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专题4 溶液中粒子浓度大小的比较
一、准备知识
　 1、溶液中可能涉及弱电解质的电离平衡、水的电离平衡、盐类中弱离子的水解平衡等，务必分析清楚。
2、弱电解质的电离，盐类的水解都是 。
3、多元弱酸 电离，且 。多元弱酸根 水解且 。
4、起始形式的离子 。
5、溶液混合、反应要抓住 。
6、各种影响平衡的因素相互矛盾是，应抓住 。
7、电解质溶液中的守恒关系
A电荷守恒：
电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。
例1、Na2CO3溶液中
练1、NaHCO3溶液
Na2S溶液
Na3PO4溶液
B物料守恒：
电解质溶液中，在电离、水解前后，某种特定元素的原子的总数是不变的。
例2、0.1mol／L NaHCO3溶液
练2、Na2CO3溶液
Na2S溶液
Na3PO4溶液
C质子守恒：
电解质溶液中由水电离出的质子（H+）=由水电离出的OH-
例3、Na2CO3溶液中
练3、NaHCO3溶液
Na2S溶液
Na3PO4溶液
二、离子浓度的大小判断
1、弱酸溶液中离子浓度的大小判断
例1、0.1mol/L的H2S溶液中所存在离子浓度由大到小的排列顺序：
【规律】
例：在0.1 mol/l的NH3·H2O溶液中，下列关系正确的是
　　A．[NH3·H2O]＞[OH-]＞[NH4+]＞[H+] B．[NH4+]＞[NH3·H2O]＞[OH-]＞[H+]
　　C．[NH3·H2O]＞[NH4+]＝[OH-]＞[H+] D．[NH3·H2O]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-]
　2、能发生水解的盐溶液中离子浓度大小比较
例2、在CH3COONa溶液中各离子浓度由大到小的顺序：
【规律】
练习：在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是
　A．[Cl-]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-] B．[NH4+]＞[Cl-]＞[H+]＞[OH-]
　　　C．[Cl-]＝[NH4+]＞[H+]＝[OH-] D．[NH4+]＝[Cl-]＞[H+]＞[OH-]
例3、在Na2CO3溶液中各离子浓度由大到小的顺序：
【规律】
例4、在0.1mol/L NaHCO3溶液中各离子浓度由大到小的顺序：
在0.1mol/L NaHSO3溶液中各离子浓度由大到小的顺序：
练习：在0.1mol/L的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是. ( )
　　A.[Na+]＞[HCO3-]＞[H+]＞[OH-] B.[Na+]＋[H+]＝[HCO3-]＋[OH-]＋2[CO32-]
　　C.[Na+]＝[HCO3-]＞[OH-]＞[H+] D.[Na+]＝[HCO3-]＋[CO32-]＋[H2CO3]
练习：某酸的酸式盐NaHY在水溶液中，H ( http: / / www.21cnjy.com )Y-的电离度小于HY-的水解程度。有关叙述中正确的是
Ａ.H2Y在电离时为：H2Y+H2 OHY-+H3O+ ( )
Ｂ.在该盐的溶液中，离子浓度为：[Na+]>[Y2-]>[HY-]>[OH-]>[H+]
Ｃ.在该盐的溶液中，离子浓度为：[Na+]>[HY-]>[Y2-]>[OH-]>[H+]
Ｄ.HY-水解方程式为：HY-+H2OY2-+H3O+
练习：某二元酸H2A在水中发生电离：H2A=H++HA-，HA-===H++A2-。下列叙述中不正确的是( )
A.在NaHA溶液中[Na+]>[HA-]>[OH-]>[H+]
B.在Na2A溶液中[Na+]>[A2-]>[OH-]>[H+]
C.在NaHA溶液中[Na+]>[H+]=[HA-]+2[A2-]>[OH-]
D. 在H2A溶液中[H+]=[HA-]+2[A2-]+[OH-]
3．不同溶液中比较离子浓度大小
例5、物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是 ( )
A. NH4Cl B. NH4HSO4 C. CH3COONH4 D. NH4HCO3
练习：25℃时，在浓度均为1mol·L-1 ( http: / / www.21cnjy.com )的(NH4)2SO4 、(NH4)2CO3 、(NH4)2Fe（SO4）2的溶液中，测得其中c（NH4＋）分别为a、b、c（mol·L-1），则下列判断正确的是（ ）
