资源简介

第7讲-物质结构与性质考向预测
考情解码
1. 命题特点
（1）《物质结构与性质》模块在2024年高考考查考点分布表（自主命题地区）
考点 2024高考自主命题地区——题型融合类《物质结构与性质》考点分布一览 频次
湖南 福建 重庆 安徽 甘肃 辽宁 贵州 广东 广西 河北 江西 湖北 海南 北京
电子排布 √填空 √填空 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √填空 10
电负性 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 6
电离能 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 9
空间构型 √选择 √填空 √填空 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √填空 11
杂化类型 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √填空 √选择 √填空 12
共价键 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √填空 8
键角键长 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 6
氢键 √选择 √选择 √填空 √填空 √选择 5
晶体类型 √选择 √选择 √选择 √选择 4
熔沸点 √选择 √选择 √选择 √选择 √填空 5
晶胞微粒数 √选择 √选择 √选择 √填空 √填空 √选择 √选择 7
晶胞密度 √选择 √填空 √填空 √填空 √选择 √填空 √填空 7
晶胞配位数 √选择 √选择 √选择 √选择 √填空 √选择 √选择 √选择 √填空 9
最近距离 √选择 √填空 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 √填空 8
配合物结构 √选择 √选择 √选择 √选择 √选择 5
合计 7 8 9 8 10 11 8 6＋1 9 10 7＋1 10 6 5＋1
备注 超分子：广东√选择 大π键：北京√选择 分数坐标：江西√选择
基于教材中基本概念和基本理论，内容覆盖全面，凸显基础性考查的同时体现一定的综合性。各地区整合教材的知识与内容，创设综合性、应用性的问题；既有必修教材与选择性必修模块教材的学科内综合；也有图文并茂、学科语言等多样形式综合。渗透模型认知、变化观念、宏微结合等核心素养发展水平。
（2）《物质结构与性质》模块在2024高考主观题中的高频考查考点一览
2024高考——物构大题类《物质结构与性质》考点分布一览
考点 甲卷 新课标 浙1 浙6 山东 频次 考点 甲卷 新课标 浙1 浙6 山东 频次
电子排布 √填空 √填空 √填空 √填空 √选择 5 晶体类型 √填空 √填空 2
电负性 √填空 √选择 2 熔沸点 √填空 √选择 √选择 √选择 4
电离能 √填空 √填空 2 晶胞微粒 √填空 √填空 √填空 3
空间构型 √选择 √填空 2 晶胞密度 √填空 1
杂化类型 √填空 √选择 √填空 √填空 4 晶胞配位 √填空 √填空 2
共价键 √填空 √填空 √选择 3 最近距离 0
键角键长 √填空 √选择 2 配合物 √选择 1
氢键 √填空 √填空 2 说明：新课标卷将物构考点以选择题形式结合其他模块知识进行考查
合计 7 6 9 6 7
强化主干知识，遵循核心知识年年考，重视对关键能力的考核，内容紧扣教材。与往年相比较，试卷整体结构、题型、考查内容基本保持不变。
（3）2025新高考“八省联考”《物质结构与性质》高频考点分布一览
2025新高考“八省联考”《物质结构与性质》高频考点分布一览
考点 河南 内蒙 西北 四川 云南 频次 考点 河南 内蒙 西北 四川 云南 频次
电子排布 √填空 √填空 √选择 √选择 4 晶体类型 √填空 √选择 2
电负性 √选择 √选择 2 熔沸点 √选择 √选择 √选择 3
电离能 √选择 √选择 √选择 √选择 4 晶胞微粒 √填空 √选择 √选择 3
空间构型 √选择 √选择 √选择 √选择 4 晶胞密度 √填空 √选择 √选择 3
杂化类型 √选择 √选择 √选择 3 晶胞配位 √选择 1
共价键 √选择 √选择 2 最近距离 √选择 1
键角键长 √填空 √选择 2 配合物 √选择 √填空 √选择 3
氢键 √选择 √选择 2 说明：西北卷覆盖陕西、山西、宁夏、青海地区；四川均选择题考查
合计 10 7 6 10 6
依据各地区的考点分布来看，各地区均重视物构，强化融合，激发潜能，坚持稳中有变，合理调控试题梯度和难度，平稳过渡，回归教材，夯实基础。重点突出以下命题特点：
①紧扣社会热点，展现学科社会功能；
②打破模块壁垒，提升关键能力策略；
③围绕必备知识，注重培养思维方法；
④重视识图读图能力，提高备考策略。
重温经典
说明：本讲义中的“选项判断”表示提取某选择题中的若干选项进行正误判断，即试题内容对标母题选择题中的某选项。例如“2023北京2（D）”对标“2023北京高考选择第2题选项D”。
（一）原子结构与性质
A．电子排布
【例1】（典例重组）
（1）选项判断（2024安徽8（D）节选）基态Ni原子价电子排布式为3d84s2。
（2）选项判断（2024浙江1月17（D）节选）基态Cr2＋的简化电子排布式：[Ar]3d4。
（3）选项判断（2024山东3（C）节选）激发态H原子的轨道表示式：。
（4）（2024湖北16（1）节选）基态Be2＋的轨道表示式为______________________。
（5）选项判断（2025九江一中适应性考试2（C）节选）基态As原子的价层电子排布图：。
【答案】
（1）√
（2）√
（3）×
（4）
（5）×
【解析】
（1）Ni的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni原子价电子排布式为3d84s2，正确。
（2）基态Cr的简化电子排布式：[Ar]3d54s1，Cr2＋的简化电子排布式为[Ar]3d4，正确。
（3）K能层只有1个能级1s，不存在1p能级，错误。
（4）基态Be2＋的电子排布式为1s2，其轨道表达式为。
（5）砷处于第四周期ⅤA族，基态砷原子的价层电子排布图是：，错误。
B．元素周期表结构与分区
【例2】（典例重组）
（1）（2024安徽15（1）节选）Cu位于元素周期表第____周期第_______族。
（2）选项判断（2024贵州8（D）节选）锑（Sb）位于第五周期第ⅤA族，则其基态原子价层电子排布式是5s25p3。
（3）（2024山东16（1）节选）Mn在元素周期表中位于第_____周期_____族。
（4）（2024重庆15（1）节选）已知基态Ru的核外电子排布式为[Kr]4d75s1，则Ru在元素周期表中位于第______周期第______族。
（5）（2024湖南16（1）节选）Cu属于____区元素，其基态原子的价电子排布式为_________________。
【答案】
（1）四 ⅠB
（2）√
（3）四 ⅦB
（4）五 Ⅷ
（5）ds 3d104s1
【解析】
（1）Cu的原子序数为29，位于第四周期第ⅠB族。
（2）锑（Sb）位于第五周期第ⅤA族，则根据元素位置与原子结构关系可知：其基态原子价层电子排布式是5s25p3，正确。
（3）Mn的原子序数为25，位于元素周期表第四周期ⅦB族。
（4）根据Ru的价电子排布式为[Kr]4d75s1，Ru在周期表中的位置是第五周期第Ⅷ族。
（5）Cu的原子序数为29，位于第四周期第ⅠB族，位于ds区，其基态原子的价电子排布式为3d104s1。
C．第一电离能和电负性递变规律
【例2】（典例重组）
（1）选项判断（2024湖北9（A）节选）电负性：H＞S。
（2）选项判断（2024河北7（D）节选）电负性：H＜Na＜Cl。
（3）选项判断（2024浙江1月17节选）电负性：B＞N＞O。
（4）选项判断（2024湖南9（B）节选）第一电离能：B＜C＜N。
（5）选项判断（2024安徽8（B）节选）第一电离能：Cl＞P。
（6）选项判断（2024广东12（C）节选）第一电离能：C＜O＜N。
（7）选项判断（2024浙江6月17节选）Na的第二电离能＞Ne的第一电离能。
【答案】（1）×
（2）×
（3）×
（4）√
（5）√
（6）√
（7）√
【解析】
（1）W和Y可以形成H2S，其中S显-2价，因此，电负性S＞H，错误。
（2）同周期元素，从左往右电负性逐渐增大，同族元素，从上到下电负性逐渐减小，电负性：Na＜H＜Cl，错误。
（3）同一周期，从左到右，电负性依次增强，故顺序为O＞N＞B，错误。
（4）同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由小到大的顺序为B（5）同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl＞P，正确。
（6）同周期元素从左到右第一电离能有增大趋势，ⅡA族、ⅤA族原子第一电离能大于同周期相邻元素，即第一电离能：C（7）Na的第二电离能指气态基态Na＋失去一个电子转化为气态基态正离子所需的最低能量，Na＋和Ne具有相同的电子层结构，Na＋的核电荷数大于Ne，Na＋的原子核对外层电子的引力大于Ne的，故Na的第二电离能＞Ne的第一电离能，正确。
（二）分子结构与性质（典例重组）
A．共价键类型、数目的判断
