq \f(c（OH－）,c（HCO）)增大，B正确；加水稀释，促进碳酸钠水解，则由水电离出的n(H＋)、n(OH－)都增大，但氢离子、氢氧根离子物质的量增大倍数小于溶液体积增大倍数，c(H＋)、c(OH－)减小，二者浓度之积减小，C错误；NaHSO4和Na2CO3反应的化学方程式为2NaHSO4＋Na2CO3===2Na2SO4＋H2O＋CO2↑，则溶液的pH减小，c(Na＋)增大，D错误。故选B。
3. A　解析：“吸收”过程中，NH3·H2O和SO2反应生成(NH4)2SO3，若NH和SO都不发生水解，则c(NH)＝2c(SO)，但NH和SO都发生水解，Kh(NH)＝＝2c(SO)，A正确；NH3·H2O吸收SO2反应生成(NH4)2SO3，c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)＝0.1 mol·L－1，则c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c总＝0.2 mol·L－1，再结合电荷守恒：c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)－c(NH3·H2O)，B错误；标况下0.448 L SO2的物质的量为＝0.02 mol，150 mL 0.2 mol·L－1氨水中n(NH3·H2O)＝0.15 L×0.2 mol·L－1＝0.03 mol，得到元素质量守恒：2c(NH)＋2c(NH3·H2O)＝3c总＝3c(H2SO3)＋3c(HSO)＋3c(SO)，C错误；由图可知，“吸收”“氧化”后溶质由NH3·H2O转化为(NH4)2SO4，故溶液的pH减小，D错误。故选A。
4. (1)小于　(2)①Ⅰ　NH4Al(SO4)2水解吸热且水解使溶液呈酸性，升高温度，盐的水解程度增大，溶液中氢离子浓度变大　②10－3－10－11
解析：(1)NH4Al(SO4)2溶于水发生电离作用产生铝离子、铵根离子，两者发生水解对对方水解起到抑制作用；NH4HSO4溶于水发生电离作用产生铵根离子和氢离子，氢离子对铵根离子的水解起到抑制作用，由于相同条件下，NH4HSO4电离出的氢离子浓度远大于铝离子水解产生的氢离子浓度，故NH4HSO4电离出的氢离子对铵根离子水解抑制作用更大，故0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中的c(NH)小于0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中的c(NH)；
(2)①NH4Al(SO4)2水解吸热且水解使溶液呈酸性，升高温度，盐的水解程度增大，溶液中氢离子浓度变大，因而溶液的pH减小，则符合的曲线为Ⅰ；②20 ℃时0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液pH＝3，c(H＋)＝10－3 mol·L－1、c(OH－)＝10－11 mol·L－1；在溶液中存在电荷守恒：c(NH)＋3c(Al3＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，则2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝(10－3－10－11) mol·L－1。

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