A. a>b>c B. c>a>b C. b>a>c D. a >c>b
3、两种电解质溶液相混合离子浓度的判断
（1）强酸与弱碱
例5、PH=13的NH3·H2O和PH=1的盐酸等体积混合后所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是：
【解题策略】
（2）强碱与弱酸混合
例6、PH=x的NaOH和 ( http: / / www.21cnjy.com )PH=y的CH3COOH溶液,已知x+y=14,且y＜3。将上述两溶液等体积混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是：
【解题策略】
（3）强酸弱碱盐与强酸混合
例7、0.2mol/LCH3COOK与0.1mol/LHCl等体积混合后，溶液中各离子浓度大小关系为：
【解题策略】
4、有关水解和电离程度的浓度大小判断
Ⅰ酸式盐的电离与水解
只有电离而无水解
NaHSO4
既有电离又有水解
若电离＞水解，呈 性 如：NaHSO3、NaH2PO4
若电离＜水解，呈 性 如：NaHCO3、NaHS、Na2HPO4
练：0.1mol/L NaHSO3中各离子浓度大小关系为：
Ⅱ一元酸与其对应盐等C等V混合
（1）CH3COOH和CH3COONa 若C等V混合后PH＜7，各离子浓度大小为：
（2）NH4Cl和NH3·H2O 若C等V混合后PH＞7，各离子浓度大小为：
（3）HCN和NaCN 若C等V混合后PH＞7，各离子浓度大小为：
【规律】
HA和NaA 等C等V混合后若PH＞7:
若PH＜7:
解题指导
　　电解质溶液中离子浓度大小比较问题， ( http: / / www.21cnjy.com )是高考的“热点”之一。 多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。
　　首先必须有正确的思路：
　　
其次要掌握解此类题的三个思维基点： ( http: / / www.21cnjy.com )电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。
第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。
例题分析
例1：在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是
　A．[Cl-]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-] B．[NH4+]＞[Cl-]＞[H+]＞[OH-]
　　　C．[Cl-]＝[NH4+]＞[H+]＝[OH-] D．[NH4+]＝[Cl-]＞[H+]＞[OH-]
　
　例2：在0.1 mol/l的NH3·H2O溶液中，下列关系正确的是
　　　A．[NH3·H2O]＞[OH-]＞[NH4+]＞[H+] B．[NH4+]＞[NH3·H2O]＞[OH-]＞[H+]
　　　C．[NH3·H2O]＞[NH4+]＝[OH-]＞[H+] D．[NH3·H2O]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-]
　　
例3：（2000年春季高考）用1L ( http: / / www.21cnjy.com )10mol／ＬNaOH溶液吸收0.8molCO2，所得溶液中CO3２－和HCO３－的物质的量浓度之比是
Ａ．１:３ Ｂ．２:１ ( http: / / www.21cnjy.com ) Ｃ．２:３ Ｄ．３:２

例4:（1999年上海高考） 把0.02mol／LHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液
等体积混合，则混合溶液中微 ( http: / / www.21cnjy.com )粒浓度关系正确的是
Ａ．c(Ac-)＞c(Na+) Ｂ．c(HAc)＞c(Ac-)
Ｃ．2c(H+)＝c(Ac-)－c(HAc) Ｄ．c(HAc)+ c(Ac-)=0.01mol/L
例5：用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶
液，已知其中[CH3COO-]＞[Na+]，对该混合溶液的下列判断正确的是
　　　A.[H+]＞[OH-] B.[CH3COOH]＋[CH3COO-]＝0.2 mol/L
　　　C.[CH3COOH]＞[CH3COO-] D.[CH3COO-]＋[OH-]＝0.2 mol/L
　强化训练　　
1．0.1mol/L的NaOH溶液和0.1mol/LNH4Cl溶液，等体积混合后，离子浓度大小正