【例3】（典例重组）
（1）选项判断（2024浙江6月3（B）节选）Cl2中共价键的电子云图：。
（2）选项判断（2025潍坊3月2（D）节选）sp杂化轨道电子云轮廓图：。
（3）选项判断（2024山东3（D）节选）p－p π键形成的轨道重叠示意图：
。
（4）选项判断（2025南宁第一次适应性考试2（D）节选）HCl形成过程：
。
【答案】（1）√
（2）√
（3）×
（4）×
【解析】（1）Cl2中的共价键是由2个氯原子各提供1个未成对电子的3p原子轨道重叠形成的，共价键电子云图为：，正确。
（2）sp杂化轨道是180。夹角的直线形空间取向，电子云轮廓图： ，正确。
（3）p-pπ键形成的轨道重叠示意图为：
，错误。
（4）图中是Cl2的形成过程，HCl形成过程应为：
，错误。
B．VSEPR模型与分子（离子）构型
【例4】（典例重组）
（1）（2024北京15（2）节选）SnCl2分子的VSEPR模型名称是_______。
（2）选项判断（2024辽宁2（D）节选）PCl3的空间结构：平面三角形。
（3）（2024山东16（3）节选）BF4－的空间构型为_______。
（4）选项判断（2025湖北七市州3月一调5（B）节选）NF3为三角锥形分子，则BF3也为三角锥形分子。
（5）选项判断（2025九江一中适应性考试2（C）节选）NH3的价层电子对互斥模型：。
【答案】（1）平面三角形（2）×
（3）正四面体
（4）×
（5）×
【解析】
（1）SnCl2中Sn的价层电子对数为2+×(4-2×1)=3，故SnCl2分子的VSEPR模型名称是平面三角形。
（2）PCl3的中心原子存在1对孤电子对，其VSEPR模型为四面体型，PCl3的空间结构为三角锥型，错误。
（3）BF4－中B形成4个σ键（其中有1个配位键），为sp3杂化，空间构型为正四面体形。
（4）BF3中心原子有3个价层电子对，孤电子对为0，为平面三角形分子，错误。
（5）NH3分子中N原子形成3个N-H键，还有1对孤电子对，价层电子对数为3+1=4，价层电子对互斥模型为四面体形，错误。
C．杂化类型
【例5】（典例重组）
（1）（2024浙江1月17（3）节选）-NH2的N原子杂化方式为______。
（2）选项判断（2024贵州4（C）节选）灵芝酸B（）分子中碳原子的杂化轨道类型是sp2和sp3。
（3）（2024江西17（1）节选）已知红色镍配合物Z中Ni、N和O五个原子共平面，Ni2＋的杂化方式 ______（填“是”或“不是”）sp3。
（4）选项判断（2024辽宁7（C）节选）Z（）中碳原子均采用sp2杂化。
（5）选项判断（2024广东9（D）节选）珊瑚酸（）中碳原子的杂化方式有sp2和sp3。
【答案】（1）sp3
（2）√
（3）不是
（4）√
（5）√
【解析】
（1）-NH2的价层电子对数3+×(5-1×3)=4。
（2）分子中的碳原子有饱和碳原子和碳碳双键的碳原子，其杂化类型有sp2和sp3，正确。
（3）已知配合物Z中Ni、N和O五个原子共平面，Ni2＋的杂化方式为dsp2杂化，不是sp3杂化。
（4）有机物Z中含有苯环和碳碳双键，无饱和碳原子，其所有的碳原子均为sp2杂化，正确；
（5）该物质饱和的碳原子为sp3杂化，形成双键的碳原子为sp2杂化，正确。
D．键角大小比较
【例6】（典例重组）
（1）选项判断（2024安徽7（A）节选）键角：NH3＞NO3－
（2）选项判断（2024江西2（C）节选）键角：H2O>CH4
（3）选项判断（2024浙江6月10（A）节选）键角：CH3＋＞CH3－
（4）选项判断（2024河北8（B）节选）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释相符。
实例：CO2、CH2O、CCl4键角依次减小
解释：孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
（5）选项判断（2024辽宁11（B）节选）键角：NH3＞H2O
【答案】（1）×
（2）×
（3）√
（4）×
（5）√
【解析】
（1）NH3中N原子的价层电子对数=3+×(5-1×3)=4，为sp3杂化，键角为107°，NO3－中N的价层电子对数=3+×(5+1-3×2)=3，为sp2杂化，键角为120°，故键角：NH3＜NO3－，错误。
（2）水分子为V形结构，含两对孤对电子，甲烷为正四面体结构，不含孤对电子，孤对电子对成键电子对斥力较大，则键角：H2O＜CH4，错误。
（3）CH3＋中C原子的杂化类型为sp2，CH3＋的空间构型为平面正三角形，键角为120°；CH3－中C原子的杂化类型为sp3，CH3－的空间构型为三角锥形，由于C原子还有1个孤电子对，故键角小于109°28 ，因此，键角的大小关系为CH3＋＞CH3－，正确。
（4）CO2中心C原子为sp杂化，键角为180°，CH2O中心C原子为sp2杂化，键角大约为120°，CCl4中心C原子为sp3杂化，键角为109°28′，三种物质中心C原子都没有孤电子对，三者键角大小与孤电子对无关，错误。
（5）H2O的中心原子O原子的价层电子对数为2+×(6-2×1)=4、孤电子对数为2，空间构型为V形，键角约105 ，NH3的中心原子N原子的价层电子对数为3+×(5-3×1)=4、孤电子对数为1，空间构型为三角锥形，键角约107 18 ，所以键角：NH3＞H2O，正确。
（三）晶体结构与性质（典例重组）
A．晶体熔沸点高低的比较
【例7】（真题重组）
（1）（2024山东4）下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是
A．金刚石（C） B．单晶硅（Si）
C．金刚砂（SiC） D．氮化硼（BN，立方相）
（2）选项判断（2024江苏4（C）节选）沸点：H2S＞H2O
（3）选项判断（2024广东12（A）节选）沸点：NH3＜PH3
（4）（2024上海（三）-6）已知氟化铝、溴化铝和碘化铝的熔点如下表所示，碘化铝和溴化铝的结构相似。利用晶体结构有关知识，解释氟化铝、溴化铝和碘化铝的熔点存在差异的原因。
物质 氟化铝 溴化铝 碘化铝
熔点/K 1564 371 464
_______________________________________________________________________
（5）（2024山东16（4））MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂（见下图）。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是______________________________________________。
【答案】
（1）B
（2）×
（3）×
（4）氟化铝为离子晶体，溴化铝和碘化铝均为分子晶体。由于离子键强度大于分子间作用力，所以氟化铝熔点最高；又因为溴化铝的相对分子质量低于碘化铝，溴化铝的分子间作用力弱于碘化铝，所以碘化铝熔点最低
（5）FDCA形成的分子间氢键更多
【解析】
（1）金刚石（C）、单晶硅（Si）、金刚砂（SiC）、立方氮化硼（BN），都为共价晶体，结构相似，则原子半径越大，键长越长，键能越小，熔沸点越低，在这几种晶体中，键长Si-Si>Si-C>B-N>C-C，所以熔点最低的为单晶硅。故选B。
（2）虽然H2S的相对分子质量较大，但是H2O分子间可形成氢键，因此H2O的沸点较高，错误。
（3）由于NH3可形成分子间氢键，而PH3不能，因此沸点：NH3＞YH3，错误
（4）氟化铝为离子晶体，溴化铝和碘化铝均为分子晶体。由于离子键强度大于分子间作用力，所以氟化铝熔点最高；又因为溴化铝的相对分子质量低于碘化铝，溴化铝的分子间作用力弱于碘化铝，所以碘化铝熔点最低。
（5）由HMF和FDCA的结构可知，HMF和FDCA均能形成分子间氢键，但FDCA形成的分子间氢键更多，使得FDCA的熔点远大于HMF。
B．晶胞（晶体）结构分析与计算
【例8】（2024北京15（3））白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如图：白锡具有体心四方结构；灰锡具有立方金刚石结构。
①灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有_______个。
②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为V1 nm3和V2 nm3，则白锡和灰锡晶体的密度之比是_______。
【答案】4
【解析】①灰锡具有立方金刚石结构，金刚石中每个碳原子以单键与其他4个碳原子相连，此5碳原子在空间构成正四面体，且该碳原子在正四面体的体心，所以灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有4个；
②根据均摊法，白锡晶胞中含Sn原子数为8×+1=2，灰锡晶胞中含Sn原子数为8×+6×+4=8，所以白锡与灰锡的密度之比为∶=；
【例9】（2024甘肃15（5）节选）某含钙化合物的晶胞结构如图甲所示，沿x轴方向的投影为图乙，晶胞底面显示为图丙，晶胞参数a≠c，α＝β＝γ＝90°。图丙中Ca与N的距离为_______pm；化合物的化学式是_______，其摩尔质量为M g/mol，阿伏加德罗常数的值是NA，则晶体的密度为_______ g·cm－3（列出计算表达式）。
【答案】a Ca3N3B ×1030
