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第2章　微粒间相互作用与物质性质
章末总结
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知识网络构建
　　　
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高考素养提升
　　　
考向一　分子的结构
A. BeCl2的空间结构：角形
B. 用电子云轮廓图表示H—H的s－s σ键形成的示意图：
C. BF3的空间结构： （平面三角形）
D. AlCl3的价电子对互斥模型：
BC
A. CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体形
C. CF4和SF4均为非极性分子
D. XeF2与XeO2的键角相等
A
四面体
形　
解析：SiCl4的空间结构为正四面体形，其中Si的价电子对数为4，因此Si的杂化 轨道类型为sp3。
正四面体形　
sp3　
解析：由Al2Cl6的空间结构结合相关元素的原子结构可知，Al原子价电子对数是 4，其与其周围的4个氯原子形成四面体结构，因此，二聚体中Al的杂化轨道类型为 sp3。AlF3的熔点为1 090 ℃，远高于AlCl3的192 ℃，由于F的电负性最大，其吸引电 子的能力最强，因此，可以判断铝氟之间的化学键为离子键。
sp3　
离子　
4. （1）固态氟化氢中存在（HF）n形式，画出（HF）3的链状结构： 　。
解析：固态HF中存在氢键，则（HF）3的链状结构为 。
sp2　
sp3　
C—F的键能大于聚乙烯中C—H的键能，键能越大，化学性质越稳定
解析：一氯乙烯的结构式为 ，采取sp2杂化，因此C的一个C原子sp2 杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl σ键。
sp2　
σ　
一氯乙烷＞一氯乙烯＞一氯乙炔　
Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键
的键长越短
6. （1）SiCl4与N－甲基咪唑 反应可以得到M2＋，其结构如图所示：
解析：M2＋的结构中含有单键、双键和配位键，单键和配位键都是σ键，双键中 含有1个σ键和1个π键，则M2＋中含有54个σ键。
54　
2　
2　
（3）已知有关氨、磷的单键和三键的键能（单位：kJ·mol－1）数据如下表：
N—N N≡N P—P P≡P
193 946 197 489
在原子数目相同的条件下，N2比N4具有更低的能量，而P4比P2具有更低的能量，
能量越低越稳定
NH3中含有一对孤对电子，而H2O中含有两对孤对
电子，H2O中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大
解析：根据题表中的相关共价键的键能数据可知，若6 mol N形成类似白磷分子 结构的N4分子，释放出的能量为193 kJ×6＝1 158 kJ；若6 mol N形成N2分子，则释放 出的能量为946 kJ×2＝1 892 kJ，显然，形成N2分子放出的能量更多，故在N数目相 同的条件下，N2具有更低的能量，能量越低越稳定。同理，若6 mol P形成P4分子，释 放出的能量为197 kJ×6＝1 182 kJ；若6 mol P形成P2分子，则释放出的能量为489 kJ×2＝978 kJ，显然，形成P4分子放出的能量更多，故在P数目相同的条件下，P4具 有更低的能量，能量越低越稳定。NH3中N原子含有一对孤对电子，而H2O中O原子含 有两对孤对电子，H2O中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大。
A. F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能
B. 三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
C. 氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D. 气态氟化氢中存在（HF）2，而气态氯化氢中是HCl分子
A
考向二　分子的性质
解析：F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F—F键不稳定，因此 F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能，与电负性无关，A符合题意；氟的电负性大于氯 的电负性，F—C键的极性大于Cl—C键的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性， 导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性更强，B不符合 题意；氟的电负性大于氯的电负性，F—H键的极性大于Cl—H键的极性，导致HF分 子极性强于HCl，C不符合题意；氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原 子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在（HF）2，D不符合 题意。
A. Si—Cl键极性更大
B. Si的原子半径更大
C. Si—Cl键键能更大
D. Si有更多的价层轨道
C
解析：Si—Cl键极性更大，则 Si—Cl键更易断裂，因此，SiCl4比CCl4易水解，A有 关；Si的原子半径更大，因此，SiCl4中的共用电子对更加偏向于Cl，从而导致Si—Cl 键极性更大，且Si原子更易受到水电离的OH－的进攻，因此，SiCl4比CCl4易水解，B 有关；通常键能越大化学键越稳定且不易断裂，因此，Si—Cl键键能更大不能说明 Si—Cl更易断裂，故不能说明SiCl4比CCl4易水解，C无关；Si有更多的价层轨道，因 此更易与水电离的OH－形成化学键，从而导致SiCl4比CCl4易水解，D有关。
A. CS2 B. NF3 C. SO3 D. SiF4
B
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：正戊烷（36.1 ℃）高于新戊烷（9.5 ℃） 分子间作用力
B 熔点：AlF3（1 040 ℃）远高于AlCl3（178 ℃升华） 晶体类型
C 酸性：CF3COOH（pKa＝0.23）远强于CH3COOH（pKa＝4.76） 羟基极性
D 溶解度（20 ℃）：Na2CO3（29 g）大于NaHCO3（8 g） 阴离子电荷
D
11. （1）两种有机物的相关数据如下表：
物质 HCON（CH3）2 HCONH2
相对分子质量 73 45
沸点/℃ 153 220
　。
HCON（CH3）2分子间只有分子间作用力，HCONH2分子间存在氢键，破
坏分子间作用力更容易，所以沸点低　
乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成
氢键的数量少，分子间作用力小

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