确的是( )
　　A.[Na+]＞[Cl-]＞[OH-]＞[H+] B.[Na+]＝[Cl-]＞[OH-]＞[H+]
　　C.[Na+]＝[Cl-]＞[H+]＞[OH-] D.[Cl-]＞[Na+]＞[OH-]＞[H+]
3．设氨水的pH＝x，某 ( http: / / www.21cnjy.com )盐酸的pH＝y，已知x+y＝14，且x>11。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是( )
A.[Cl-]>[NH4+]>[H+]>[OH-] B.[NH4+]>[Cl-]>[H+]>[OH-]
C.[NH4+]>[Cl-]>[OH-]>[H+] D.[Cl-]>[NH4+]>[OH-]>[H+]
4．等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA ( http: / / www.21cnjy.com )弱酸溶液混和后，混和液中有关离子的浓度应满足的关系是( )
A.[M+]>[OH-]>[A-]>[H+] B.[M+]>[A-]>[H+]>[OH-]
C.[M+]>[A-]>[OH-]>[H+] D.[M+]>[H+] =[OH-]+[A-]
5．下列溶液中,阴离子浓度最大的是:
A. 0.5mol/L H2SO4溶液50mL B. 0.6mol/L Al2(SO4)3溶液35mL
C. 0.8mol/L NaCl溶液70mL D. 0.7mol/L Na2CO3溶液60mL
6．有五瓶溶液分别是①10毫升0.60 ( http: / / www.21cnjy.com )摩/升NaOH水溶液 ②20毫升0.50摩/升硫酸水溶液 ③30毫升0.40摩/升HCl溶液 ④40毫升0.30摩/升CH3COOH水溶液 ⑤50毫升0.20摩/升蔗糖水溶液。以上各瓶溶液所含离子、分子总数的大小顺序是( )
A.①>②>③>④>⑤ B.②>①>③>④>⑤
C.②>③>④>①>⑤ D.⑤>④>③>②>①
7．实验测得常温下0.1mol/L ( http: / / www.21cnjy.com )某一元酸(HA)溶液的pH值等于1，0.1mol/L某一元碱(BOH)溶液里[H+]/[OH-]＝10-12。将此两种溶液等体积混合后，所得溶液呈的各离子的浓度由大到小排列的顺序是( )
　　A．[B+]＞[A-]＞[OH-]＞[H+] B．[A-]＞[B+]＞[H+]＞[OH-]
　　C．[B+]＝[A-]＞[H+]＝[OH-] D．[B+]＞[A-]＞[H+]＞[OH-]
8．将7.8g铁粉加入200mL2mol ( http: / / www.21cnjy.com )/L的HNO3溶液中，使之充分反应放出NO气体，所得溶液中主要离子浓度的大小关系是( )　　　
A．[NO3-]＞[Fe2+]＞[Fe3+]＞[H+] B．[NO3-]＞[Fe3+]＞[Fe2+]＞[H+]　
　　C．[Fe2+]＞[Fe3+]＞ ( http: / / www.21cnjy.com )[NO3-]＞[H+] D．[Fe2+]＞[NO3-]＞[Fe3+]＞[H+]
9．将100毫升0.1摩/升的BaCl2溶液加入到100毫升0.2摩/升的H2SO4溶液中，则溶液中存在的离子浓度关系是( )
A． [H+]>[Cl-]>[Ba2+ ( http: / / www.21cnjy.com )]>[SO42-] B．[Cl-]> [H+]>[SO42-] >[Ba2+]
C． [H+] [SO42-] ( http: / / www.21cnjy.com ) [Ba2+]> [Cl-] D ．[Cl-]> [H+]>[Ba2+]>[SO42-]
10．0.1mol/LKHSO4和0.1mol/LNa2S溶液等体积混合后，溶液能使pH试纸变蓝，则离子浓度关系正确的是( )
A [SO42－] ＞ [HS－] ＞ [OH－] ＞ [H＋]
B [Na＋] ＞ [K＋] ＞ [H＋] ＞ [OH－]
C [Na＋]＝[S2－]＋[H2S]＋[HS－]＋[SO42－]
D [Na＋]＋[K＋]＋[H＋]＝[SO42－]＋[S2－]＋[HS－]＋[OH－]
11．用2mol/L的NaOH溶液滴定pH=5的HCN溶液100mL至中性，此时溶液中各离子浓度关系正确的是( )
A． [Na＋]>[CN－]>[OH－]>[H＋] B．[CN－]>[Na＋]>[H＋]> [OH－]
C． [Na＋]+[CN－]=2mol/L D．[Na＋]+[OH－]= [CN－]+[H＋]
12．0.1mol/L的NaOH溶液0.2L，通入448mL（标准状况）H2S气体，所得溶液离子浓度大小关系正确的是( )