【解析】图丙中，Ca位于正方形顶点，N位于正方形中心，故Ca与N的距离为 pm；由均摊法可知，晶胞中Ca的个数为8×+2=3，N的个数为8×+2×=3，B的个数为4×=1，则化合物的化学式是Ca3N3B；其摩尔质量为M g/mol，阿伏加德罗常数的值是NA，晶胞体积为a2c×10－30 cm3，则晶体的密度为×1030 g·cm－3。
【例10】（2024重庆10）储氢材料MgH2的晶胞结构如图所示，MgH2的摩尔质量为M g/mol，阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法正确的是
A．H－的配位数为2
B．晶胞中含有2个Mg2＋
C．晶体密度的计算式为 g/cm3
D．Mg2＋(i)和Mg2＋(ii)之间的距离为nm
【答案】B
【解析】
A．由图可知，与H－距离最近且等距离的Mg2＋的个数是3，则H－的配位数为3，A项错误；
B．Mg2＋位于晶胞的顶点和体心上，该晶胞中Mg2＋的个数为8×+1=2，B项正确；
C．该晶胞体积为a2c×10－21 cm3，该晶胞中Mg2＋的个数为8×+1=2，H－的个数为4×+2=4，相当于晶胞中含有2个MgH2，晶体密度为×1021g/cm3，C项错误；
D．Mg2＋(i)和Mg2＋(ii)之间的距离等于晶胞体对角线长度的一半，为nm，D项错误；
答案选B。
三、解法点拨
（一）核外电子排布
（1）原子核外电子排布
（2）原子核外电子排布遵循的原理和规则
（3）辨析电子运动状态与空间运动状态
（二）模型（构型）速判
（1）价层电子数的确定
①公式法
②定义法
（2）微粒空间构型的确定
（三）影响键角大小的因素
1．中心原子价层电子对数——决定键角的根本原因
当中心原子不存在孤对电子时，用价层电子对互斥理论来判断其中心原子的杂化类型。即对于同型（sp或spd）杂化，价层电子对数越多，随p轨道成分的增大，键角逐渐减小并向90°靠拢。
2．中心原子孤对电子
当中心原子的价层电子对数相同时，随中心原子孤对电子数目的增多，键角逐渐减小。
3．中心原子和配原子的电负性
当中心原子价层电子对数和孤对电子数均相同（且孤对电子数≠0）时，键角还与成键原子的电负性有关。
（1）配原子相同时，中心原子的电负性越大，成键电子偏向中心原子程度越大，相邻成键电子对的排斥力增大，键角越大。即键角随中心原子电负性的增加而增大。
（2）中心原子相同时，配原子电负性越大，成键电子偏向配原子程度越大，远离中心原子，成键电子轨道收缩程度增大，成键轨道与相邻轨道的重叠越少，相邻成键电子对的排斥力减小，键角越小。即键角随配位原子电负性的增加而减小。
（四）晶体密度及微粒间距离的计算
若1个晶胞中含有x个微粒，则1 mol该晶胞中含有x mol微粒，其质量为xM g(M为微粒的相对“分子”质量)；1个晶胞的质量为ρ a3 g(a3为晶胞的体积)，则1 mol晶胞的质量为ρ a3NA g，因此有xM＝ρ a3NA。
（五）物质熔、沸点高低比较规律
1．一般情况下，原子晶体>离子晶体>分子晶体，如：金刚石>NaCl>Cl2；金属晶体>分子晶体，如：Na>Cl2。(金属晶体熔沸点有的很高，如钨、铂等；有的则很低，如汞等)
2．原子晶体：半径越小，键长越短，键能越大，熔沸点越高，如：金刚石>石英>晶体硅
3．离子晶体：一般地说，阴阳离子的电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，晶格能越大，熔沸点就越高，如：MgO>MgCl2，NaCl>CsCl
4．金属晶体：金属离子半径越小，离子所带电荷数越多，其形成的金属键越强，金属单质的熔沸点就越高，如：Al>Mg>Na
5．分子晶体
a.分子间作用力越大，物质的熔沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体熔沸点反常地高，如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S。
b．组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔沸点越高，如：SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4。
c．组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔沸点越高，如：CO＞N2。
d．在同分异构体中，一般支链越多，熔沸点越低，如：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷。第7讲：物质结构与性质考向预测
第一部分：原子结构与性质
1.（2025山西3月适应性9）科学家合成的一种铝催化剂如下图所示，Me为甲基，该化合物可以在常温下高效催化酰胺发生硼氢化反应制备胺。下列说法正确的是
A. 电负性：HB. CH3 中的C原子的价层电子对互斥模型为四面体
C. 元素氢化物的沸点：N>C
D. 基态Se原子中电子的空间运动状态数为34
2.（2025苏锡常镇四市一模4）元素N、O、P、S位于周期表中p区。下列说法正确的是
A. 电离能：I1(P)＞I1(S) B. 原子半径：r(O)＞r(N)
C. 酸性：H3PO4＞HNO3 D. 热稳定性：H2S＞H2O
3.（2025东北三省三校二模2）硒(Se)为第ⅥA族元素，下列说法错误的是
A. 基态Se的核外电子空间运动状态为18种
B. H2Se为极性分子
C. SeS2的空间填充模型为
D. 基态Se的核外电子排布式为[Ar]4s24p4
4. （2025东北三省三校二模2）下列化学用语或图示表达正确的是
A. 16O2与18O2互为同素异形体
B. 氢化钙（CaH2）的电子式：
C. 空间结构模型可以表示CO2或H2O
D. 3py-3py，形成π键的过程：
5.（2025重庆市西南大学附中二诊3）LiFePO4、LiCoO2等均可作锂离子电池的电极材料，关于其组成元素说法错误的是
A. Li的焰色试验形成发射光谱
B. Fe和Co都位于周期表中d区
C. 基态P原子核外电子有9种空间运动状态
D. 第二周期第一电离能介于Li和O之间的元素有4种
6.（2025贵州六盘水一模8）关于物质的结构与性质，下列说法正确的是
A. 键角：NO3－＞NO2＋
B. 酸性：HCOOH＜CH3COOH
C. 与等物质的量的Br2加成时，其产物可能有4种（不考虑立体异构）
D. P和Cl可以形成PCl5分子，N和Cl也可以形成NCl5分子
第二部分：分子结构与性质
1.（2024安徽滁州二模8）如图是石膏的部分层状结构，中间的虚线代表层与层的分界线。下列说法错误的是
A. SO42－中心原子杂化方式为sp3
B. 该结构中既含有离子键又含有极性键
C. 加热石膏可以破坏层与层之间的氢键，只能发生物理变化
D. 每个H2O连接在1个Ca2＋和相邻两层各1个SO42－的O上
2.（2025福建六校一模8）X、Y、Z是常见的三种冠醚，其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用，并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。Li+的体积与X的空腔大小相近，恰好能进入X的环内，且Li+与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W（如图所示）。
例如：冠醚Z可与KMnO4发生如图所示的变化：
下列说法正确的是
A. W中Li+与冠醚X之间的作用属于离子键
B. 冠醚Y既能与K+形成稳定结构，也能与Li+形成稳定结构
C. 烯烃难溶于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差，若烯烃中溶入冠醚Z，氧化效果明显提升
D. 与X相比，W中的C－O－C键角更小
3.（2024甘肃二模8）M、X、Y、Z、Q为相邻两个短周期的主族元素，且原子序数依次增大。这五种元素可形成化合物甲，其结构式如图所示，1mol甲含58mol电子，并且含有1mol配位键。下列说法正确的是
A. Q是五种元素中原子半径最大的
B. 水中溶解性MQ＜YZ2
C. Q、Y、Z三种元素的最简单氢化物具有相同的电子数
D. XQ3中所有原子均达到8e－稳定结构
4. （2025湖北省部分高中协作体12）用价层电子对互斥模型可以预测空间结构，也可以推测键角大小，下列判断不正确的是
A．SO2、CS2、BeCl2都是直线形的分子
B．BF3键角为120°，NF3键角小于109°28′
C．CH2O、SO3都是平面三角形的分子
D．NH3、PCl3都是三角锥形的分子
5．阴离子PO43－和二脲基分子能通过一种弱相互作用形成超分子阴离子配合物，如下图所示(图中省略阴离子配合物中部分原子)。下列关于该阴离子配合物的说法正确的是
A. 其中基态原子中未成对电子数最多的元素只有一种
B. 二脲基分子中N-H的H和PO43－离子的O形成氢键
C. 所含元素原子的杂化轨道类型只有一种
D. 其中基态原子的第一电离能最大的元素为O
第三部分：晶体结构与性质
1. 氮化铬的晶胞结构如图所示，A点原子坐标（0,0,0），密度为d g/cm3，摩尔质量为M g/mol，晶胞参数为a nm，NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 该晶体的化学式为CrN
B. B点原子坐标（,1,1）
C. Cr原子位于N原子构成的四面体空隙中
D.