A． [Na+]>[HS-]>[OH-]>[H2S]>[S2-]>[H+] B．[Na+]+[H+]=[HS-]+[S2-]+ [OH-]
C． [Na+] =[H2S]+[HS-]+[S2-]+[OH-] D． [S2-]+[OH-]=[H+]+[H2S]
13．将0.2mol/LCH3COOK与0.1 mol/L盐酸等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．[CH3COO-]=[Cl-]=[H+]>[ CH3COOH] B．[CH3COO-]=[Cl-] >[ CH3COOH] >[H+]
C．[CH3COO-]>[Cl-]>[H+]>[ CH3COOH] D．[CH3COO-]>[Cl-]>[ CH3COOH] >[H+]
14．一元酸HA溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是( )
A．[A-]≥[M+] B. [A-]≤[M+]
C.若MA不水解,则[OH-]<[A-] D.若MA水解,则[OH-]>[A-]
15．将0.2mol/L的NH4NO3 ( http: / / www.21cnjy.com )溶液与0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合，下列有关混合溶液中微粒的浓度关系正确的：( )
A．c(NH4+)=c(Na+)＞c(OH－)＞c(NH3·H2O)
B．c(NH4+)=c(Na+)＞c(NH3·H2O) ＞c(OH－)
C．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3·H2O) ＞c(OH－)
D．c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)＝c(OH－)+c(NO3－)
1. 物质的量浓度相同的下列溶液中，浓度最大的是 ( )
A. NH4Cl B. NH4HSO4 C. CH3COONH4 D. NH4HCO3
2．与50 mL 0.2 mol / L NH4Cl溶液中的浓度相同的是 ( )
A. 50 mL 0.2 mol / ( http: / / www.21cnjy.com ) L CH3COONH4溶液 B. 50 mL 0.25 mol / L (NH4)SO4溶液
C. 100 mL 0.2 mol / L NH4NO3溶液 D. 50 mL 0.2 mol / L NH3·H2O
3．下列溶液，阴离子总浓度最大的是 ( )
A. 0.2 mol / L NaCl B. 0.1 mol / L Ba(OH)2
C. 0.2 mol / L ( http: / / www.21cnjy.com ) K2S D. 0.2 mol / L (NH4)2SO4
4. 25℃时，在浓度均为1mol·L ( http: / / www.21cnjy.com )-1的(NH4)2SO4 、(NH4)2CO3 、(NH4)2Fe（SO4）2的溶液中，测得其中c（NH4＋）分别为a、b、c（mol·L-1），则下列判断正确的是（ ）
A. a>b>c B. c>a>b C. b>a>c D. a >c>b
5．将0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10rnL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是（ ）
A c (Ac－)＞c (Cl－)＞c (H＋)＞c (HAc)
B c (Ac－)＞c (Cl－)＞c (HAc)＞c（H＋）
C c (Ac－)＝c (Cl＋)＞c (H＋)＞c (HAc)
D c (Na＋)＋c (H＋)＝c (Ac－)＋c (Cl－)＋c (OH－)
6．在硫化钠水溶液中存在着多种离子和分子，下列关系式正确的是 ( )
A. cOH－＝cHS－ ( http: / / www.21cnjy.com )＋cH+＋cH2S B. cOH－＝cHS－＋cH+＋2 cH2S
C. cNa+＝cS ( http: / / www.21cnjy.com )2－＋cHS－＋cH2S D. cNa+＝2 cS2－＋2 cHS－＋2 cH2S
7．某氨水的pH＝X，某盐酸的pH＝ ( http: / / www.21cnjy.com )Y，已知X＋Y＝14，将上述氨水与盐酸等体积混合后，所得溶液中各种离子浓度的关系正确的是 ( )
A. c＞cCl－＞cOH－＞cH+ B. c＞cCl－＞cOH－＞cH+
C. cCl－＞c＞cH+＞cOH－ D. c＋cH+＝cCl－＋cOH－