2. （2025东北三省三校二模14）CaF2、PbO、PtS、ZnS晶胞结构之间的关系如下图。在CaF2晶胞结构中所有四面体空隙(用□表示)都被占据，PbO、PtS、ZnS晶胞看作占据的四面体空隙的数量减半，下列说法正确的是
A. PbO晶体中Pb与Pb的最短距离和CaF2中Ca与Ca的最短距离相等
B. PbO、PtS、ZnS晶体密度相同
C. PbO、PtS、ZnS晶胞中阳离子的配位数都是4
D. PtS晶胞中Pt与Pt的最短距离为a
3.（2025重庆市巴蜀中学二模11）钴氨配合物对现代配位化学理论的发展有重要意义，[Co(NH3)6]Cl2的晶胞结构如图所示，该面心立方晶胞的边长为acm。下列说法错误的是
A. 配合物中心离子Co2＋的配位数是 6
B. 该晶体属于混合型晶体
C. 配体中H-N-H键角＞NH3分子
D. 该晶体的密度为g·cm－3
4. （2025山西3月适应性12）锑酸亚铁晶胞如图所示，其晶胞参数分别为anm、anm、cnm，α=β=γ=90°，Sb原子填充在O原子形成的八面体空隙中。下列说法正确的是
A. 该晶体的化学式为FeSb2O6
B. Sb原子的配位数为8
C. 晶胞中W点Sb原子的原子分数坐标为（0,0,）
D. 该晶体的密度为×1030g·cm－3
5. （2024皖北协作区联考11）一定条件下，K、CuCl2和F2反应生成KCl和化合物X，化合物 X 的晶胞结构如图所示（晶胞参数a≠c，α=β=γ=90°），其中灰球代表 Cu、黑球代表 K、白球代表F。若阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是
A. 上述反应中 CuCl2与F2的物质的量之比为1：2
B. 基态F原子核外电子有5种空间运动状态
C. Cu原子填充在由F原子构成的八面体空隙中
D. 化合物X的密度ρ=g·cm－3
第四部分：综合大题部分
1.（2025山东潍坊3月16）超导材料具有高载流能力和低能耗特性，应用广泛。回答下列问题：
（1）高温超导材料YBaCu3O2中有部分铜以Cu3＋形式存在。元素钇（Y）的价电子排布式为4d15s2，则Y在周期表中的位置为第五周期_____族；第四周期主族元素基态原子中，和Cu3＋未成对电子数相同的元素有_____种。
（2）Hg是第一种被发现的超导体，Hg最外层有2个电子。
①HgCl2分子的空间结构为_____；实验室用K2[HgI4]鉴别NH4＋，反应生成[NH2Hg2O]I （黄色沉淀），[NH2Hg2O]＋中Hg2＋的配位数为2，画出[NH2Hg2O]＋的结构简式_____。
②已知阴、阳离子的电子云在离子极化作用下发生变形，离子半径越大，变形性越大，电子云重叠程度越大。稳定性[HgI4]2－_____[HgCl4]2－（填“>”“<”或“=”），原因是_____。
（3）金属有机框架超导体MOFs的三种杂环基有机配体结构如下图，a物质中存在大 键，其中①号氮原子的孤电子对位于_____轨道；b和c物质的酸性更强的是_____（填标号）。
（4）某超导含钒锑化物的晶胞及晶体中由V和Sb组成的二维平面如图。该化合物的化学式为_____，钒原子周围紧邻的锑原子数为_____。
2.（2025北京丰台一模15）铁及其化合物在生产生活中有着重要的作用。
I．铁蓝Fe(M)[Fe(CN)6]·H2O(M＝K＋或NH4＋)是一种传统的蓝色颜料，可由亚铁氰化钾K4[Fe(CN)6]制备而成。
（1）基态Fe2＋的价电子排布式为___________。
（2）铁蓝中包含的化学键类型有___________（填字母）。
A．配位键 B．离子键 C．非极性共价键
（3）比较N原子和O原子的第一电离能大小，并从原子结构角度进行解释___________。
（4）邻二氮菲（）与Fe2＋能够生成稳定的橙色配合物，可用作Fe2＋的检测试剂。向K4[Fe(CN)6]溶液（浅黄色）中滴加邻二氮菲溶液，最终未观察到溶液呈现明显的橙色，原因是___________。
II．在不同温度下，单质铁可表现出不同的晶体结构，从而具有不同用途。α-Fe的部分晶胞结构和γ-Fe的晶胞结构如下图所示，回答下列问题：
（5）每个α-Fe晶胞实际包含2个Fe原子，每个Fe原子周围等距且紧邻的Fe原子有8个。试在图中用“·”表示出晶胞中其余Fe原子所处的位置___________。
（6）若α-Fe和γ-Fe的晶胞体积分别为V1 nm3和V2 nm3，则α-Fe和γ-Fe晶体的密度之比是___________。
3.（2024德州三模16）硼族元素可形成许多结构和性质特殊的化合物，回答下列问题：
（1）过硼酸钠Na2[B2(O2)2(OH)4]被用于洗衣粉中作增白剂，其阴离子结构如图所示，该阴离子组成元素中第一电离能最大的元素是______，该物质可用于增白的原因是______。
（2）硼酸三甲酯(CH3O)3B由硼酸H3BO3和甲醇互相反应而制得。熔沸点(CH3O)3B ______ H3BO3（填“>”或“<”或“=”），原因是____________________。比较(CH3O)3B和H3BO3中O-B-O键角的大小顺序是(CH3O)3B ______ H3BO3（填“>”或“<”或“=”）。
（3）氮化硼晶体有多种结构，六方相氮化硼结构与石墨相似，但不具有导电性。六方氮化硼中与B距离最近且相等的B有______个。
（4）科学家利用B2O3和过量碳高温条件下合成一种非常坚硬的物质，其结构如图所示，该反应的化学方程式为_____________________，晶胞参数：a=b=c（单位nm），α=β=γ=90°。若NA为阿伏伽德罗常数的值，则该晶体的密度为______ g·cm－3。
4.铁及其化合物在生活、生产中有重要应用。回答下列问题：
（1）乳酸亚铁[CH3CH(OH)COO]2Fe是一种常用的补铁剂。
①Fe2+的价层电子排布式是_____________。
②乳酸分子( )中σ键与π键的数目比为_______。
③乳酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为_____________。
④C与O中，第一电离能较大的是_______，O的第二电离能远大于第一电离能的原因是__________________________________。
（2）无水FeCl2可与NH3形成[Fe(NH3)6]Cl2。
①[Fe(NH3)6]Cl2中Fe2+的配位数为__________。
②NH3的空间构型是__________，其中N原子的杂化方式是__________。
（3）由铁、钾、硒形成的一种超导材料，其晶胞结构如图1所示。
①该超导材料的化学式是__________。
②该晶胞参数a=0.4 nm、c=1.4 nm，该晶体密度ρ=_______g·cm-3。(用NA表示阿伏加德罗常数，写出计算表达式即可)
③该晶胞在xy平面投影如图2所示，将图2补充完整_______。
5.（2024浙江嘉兴二模17）硅材料在生产、生活中占有重有地位。回答下列问题：
（1）基态Si原子的电子排布式___________。
（2）某含硅化合物(SiS2)n的长链状结构(片段)截取部分如图所示。该化合物的晶体类型是___________。
（3）下列有关硅及其化合物说法正确的是___________。
A. 在晶体Si和晶体SiO2结构中Si均是sp3杂化
B. 常温下粗硅与盐酸反应制取SiHCl3，再以H2高温还原得到高纯硅
C. SiCl4比CCl4易水解原因之一是Si-Cl键能弱于C-Cl
D. SiO2晶体的X射线图谱显示有明锐的衍射峰
（4）硅主要以硅酸盐、二氧化硅等化合物的形式存在于地壳中。硅酸盐中的阴离子结构丰富多样，既有有限数目的硅氧四面体构成的简单阴离子SiO44－(图a)，也有以硅氧四面体结构单元构成的无限延长的单链(SiO3)n2n－(图b)、双链(图c)等更复杂的结构。
写出图c所示阴离子的化学式___________。
（5）碳和硅的有关化学键键能、键长如下所示：
化学键 C－C C＝C C≡C C－H Si－Si Si－H
键能/kJ·mol－1 348 615 812 413 226 318
键长/pm 154 133 120 109 235 150
硅与碳同族，也有系列含氢化合物，但硅的含氢化合物在种类和数量上都远不如碳的含氢化合物多，试从共价键的成键角度解释原因___________。
（6）已知SiC晶体的密度为ρg·cm－3，其晶胞结构如图所示。阿伏加德罗常数值为NA，则晶胞中两个Si原子之间的距离为__________pm。
第7讲：物质结构与性质考向预测答案及解析
第一部分：原子结构与性质
1.（2025山西3月适应性9）
【答案】B
【解析】
【详解】A．金属元素电负性小，已知同一周期从左往右元素电负性依次增大，同一主族从上往下元素电负性依次减小可知，电负性：Al < H B．CH3 中的C原子的价层电子对数为3.5≈4，根据价层电子对互斥理论可知，其价层电子对互斥模型为四面体，B正确；
C．N的氢化物有NH3、N2H4，碳元素有气态、液体和固态等多种氢化物，故氮元素氢化物的沸点不一定比碳元素的氢化物，C错误；
D．Se是34号元素，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4，占有18根原子轨道，即基态Se原子中电子的空间运动状态数为18，D错误；
故答案为：B。
2.（2025苏锡常镇四市一模4）
【答案】A
【解析】
【详解】A．同一周期第一电离能从左向右是增大趋势，但ⅡA＞ⅢA，ⅤA＞ⅥA，因此电离能：I1(P)＞I1(S)，故A正确；
B．同周期从左向右原子半径逐渐减小，因此原子半径r(N)＞r(O)，故B错误；
C．H3PO4为中强酸，HNO3为强酸，因此酸性HNO3＞H3PO4，故C错误；