8．pH＝11的NaOH溶液和pH＝ ( http: / / www.21cnjy.com )3的醋酸溶液以等体积混合后，所得溶液中cNa+ cCHCOO－的正确关系是 ( )
A. cNa+＞cCHCOO－ B. cNa+＝cCHCOO－
C. cNa+＜cCHCOO－ D. 不能确定
9.把0.02mol/LHA ( http: / / www.21cnjy.com )c溶液和0.01mol/LNaOH溶液等体积混合，则混合溶液中微粒浓度关系正确的是（ ）
　　 A．c(Ac－)＞c(Na+)　　　　　　　　　　　B．c(HAc)＞c(Ac－)
　　 C．2c(H+)＝c(Ac－)－c(HAc)　　　　　　　D．c(HAc)+ c(Ac－)=0.01mol·L-1
10．等体积等浓度的MOH ( http: / / www.21cnjy.com )强碱溶液和HA弱酸溶液混和后，混和液中有关离子的浓度应满足的关系是（）
　　A. c(M+)＞c( OH―)＞ c(A－)＞c(H＋)　　　　　　　　　 B. c(M+)＞ c(A－)＞c(H＋)＞c( OH―)
　　C. c(M+)＞ c(A－)＞c( OH―)＞c(H＋)　　　　　　　　　 D. c(M+)＞c(H＋) =c( OH―)+ c(A－)
11．0.1mol/LKHSO4和0.1mol/LNa2S溶液等体积混合后，溶液能使pH试纸变蓝，则离子浓度关系正确的是（ ）
A. c(SO42―) ＞ c(HS―) ＞c( OH―)＞ c(H＋)
B. c(Na+)　＞ c(K＋) ＞c(H＋)＞ c( OH―)
C. c(Na+)　＝ c(S2―)＋ c(H2S) ＋c(HS―)＋c(SO42―)
D .c(Na+)　＋ c(K＋) ＋c(H＋)＝c(SO42―)＋c(S2―)＋c(HS―)＋c( OH―)
12．用2mol/L的NaOH溶液滴定pH ( http: / / www.21cnjy.com )=5的HCN溶液100mL至中性，此时溶液中各离子浓度关系正确的是（ ）
A． c(Na+)　＞c(CN－)＞c( OH―)＞c(H＋) 　　　　B．c(CN－)＞c(Na+)　＞c(H＋)＞c( OH―)
C． c(Na+)+c(CN－)=2mol/L　　 　　　　　　 　D．c(Na+)　+ c( OH―)= c(CN－)+c(H＋)
13．0.1mol/L的NaOH溶液0.2L ( http: / / www.21cnjy.com )，通入448mL（标准状况）H2S气体，所得溶液离子浓度大小关系正确的是（ ）
A．c(Na+)　＞c(HS―)＞c( OH―)＞ c(H2S)＞c(S2―)＞c(H＋) B．c(Na+)　+c(H＋)=c(HS―)+c(S2―)+ c( OH―)
C．c(Na+)　= c(H2S) +c(HS―)+c(S2―)+c( OH―)　　　 D．c(S2―)+c( OH―)=c(H＋) + c(H2S)
14．一元酸HA溶液中，加入 ( http: / / www.21cnjy.com )一定量强碱MOH溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是（ ）
A．c(A－)≥c(NH4＋)　　　　　　　　　　　　　　　　 B. c(A－)≤ c(M+)　
C. 若MA不水解,则c( OH―)＜ c(A－)　　　　　　　　 D.若MA水解,则c( OH―)＞ c(A－)
15 . 某二元弱酸（简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离：H2AH++HA-　　HA-H++A2-
　　已知相同浓度时的电高度a(H2A）>d(HA-）,设有下列四种溶液：
　A.0.01mol.L-1的H2A溶液
　B.0.01mol.L-1的NaHA溶液
　C.0.01mol.L-1的HCl与0.04mol.L-1的NaHA溶液等体积混合液
　D.0.02mol.L-1的NaOH与0.02 mol.L-1的NaHA溶液等体积混合液
　据此，填写下列空白（填代号)
　(1) [H+]最大的是______________________，最小的是______________________。
　(2）[H2A]最大的是______________________，最小的是______________________。
　(3)[A2-]最大的是______________________， 最小的是______________________。

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