D．非金属性O＞S，则热稳定：H2O＞H2S，故D错误；
答案为A。
3.（2025东北三省三校二模2）
【答案】D
【解析】
【详解】A．Se原子序数34，核外电子排布：1s22s22p33s23p63d104s24p4，核外电子占据18个轨道，空间运动状态为18种，A正确；
B．H2Se中心原子Se价层电子对数：2+×(6-2×1)=4，含2对孤电子对，空间结构为V形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B正确；
C．Se原子半径大于S，SeS2中心原子Se价层电子对数：2+×(6-2×2)=3，含1对孤电子对，分子结构为V形，空间填充模型为 ，C正确；
D．基态Se的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4，D错误；
答案选D。
4. （2025东北三省三校二模2）
【答案】D
【解析】
【详解】A．16O2与18O2是同种物质，A错误；
B．氢化钙（CaH2）的电子式：，B错误；
C．H2O是V形结构，不能表示H2O，C错误；
D．3p轨道肩并肩形成π键，3py-3py，形成π键的过程：
，D正确；
故选D。
5.（2025重庆市西南大学附中二诊3）
【答案】D
【解析】
【详解】A．Li的焰色试验，灼烧时，电子吸收能量跃迁至高能级，不稳定，又跃迁回较低能级，释放能量，形成发射光谱，A正确；
B．Fe和Co都属于Ⅷ族元素，位于周期表中d区，B正确；
C．基态P原子电子排布式为1s22s22p63s23p3，核外电子占据9个原子轨道，有9种空间运动状态，C正确；
D．同周期元素，从左至右，第一电离能有增大趋势，由于N的2p轨道半充满，较稳定，第一电离能大于O，第二周期第一电离能介于Li和O之间的元素有Be、B、C，共3种，D错误；
故选D。
6.（2025贵州六盘水一模8）
【答案】C
【解析】
【详解】A．NO3－为平面三角形，键角120°，NO2＋是二氧化碳的等电子体，分子结构相似，为直线型，键角180°，故A错误；
B．甲基为给电子基团，所以酸性：HCOOH＞CH3COOH，故B错误；
C．给双键上碳原子编号，与等物质的量的Br2加成时，可以发生(1，2)、(3，4)、(5，6)和(1，4)加成，其产物有4种，故C正确；
D．P与Cl化合时，可形成PCl5分子，而N和Cl化合时，由于N原子的L电子层上不存在d轨道，N原子只能发生sp3杂化，不能发生sp3d杂化，所以不能形成NCl5分子，故D错误；
答案选C。
第二部分：分子结构与性质
1.（2024安徽滁州二模8）
【答案】C
【解析】
【详解】A．SO42－的中心原子S的价层电子对数为4+×(6+2-4×2)=4，其杂化方式为sp3杂化，故A正确；
B．从图示可知，该结构中含Ca2+和SO42－，即含离子键，SO42－及H2O中含极性共价键，故B正确；
C．加热石膏可失去结晶水，即加热发生化学变化，故C错误；
D．据石膏的层状结构可知，每个H2O连接在1个Ca2＋和相邻两层各1个SO42－的O上，故D正确；
故答案为：C。
2.（2025福建六校一模8）
【答案】C
【解析】
【详解】A．Li+提供空轨道、O原子提供孤电子对，二者形成配位键，A错误；
B．冠醚Y空腔较大，Li+半径较小，导致该离子不易与氧原子的孤电子对形成配位键，所以得不到稳定结构，B错误；
C．根据相似相溶原理知，冠醚Z可溶于烯烃，加入冠醚Z中的K+因静电作用将MnO4－带入烯烃中，增大反应物的接触面积，提高了氧化效果，C正确；
D．X中O原子含有2对孤电子对，孤电子对之间的排斥力较强，导致X中键角小于W，D错误；
故选C。
3.（2024甘肃二模8）
【答案】C
【解析】
【分析】M、X、Y、Z、Q为相邻两个短周期的主族元素，且原子序数依次增大。M的原子序数最小，且在化合物甲中形成一个共价键，则M为H；X、Y、Z、Q为第二周期元素。根据它们在化合物甲中形成化学键的个数可知，X为B（形成了一个配位键），Y为C，Z为O（和B形成一个配位键），Q为F，符合1mol甲含58mol电子。
【详解】A．F位于第二周期第ⅦA族，是第二周期元素原子半径最小的（除了稀有气体），故A错误；
B．HF能和水形成氢键，而CO2不能和水形成氢键，所以HF在水中的溶解度大于CO2在水中的溶解度，故B错误；
C．Q、Y、Z三种元素的最简单氢化物分别是HF、CH4、H2O，电子数均为10个电子，故C正确；
D．BF3中B原子没有达到8电子稳定结构，B最外层只有6个电子，故D错误；
故选C。
4. （2025湖北省部分高中协作体12）
【答案】A
【解析】
【详解】A　SO2中S的价层电子对数＝2＋＝3，且含有1个孤电子对，所以SO2为V形结构，而CS2、BeCl2则为直线形结构，A错误；BF3中中心原子价层电子对数＝3＋＝3，所以为平面三角形结构，键角为120°；NF3中中心原子价层电子对数＝3＋＝4，且含有1个孤电子对，所以NF3为三角锥形结构，由于孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，所以NF3的键角小于109°28′，B正确；CH2O中C原子形成3个σ键，C原子为sp2杂化，故为平面三角形结构；SO3中的中心原子价层电子对数＝3＋＝3，无孤电子对，故形成的都是平面三角形的分子，C正确；NH3、PCl3中中心原子价层电子对数＝3＋＝4，且含有1个孤电子对，所以NH3、PCl3为三角锥形结构，D正确。
5．【答案】B
【解析】
【详解】A．该阴离子配合物中含有H、C、N、O、P共5种元素，其对应基态原子中未成对电子数依次是1、2、3、2、3，故A项错误；
B．N、O元素的电负性较大，N-H键中共用电子对偏向N原子，使得H原子带正电性，因此二脲基分子中N-H的H和PO43－离子的O形成氢键，故B项正确；
C．该阴离子配合物中，苯环上的C以及形成双键的C、N原子为sp2杂化，形成单键的N原子为sp3杂化，P原子的价层电子对数＝4＋＝4，因此P原子为sp3杂化，故C项错误；
D．同周期元素对应基态原子从左至右的第一电离能有逐渐增大的趋势，但N原子的2p轨道半充满，相对较稳定，更难失去电子，因此第一电离能：N>O>C，故D项错误；
综上所述，正确的是B项。
第三部分：晶体结构与性质
1. 【答案】C
【解析】
【详解】A．氮化铬的晶胞结构中，N位于顶点和面心，利用均摊法总共4个，Cr位于体心和棱上，总共4个，故该晶体的化学式为CrN，故A正确；
B．A为坐标原点，故B的原子坐标为（,1,1），故B正确；
C．Cr原子位于N原子构成的八面体空隙中，故C错误；
D．依据密度为d，可算出晶胞参数为：，故D正确；
故选C。
2. （2025东北三省三校二模14）
【答案】C
【解析】
【详解】A．PbO晶体可看作CaF2晶胞中占据的四面体空隙的数量减半，晶胞的高度会变化，CaF2中Ca与Ca的最短距离为晶胞面对角线的，PbO晶体中Pb与Pb的最短距离和CaF2中Ca与Ca的最短距离不相等，A错误；
B．PbO、PtS、ZnS晶体中分别含有4个PbO、4个PtS、4个ZnS，三个晶胞的棱长不等、体积不等，PbO、PtS、ZnS的摩尔质量不同，晶体密度不相同，B错误；
C．PbO、PtS、ZnS晶胞中阳离子和阴离子的个数相等，PbO、PtS、ZnS晶胞中距离阳离子最近且相等的阴离子个数均为4，阳离子的配位数都是4，C正确；
D．PtS晶胞可看作CaF2晶胞中占据的四面体空隙的数量减半，PtS晶胞中Pt与Pt的最短距离为面对角线的，为a，D错误；
故选C。
3.（2025重庆市巴蜀中学二模11）
【答案】B
【解析】
【详解】A．配合物中心离子Co2＋有6个NH3配体，A正确；
B．该晶体由阳离子和阴离子相互作用而形成，属于离子晶体，B错误；
C．由于孤对电子对成键电子对的排斥力较大，氨气分子中氮原子含有一对孤对电子，而配离子中氮原子的孤对电子与Co2＋形成配位键，所以配体中H-N-H键角＞NH3分子，C正确；
D．氯离子全部在晶胞中，共计是8个，配离子为：8×+6×=4，该立方晶胞的边长为acm，[Co(NH3)6]Cl2的相对分子质量是232，则该晶体的密度为g·cm－3，D正确；
故选B。
4. （2025山西3月适应性12）
【答案】A
【解析】4+2×+2×=5
【详解】A．据图可知一个晶胞中含有Sb原子的个数为8×+2=4，O原子的个数为4×+10=12个，Fe2+的个数为8×+1=2，所以锑酸亚铁的化学式为FeSb2O6，A正确；
B．以位于晶胞内部的Sb原子为研究对象，距离Sb原子最近且相等的O原子的个数为6，Sb原子的配位数为6，B错误；
C．位于体心的Fe原子的分数坐标为（,,），由晶胞结构可知，晶胞中W点Sb原子的原子分数坐标为（0,0,），C错误；
D．据图可知一个晶胞中含有Sb原子的个数为8×+2=4，O原子的个数为4×+10=12个，Fe2+的个数为8×+1=2，其晶胞参数分别为anm、anm、cnm，该晶体的密度为×1030g·cm－3，D错误；
故选A。
5. （2024皖北协作区联考11）
【答案】D
【解析】
【详解】A．由晶胞结构图，晶胞中Cu的个数为8×+1=2，K的个数8×+2=4，F的个数16×+4×+2=8，则Cu、K、F的个数比为1:2:4，所以化合物X的化学式为K2CuF4，反应的方程式为4K+CuCl2+2F2=2KCl+K2CuF4，所以CuCl2与F2的物质的量之比为1:2，A正确；
B．基态F原子电子排布为1s22s22p5，电子占据5个原子轨道，有5种空间运动状态，B正确；
C．由晶胞结构图，Cu原子填充在由F原子构成的八面体空隙中，C正确；
D．化合物X的密度即晶体的密度，即ρ=g·cm－3，D错误；
故选D。
第四部分：综合大题部分
1.（2025山东潍坊3月16）
【答案】（1）ⅢB族 2
（2） ①直线形 ＞
②半径I－＞Cl－，离子半径越大，变形性越大， 的电子云重叠程度更大更稳定
（3） 2p b
（4） CsV3Sb5 6
【解析】
【小问1详解】
元素钇（Y）的价电子排布式为4d15s2，则Y在周期表中的位置为第五周期ⅢB族；Cu3＋的价电子排布式为3d8，含有2个未成对电子，第四周期主族元素基态原子中，和Cu3＋未成对电子数相同的元素有Ge和Se共2种。
【小问2详解】
① HgCl2分子的中心原子价层电子对数为2+×(2－2×1)=2，且不含孤电子对，空间结构为直线形，[NH2Hg2O]＋中Hg2＋的配位数为2，配位原子是N和O，[NH2Hg2O]＋的结构简式为：；
②稳定性[HgI4]2－＞[HgCl4]2－ ，原因是半径I－＞Cl－，离子半径越大，变形性越大，[HgI4]2－的电子云重叠程度更大更稳定。
【小问3详解】
a物质中存在大π键，则①号氮原子为sp2杂化，孤电子对位于未参与杂化的2p轨道；O的电负性比S大，对电子的吸引能力更强，导致a中羧基中的羟基极性更大，更加容易电离出H+，酸性更强。
【小问4详解】
该晶胞中Cs的个数为4×+4×=1，Sb的个数为4+2×+2×=5，V的个数为1+4×=3，则该化合物的化学式为CsV3Sb5，以位于体心的V原子为研究对象，钒原子周围紧邻的锑原子数为6。
2.（2025北京丰台一模15）
【答案】（1）3d6
（2）A B （3）第一电离能：N＞O；N原子的价层电子排布式为2s22p3，2p轨道处于半满状态，更稳定，不易失电子
（4）CN－与Fe2＋的配位能力更强，K4[Fe(CN)6]溶液中Fe2＋的浓度低
（5） （6）V2:2V1
【解析】
【小问1详解】
铁是26号元素，基态Fe2＋的价电子排布式为3d6；
【小问2详解】
Fe(M)[Fe(CN)6]·H2O中存在阴阳离子之间的离子键，亚铁离子与氰根离子之间存在配位键；
【小问3详解】
N原子的价层电子排布式为2s22p3，2p轨道处于半满状态，更稳定，不易失电子，则第一电离能：N＞O；
【小问4详解】
因为CN－与Fe2＋的配位能力更强，K4[Fe(CN)6]溶液中Fe2＋的浓度低，所以未观察到溶液呈现明显的橙色；
【小问5详解】
每个 晶胞实际包含2个Fe原子，每个Fe原子周围等距且紧邻的Fe原子有8个。则铁原子位于8个顶点和1个体心，即 ；
【小问6详解】
每个α-Fe晶胞实际包含2个Fe原子，则α-Fe密度：g·nm－3；γ-Fe的晶胞含有铁原子：8×+6×=4，密度为： g·nm－3，则α-Fe和γ-Fe晶体的密度之比是：V2:2V1。
3.（2024德州三模16）
【答案】（1）O 过硼酸根中含有过氧键，具有强氧化性，具有漂白性。
（2）< 二者均为分子晶体，硼酸能形成分子间氢键，硼酸三甲酯不能形成分子间氢键 =
（3）6
（4）2B2O3＋7CB4C＋6CO
【解析】
【小问1详解】
阴离子结构为，同一周期主族元素第一电离能从左往右逐渐增大，同主族元素第一电离能从上往下逐渐减小，可知第一电离能最大的元素是O；该物质可用于增白的原因是：过硼酸根中含有过氧键，具有强氧化性，具有漂白性，故答案为：O；过硼酸根中含有过氧键，具有强氧化性，具有漂白性。
【小问2详解】
硼酸三甲酯、硼酸均为分子晶体，硼酸能形成分子间氢键，硼酸三甲酯不能形成分子间氢键，因此熔沸点(CH3O)3B小于H3BO3；硼酸（）和CH3OH互相反应生成硼酸三甲酯(CH3O)3B，中心原子B的价层电子对数均为3，杂化类型是sp2，没有孤电子对，为平面三角形，因此(CH3O)3B和H3BO3中O-B-O键角相等，故答案为：<；二者均为分子晶体，硼酸能形成分子间氢键，硼酸三甲酯不能形成分子间氢键；=。
【小问3详解】
六方氮化硼的结构与石墨类似，，观察结构可知与B距离最近且相等有6个B原子，故答案为：6。
【小问4详解】
根据沿Z轴的俯视图可知，B原子位于棱上和体心，C原子位于体心，则B原子有24×+6=12个，C原子有3个，则化学式为B4C，B2O3和过量碳高温条件下反应，过量碳生成的是CO，化学方程式为：2B2O3＋7CB4C＋6CO；晶胞参数： a=b=c（单位nm），α=β=γ=90°。若NA为阿伏伽德罗常数的值，则该晶体的密度为：ρ=== g·cm－3，故答案为：2B2O3＋7CB4C＋6CO ； 。
4. 【答案】（1）① 3d6 ②11∶1 ③O＞C＞H＞Fe ④ O或氧 O失去一个电子后，2p能级半充满，能量低，较稳定，再失去一个电子更困难
（2）①6 ②三角锥形 sp3杂化
（3）①KFe2Se2 ② ③
【解析】
【小问1详解】
①基态Fe原子核外电子排布式为[Ar]3d64s2，Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d6，因此亚铁离子的价层电子排布式为3d6，故答案为3d6；
②成键原子之间单键有1个σ键，双键之间有1个σ键和1个π键，三键有1个σ键和2个π键，根据乳酸结构简式，σ键和π键数目比为11∶1；故答案为11∶1；
③乳酸亚铁中含有元素为H、C、O、Fe，铁元素为金属元素，电负性最小，同周期从左向右电负性逐渐增大，氧元素的电负性最大，碳氢化合物氢为正价，则碳的电负性大于氢，因此电负性由大到小顺序是O＞C＞H＞Fe；故答案为O＞C＞H＞Fe；
④同周期从左向右第一电离能增大趋势，即O的第一电离能大于C，基态O原子电子排布式为1s22s22p4，失去1个电子后排布式为1s22s22p3，2p能级半充满，能量低，较稳定，再失去一个电子更困难；故答案为O或氧；O失去一个电子后，2p能级半充满，能量低，较稳定，再失去一个电子更困难；
【小问2详解】
①[Fe(NH3)6]Cl2中[Fe(NH3)6]2+为内界，2个Cl-为外界，6个NH3与Fe2+形成配位键，亚铁离子 配位数为6，故答案为6；
②NH3中中心原子N有3个σ键，有1个孤电子对，价层电子对数为4，空间构型为三角锥形，杂化轨道数等于价层电子对数，因此N的杂化类型为sp3，故答案为三角锥形；sp3；
【小问3详解】
①K位于顶点和体内，个数为8×+1=2，Se位于棱上和体内，个数为8×+2=4，Fe位于面上，个数为8×=4，因此化学式为KFe2Se2；故答案为KFe2Se2；
②晶胞的质量为×(39+2×56+2×79)g，晶胞的体积为a2cnm3=0.4×0.4×1.4nm3，则晶胞的密度为 g/cm3；故答案为；
③K位于顶点和体内，Se位于棱上和体内，Fe位于面上，按照xy平面投影得到；故答案为。
5.（2024浙江嘉兴二模17）
【答案】（1） 1s22s22p63s23p2
（2）分子晶体 （3）ACD
（4）(Si4O11)n6n－
（5）①硅烷中的Si－Si键和Si－H键的键能小于烷烃分子中C－C键和C－H键的键能，稳定性差，易断裂，导致长链硅烷难以形成；②Si的原子半径大，原子之间形成的σ单键较长，p-p轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键。
（6）
【解析】
【小问1详解】
Si元素为14号元素，原子核外有14个电子，则核外电子排布式为：1s22s22p63s23p2；
【小问2详解】
根据某含硅化合物(SiS2)n的长链状结构(片段)截取部分可知，(SiS2)n的空间结构不是空间网状结构，是分子晶体；
【小问3详解】
A．晶体硅和SiO2晶体中的Si原子价层电子对数都是4，根据价层电子对互斥理论知，两种晶体中Si原子杂化类型都是sp3杂化，故A正确；
B．高纯硅的制取是以初步冶炼得到的粗硅为原料，在加热条件下与氯化氢气体反应，制成气态化合物SiHCl3，与杂质分离，然后在高温条件下用氢气还原，重新得到硅和氯化氢气体，这样就去掉了杂质，得到高纯硅，故B错误；
C．SiCl4比CCl4易水解原因之一是Si-Cl键能弱于C-Cl，共价键容易断裂，故C正确；
D．SiO2晶体的X射线图谱上能看到分立的斑点或明锐的衍射峰，非晶体SiO2的X射线图谱上能看不到分立的斑点或明锐的衍射峰，故D正确；
答案选ACD；
【小问4详解】
根据结构类推，红线圈中为重复部分，有4个Si，有4个O与另一个重复部分平分，占一半，则O的个数为9+4×=11，再结合硅为+4价，O为-2价可知，图c所示阴离子的化学式为(Si4O11)n6n－；
【小问5详解】
①硅烷中的Si－Si键和Si－H键的键能小于烷烃分子中C－C键和C－H 键的键能，稳定性差，易断裂，导致长链硅烷难以形成；
②Si的原子半径大，原子之间形成的σ单键较长，p-p轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键，因此，硅与碳同族，也有系列含氢化合物，但硅的含氢化合物在种类和数量上都远不如碳的含氢化合物多；
【小问6详解】
根据均摊法可知，一个晶胞中含有8×+6×=4个C，4个Si，设晶胞的参数为a，则ρ=，a=，晶胞中两个Si原子之间的距离为边长的对角线的一半，即为 pm。(共41张PPT)
第7讲-物质结构与性质考向预测
contents
目录
01
考情解码
01
02
重温经典
03
考题预测
考情解码
PART 01
01
1
命题特点——《物质结构与性质》模块在2024年高考考查考点分布表（自主命题地区）
基于教材中基本概念和基本理论，内容覆盖全面，凸显基础性考查的同时体现一定的综合性
高覆盖率87.5%
题型融合意识强烈
传统考点纷纷上榜
各地区整合教材的知识与内容，创设综合性、应用性的问题；既有必修教材与选择性必修模块教材的学科内综合；也有图文并茂、学科语言等多样形式综合。渗透模型认知、变化观念、宏微结合等核心素养发展水平
1
命题特点——《物质结构与性质》模块在2024高考主观题中的高频考查考点一览
强化主干知识，遵循核心知识年年考，重视对关键能力的考核，内容紧扣教材
试卷整体结构、题型、考查内容基本保持不变
1
命题特点——2025新高考“八省联考”《物质结构与性质》高频考点分布一览
重视物构，强化融合，激发潜能，平稳过渡，回归教材，夯实基础
2
命题趋势——新高考适应性演练（八省联考）试题命制趋势
紧扣社会热点，展现学科社会功能
河南┊掺入P的硅是电子半导体材料
云南┊低空经济与新能源电池敏化TiO2电极
科学态度与社会责任
打破模块壁垒，提升关键能力策略
内蒙┊电极材料——钾锰铁基普鲁士白K＋脱出转化晶胞结构的俯视图
加强考教衔接，建构模型思维导图、情境运用
围绕必备知识，注重培养思维方法
四川┊物质结构与性质解释
围绕主干知识探索性、思维性思维品质
四川┊四方晶胞结构
重视识图读图能力，提高备考策略
西北┊VSEPR模型
形式＋内容，强调独立思考，学以致用
重视物构，强化融合，激发潜能，平稳过渡，回归教材，夯实基础
重温经典
PART 02
02
1
原子结构与性质
〔2024安徽8（D）节选〕基态Ni原子价电子排布式为3d84s2
〔2025九江一中适应性考试2（C）节选〕基态As原子的价层电子排布图
主族
21～30
Fe
Co
Ni
Ⅷ
3d64s2
3d84s2
3d74s2
N
P
As
ⅤA
排布图
排布式
〔2024山东3（C）节选〕激发态H原子的轨道表示式：
〔2024浙江1月17（D）节选〕基态Cr2＋的简化电子排布式：[Ar]3d4
离子
基态/激发态
简化电子排布式
〔2024湖北16（1）节选〕基态Be2＋的轨道表示式为___________。
×
√
〔2024山东16（1）同周期中，基态原子未成对电子数比Mn多的元素是___________。
3d54s1
Cr
√
×
1
原子结构与性质
〔2024安徽15（1）节选〕Cu位于元素周期表第____周期第________族
周期表结构
分区
〔2024山东16（1）节选〕Mn在元素周期表中位于第___周期第________族
〔2024重庆2（B）节选〕Mn和Cu均为d区元素
〔2024湖南16（1）节选〕Cu属于___区元素，其基态原子的价电子排布式为_______
价层电子
〔2024重庆15（1）节选〕已知基态钌(Ru)的核外电子排布式为[Kr]4d75s1，则Ru在元素周期表中位于第____周期第______族。
4
4
ⅦB
ⅠB
ds
3d104s1
5
Ⅷ
4d75s1
4d65s2
3d64s2
×
〔2024贵州8（D）节选〕锑（Sb）位于第五周期第ⅤA族，则其基态原子价层电子排布式是5s25p3
√
N
P
As
ⅤA
Sb
1
原子结构与性质
第一电离能
〔2024湖南9（B）节选〕第一电离能：B、C、N
〔2025北京延庆一模15（2）节选〕N元素的第一电离能比O元素的大，试解释原因。
〔2024广东12（C）节选〕第一电离能：C、O、N
〔2024浙江6月17节选〕 Na的第二电离能＞Ne的第一电离能
电离能反映了气态原子（或离子）失去电子的难易程度
影响电离能的因素：核电荷数、原子半径等
√
B＜C＜ O＜N
N的2p轨道呈“半充满”，电子排布较为稳定，使得其失去外层第一个电子所需能量更高
有5种，分别是Li、Be、B、C、O
思考：同周期第一电离能比N原子小的有__种原子？
同周期起伏变化
1
原子结构与性质
电负性
〔2024河北7（D）节选〕电负性：H、Na、Cl
〔2024北京12（B）节选〕依据第二周期主族元素电负性依次增大，可推断它们的第一电离能依次增大
×
Na＜H＜Cl
电负性是用来描述不同元素的原子对键合电子吸引力的大小。电负性越大的原子，对键合电子的吸引力越大。
电负性最大的元素：氟（F）
1
原子结构与性质
电负性的应用
〔2024广东13（A）节选〕上表中陈述I与Ⅱ均正确，且具有因果关系
×
电负性差异引起键的极性差异
pKa越小，酸性越强
〔2024湖南17（4）节选〕在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为____________
F的电负性大，使得-OOCH中C-O键更易断裂，水解反应更易进行；
-CH3是推电子基，使得-OOCH中C-O键更难断裂，水解反应更难进行。
①③②
2
分子结构与性质
共价键类型
共价键的形成
〔2024浙江6月3（B）节选〕Cl2中共价键的电子云图：
〔2025南宁第一次适应性考试2（D）节选〕HCl形成过程
〔2025潍坊3月2（D）节选〕 sp杂化轨道电子云轮廓图：
〔2024湖南2（D）节选〕Cl2分子中σ键的形成
〔2024山东3（D）p－p π键形成的轨道重叠示意图
共价键的本质：
电子云（或轨道）的重叠
从原子轨道的重叠方式不同理解σ键和π键的区别和特征
原子轨道示意图
LK-XB2-P7
电子云
示意图
LK-XB2-P7
RJ-XB2-P13
LK-XB2-P37
σ、π键
形成示意图
RJ-XB2-P34、35
杂化轨道
形成示意图
LK-XB2-P45
杂化轨道
示意图
RJ-XB2-P48
2
分子结构与性质
共价键类型
共价键的形成
〔2024浙江6月3（B）节选〕Cl2中共价键的电子云图：
〔2025南宁第一次适应性考试2（D）节选〕HCl形成过程
〔2025潍坊3月2（D）节选〕 sp杂化轨道电子云轮廓图：
〔2024湖南2（D）节选〕Cl2分子中σ键的形成
〔2024山东3（D）p－p π键形成的轨道重叠示意图
√
√
×
√
×
2
分子结构与性质
VSEPR模型
分子（离子）构型
〔2025六盘水一模3（A）节选〕NH3的VSEPR模型：
价层电子对互斥模型认为，分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”相互排斥的结果。VSEPR的“价层电子对”是指分子中的中心原子与结合原子间的σ键电子对和中心原子上的孤电子对。多重键只计其中的σ键电子对，不计入π 键电子对。
√
2
分子结构与性质
VSEPR模型
分子（离子）构型
〔2024北京15（2）节选〕SnCl2分子的VSEPR模型名称是_______________
〔2024湖北5（A）节选〕 VSEPR理论认为VSEPR模型与分子空间结构相同。
平面三角形
略去
孤电子对
×
2
分子结构与性质
VSEPR模型
分子（离子）构型
VSEPR模型不一定与空间构型相同！
中心原子VSEPR→VSEPR模型
略去中心原子孤电子对数LP
空间构型
〔2024辽宁2（D）节选〕PCl3的空间结构：平面三角形
〔2024山东16（3）节选〕BF4－的空间构型为_____________
〔2025湖北七市州3月一调5（B）节选〕NF3为三角锥形分子，则BF3也为三角锥形分子
〔2025福建福州3月质检3（D）节选〕NO2－的VSEPR模型和空间结构不相同
×
√
正四面体
×
三角锥形
平面三角形分子
平面三角形
V形
2
分子结构与性质
氢键的形成
氢键对物质性质的影响
〔2025福建3月3（B）〕沸点：NH3、PH3
NH3＞PH3
〔2024江苏4（C）〕沸点：H2S、H2O
H2S＜H2O
〔2024汕头二模9（C）〕磷酸奥司他韦可形成分子内氢键、分子间氢键
√
分子内氢键：一个分子的X－H键与它内部的Y相结合而成的氢键，如很多苯酚的衍生物（邻羟基苯甲酸等）可以形成分子内氢键。
邻羟基苯甲酸
氢键具有方向性：在X－H…Y中，X－H与Y原子的孤对电子的电子云伸展方向一致，即X－H…Y在一条直线上，才容易形成氢键。
（间一线，内螯环）
〔2025皖北协作区3月联考2（D）〕邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图：
×
√
X－H…Y
〔2024浙江6月17（3）节选〕HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键（－O－H…OH2），按照氢键由强到弱对三种酸排序_______________，请说明理由_____________________。
〔2024安徽7（D）节选〕羟胺（NH2OH）分子间氢键的强弱：O－H…O＞N－H…N
2
分子结构与性质
氢键的形成
氢键对物质性质的影响
电负性O＞S＞Se，吸电子能力C＝O＞C＝S＞C＝Se，吸电子能力越强，羟基上的H带正电荷越多，与水分子中的氧原子作用越强，即氢键越强，故氢键有强到弱顺序为HC、HB、HA。
HC＞HB＞HA
O的电负性大于N，羟基上的H带正电荷比氨基上的H带正电荷更多，故羟胺分子间氢键的强弱为O－H … O＞N－H … N。
√
3
晶体结构与性质
晶体类型
晶体熔沸点高低的比较
熔沸点→晶体类型（作用力强弱）→一般地，共价晶体＞离子晶体＞分子晶体
分子晶体熔沸点→分子间作用力（注意氢键）→同类型，M越大，熔沸点越高
共价晶体熔沸点→共价键（键长）→同类型，半径越小，键长越短，熔沸点越高
离子晶体熔沸点→晶格能→同类型，半径越小，电荷越多，晶格能越大，熔沸点越高
〔2024山东4〕下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是
A．金刚石（C）
B．单晶硅（Si）
C．金刚砂（SiC）
D．氮化硼（BN，立方相）
B
键长：Si-Si>Si-C>B-N>C-C
〔2025陕西6（C）节选〕熔点：NaCl、S8
NaCl＞S8
〔2024海南19（4）节选〕沸点大小关系：B（170℃）＞E（60.8℃），其原因是____。
B分子能形成分子间氢键，E分子不能形成分子间氢键，所以B的分子间作用力强于E，沸点强于E。
3
晶体结构与性质
晶胞分析及计算（一）：常见晶胞类型及考点分布
a＝b＝c
α＝β＝γ ＝90°
立方
a＝b≠c
α＝β＝γ ＝90°
四方
a＝b≠c
α＝β＝90°
γ＝120°
六方
四方正方平面扭角至120°
安徽
甘肃
贵州
浙-6
辽宁
山东
湖南
浙-1
广东
海南
重庆
辽宁
湖南
北京
甲卷
湖北
福建
广西
甘肃
浙-1
河北
重庆
江西
北京
甲卷
广西
河北
重庆
江西
甘肃
辽宁
湖北
广西
河北
重庆
江西
重庆
江西
3
晶体结构与性质
晶胞分析及计算（二）：配位数
〔2024北京15（3）节选〕白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。白锡具有体心四方结构；灰锡具有立方金刚石结构（晶胞如图）。灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有_____个。
〔2025广东梅州一模18（6）节选〕钒的某种氧化物的立方晶胞结构如图，晶胞中V的配位数与O的配位数之比为_________。
4
6:3
在晶体结构中，原子或离子总是按一定的方式与周围的原子或离子相邻结合的。每个原子或离子最邻近的原子或异号离子的数目，称为该原子或离子的配位数。
3
晶体结构与性质
晶胞分析及计算（三）：微粒间距
〔2025八省联考四川14（B）节选〕一种具有钙钛矿结构的光催化剂，其四方晶胞结构如图所示。1位和2位O2－的核间距为 apm。
2.21
2
√
√
1.1a
2
a
2
假设晶胞参数为a
L ⑤⑥ ＜L ⑤⑦＜ L ⑤③
最短距离＝a
任意两球相切
L ⑨⑤＜L ②⑤＜ L ⑥⑤
最短距离＝体对角线一半
体对角线上相邻两球相切
L ①②＜L ②③
最短距离＝面对角线一半
面对角线上相邻两球相切
3
晶体结构与性质
晶胞分析及计算（四）：晶胞密度
〔2025江门2月18（5）节选〕镍、铁合金立方晶胞如图所示。设NA为阿伏加德罗常数的值，晶胞边长为a nm，则该晶胞密度为_____ g·cm－3。
g/cm3
4×56 ＋8×59
NA
a3
ρ＝
×1021
晶胞密度
N
M
NA
V
g/cm3
ρ＝
均摊一式一换算
1nm＝10－7cm
1pm＝10－10cm
3
晶体结构与性质
晶胞分析及计算（四）：晶胞密度
〔2024甘肃15（5）节选〕某含钙化合物的晶胞结构如图甲所示，沿x轴方向的投影为图乙，晶胞底面显示为图丙，晶胞参数a≠c，α＝β＝γ＝90°。
2
2
√
a
图丙中Ca与N的距离为___________pm；
化合物的化学式是_______________，
其摩尔质量为M g·mol－1，
阿伏加德罗常数的值是NA，
则晶体的密度为________________g·cm－3。
Ca3N3B
M
NAa2c
×1030
1
8
8
×
＋
2＝3
Ca:
1
4
8
×
＋
1
2
2
×
＝3
N:
1
4
4
×
＝1
B:
晶胞密度
N
M
NA
V
g/cm3
ρ＝
均摊一式一换算
1nm＝10－7cm
1pm＝10－10cm
Ti数目
TiO2数目
密度
晶胞Ⅰ
晶胞Ⅱ
3
晶体结构与性质
晶胞分析及计算（四）：晶胞密度
〔2025八省联考内蒙古16（7）节选〕如下图所示，“煅烧”温度达1000℃时，锐钛矿型TiO2（晶胞Ⅰ，Ti位于晶胞顶点、侧面和体心）转换成金红石型（晶胞Ⅱ ），晶胞体积V(Ⅰ) ＝ 0.130 nm3 ，V(Ⅱ) ＝ 0.064 nm3 。则晶体密度ρ(Ⅰ)： ρ(Ⅱ) ＝ _______（填最简整数比）。
1
8
8
×
＋
1
2
4
×
＋
1
＝4
1
8
8
×
＋
1
＝2
4
2
4M
0.130
2M
0.064
64
65
3
晶体结构与性质
配合物结构
配位键
形成条件：成键原子一方（A）有孤对电子，另一方（B）有空轨道。A→B
配位数
与一个中心原子成键的配位原子总数
〔2025八省联考云南10（D）节选〕光敏化剂结构中，中心离子Ru2＋的配位数是6。
〔2025八省联考陕西16（3）节选〕铜萃取剂HL中的N、酚羟基O均与Cu2＋配位，形成配合物CuL2。该配合物中Cu2＋的配位数为____。
√
4
多齿配体：含有多个配位原子的配体
〔2025八省联考河南8（C）〕配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2，如图所示。该转变过程中涉及配位键的断裂和形成。
单齿配体：只有一个配位原子的配体
3
晶体结构与性质
认识配体
√
3
晶体结构与性质
螯合环
〔2024湖北16（6）节选〕Be(OH)2与醋酸反应得到某含4个Be的配合物，4个Be位于以1个O原子为中心的四面体的4个顶点，且每个Be的配位环境相同，Be与Be间通过CH3COO－相连，其化学式为_____________。
Be4O(CH3COO)6
乙酸氧铍
甲基中的碳原子形成四个单键为sp3杂化，形成碳氧双键的碳原子是sp2杂化，六个甲基中的碳原子形成正八面体空间构型。
乙酸氧铍为四面体对称结构，氧原子位于四面体中心，四个铍原子位于四面体的顶点，六个乙酸根离子连接在四面体的六条棱上。
考题预测
PART 03
03
〔预测1：2025四川成都七中开学考〕某离子与其检验试剂GBHA的反应如图所示，其中W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期主族元素，下列说法正确的是
A ．键角：∠1＞∠2
B ．离子半径：Y ＞Z ＞M
C ．氢化物的沸点：X＜Y
D ．同周期主族元素中第一电离能大于Y的元素有2种
1
主干知识必考┊培养发展证据推理能力
微粒半径
第一电离能
沸点大小比较
键角
物质结构和周期律是高中化学的重要基础理论知识，给定已知结构，考查元素周期律、分子结构与性质，实现对证据推理与模型认知学科核心素养的考查。
B
1种（F ＞N＞O）
sp3
sp2
简单氢化物？
氢键影响沸点
H、C、N、O、Mg
N3－＞O2－＞Mg2＋
2
键角
影响分子键角的因素很多，其主要因素是中心原子价层中电子对的类型、孤电子对数及成键原子的电负性等。
1看VSEPR ↓ 2看LP ↓ 3看电负性 ↑中心原子 ↓配原子
〔2024安徽7（A）节选〕键角：NH3＞NO3 －
〔2024辽宁11（B）节选〕键角：NH3＞H2O
×
√
NH3中N原子的价层电子对数为4，sp3杂化，键角为107°，而NO3－中N的价层电子对数为3， sp2杂化，键角为120°
NH3、H2O中心原子的价层电子对数均为4，sp3杂化，前者含1对孤电子对，为三角锥形，键角约107 18 ，后者含2对孤电子对，为V形，键角约105 ，。
培养思维品质┊培养发展归纳与论证能力
〔预测2〕Co元素的某些化合物在电池、光电材料、催化剂等方面有广泛应用。一种具有光催化作用的Co配合物结构简式如图所示。下列说法错误的是
已知：螯合作用是指金属离子以配位键与同一分子中的两个或更多的配位原子连结形成螯合环。
3
空间构型
配合物结构
螯合作用
大π键
A．ClO3－的空间构型为三角锥形
B．配合物中Co元素的价态为＋3
C．②号氮原子孤电子对参与形成大π键，使电子云密度降低，与钴配位能力比①弱
D．钴离子通过螯合作用形成的配位键有6个
D
5个
要求识别配合物成键结构特点，夯实对价态、配位能力和螯合作用的演绎推理能力，具有较强的综合性和应用性。
多齿配体可以形成较稳定的配合物，称为螯合物
展现学科功能┊培养发展科学态度与社会责任
〔预测3：2025龙岩上10月〕锆(Zr)在核工业中地位重要。以Zr为顶点的某种掺杂CaO的ZrO2晶胞如图所示，其中Ca位于晶胞的面心。回答下列问题：
4
电子排布式
配位数
晶胞密度
微粒位置
（1）在元素周期表中锆与钛是同一副族的相邻元素。基态锆原子的价电子排布式为________；
（2）该晶胞中每个O周围与其最近的O个数为_____；
（3）已知该晶胞为立方晶胞，晶胞中O与Zr的最小间距为a nm，设NA为阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度为_________g·cm－3（列出计算式即可）；
（4）以Ca为顶点的晶胞中，Zr位于______。
考查对晶体结构的认知和理解，涉及晶胞结构、配位数和密度表达与计算等。发展学生运用空间几何知识对晶胞结构的分析和推测，突出了证据推理与模型认知的学科核心素养的考查。
4d25s2
6
面心
91×3＋40＋8×16
3
√
4a
×10－7
（ ）3
ρ＝
综合应用融合┊跨学科真实情境
设晶胞参数为r nm
3
√
4a
r ＝
共轭
5
共轭效应
诱导效应
单双键交替出现的结构体系
此负离子拥有一对未共用电子，具有碱性。
碱性越强，负离子越稳定，其共轭酸越弱。
未共用电子对与不饱和键的共轭增强负离子稳定性
稳定
诱导效应：由相邻化学键的极性导致的化学键极性变化。
吸电子基团使酸性增强 碱性减弱
激活深度学习
〔预测4：2025合肥二模〕资料显示，D具有弱酸性。一方面原因是苯环与两个羰基之间存在共轭体系，氮原子上的孤电子对能参与共轭，分散了氮氢键解离后形成的负电荷，使负离子更稳定，增强了酸性；另一方面原因是______。
共轭
共轭
羰基的吸电子效应使氮原子上的电子云密度降低，增强了氮氢键的极性，氢原子更容易以H＋电离出去，增强了酸性。
5
共轭效应
诱导效应
〔2024浙江1月21（3）B〕化合物A的碱性比化合物D弱？
相比于A，D中硝基为吸电子基，使氨基得H＋能力减弱（即削弱了氨基的碱性），碱性减弱。
×
〔2024浙江6月21（3）A〕化合物A的碱性弱于Q？
A中苯肼结构中的苯环作用于直接相连的N原子，末端氨基仍有较强的吸引质子的能力，故碱性强于Q。
×
N原子电子云密度降低
不易与H＋反应
碱性减弱
N原子电子云密度降低
不易与H＋反应
碱性减弱
诱导效应
吸电子基
-NO2
D
共轭效应
-NH2形成共轭体系
氨基与苯环直接相连
Q
氨基中N原子上含有孤对电子，容易与质子反应成盐，表现出一定的碱性，当氨基出现在不同的结构中，其碱性强弱将会有所变化。
激活深度学习

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