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微专题四　晶体类型的判断　熔、沸点高低的比较
专题　精讲
一、晶体类型的判断
1. 几种类型的晶体的结构与性质
晶体类型 金属晶体 离子晶体 共价晶体 分子晶体
结
构 构成微粒 金属离子和自由电子 阴离子、阳离子 原子 分子
微粒间作用力 金属键 离子键 共价键 分子间作用力
晶体类型 金属晶体 离子晶体 共价晶体 分子晶体
性
质 熔、沸点 有的很高、有的低 较高 很高 较低
硬度 大小不一 较大 较大 较小
导电性 导电 固态不导电、熔融或在水溶
液中导电 大部分
不导电 熔化态（液态）不导电，溶于水有的导电
举例 Cu、Hg NaCl、NH4Cl 金刚石、
SiO2 干冰、碘
2. 晶体类型的判断
（1）依据组成晶体的微粒和微粒间的相互作用判断
四类晶体的构成微粒和微粒间作用力如下：
晶体类型 离子晶体 共价晶体 分子晶体 金属晶体
构成微粒 阴、阳离子 原子 分子 金属阳离子、
自由电子
微粒间作用力 离子键 共价键 分子间作用力 金属键
（2）根据物质所属类别判断
①活泼金属氧化物（Na2O、CaO、Na2O2等）、强碱和绝大多数盐类属于离子晶体 （AlCl3、BeCl2例外，二者属于分子晶体）。
②大多数非金属单质（除金刚石、石墨、晶体硅、硼等外）、非金属氢化物、 非金属氧化物（除SiO2等外）、几乎所有的酸和大多数有机物（除有机盐外） 均属于分子晶体。
③金属单质和合金属于金属晶体。
④金刚石、晶体硅、晶体硼、二氧化硅、碳化硅、BN、AlN、Si3N4、C3N4等属于共 价晶体。
（3）根据物理性质判断
晶体
类型 金属晶体 离子晶体 分子晶体 共价晶体
熔点 一般较高、但差异大 较高，一般在数百 度至一千多度 较低，在数百度至很低温度 很高，常在一千多度至几千度
导电性 导电 固态不导电，熔融 态或溶于水导电 固态和熔融态均不导电， 有些分子晶体溶于水导电 一般不导电， 个别为半导体
二、晶体熔、沸点的比较
四种类型的晶体的熔、沸点高低，取决于组成晶体的微粒间的作用力大小，粒子间的 作用力越大，晶体的熔、沸点越高；粒子间的作用力越小，晶体的熔、沸点越低。
1. 四种类型晶体的熔、沸点
（1）一般共价晶体的熔、沸点最高，分子晶体的熔、沸点最低。离子晶体和金属晶 体要根据物质构成粒子间的作用力大小判断，但一般介于上述两者之间。如SiO2＞ NaCl＞干冰。
（2）有的离子晶体熔点很高，如MgO。
（3）有的金属晶体的熔点很高，如W、Cr等，有的金属晶体的熔点很低，如汞、 Na、K等。
2. 离子晶体的熔、沸点
一般来说，化学组成、结构相似的晶体，离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子 键越强，熔、沸点越高。如KF＞KCl＞KI；CaCl2＞KCl。
3. 共价晶体的熔、沸点
共价晶体结构相似时，原子半径越小，键长越短，键能越大，熔、沸点越高。如金刚 石＞碳化硅＞晶体硅。
4. 金属晶体的熔、沸点
（1）金属晶体的核电荷数越多，原子半径越小，价电子数越多，则金属键越强， 熔、沸点越高。如Al＞Mg＞Na＞K。
（2）一般来说合金的熔、沸点比其各成分金属的熔、沸点低。
5. 分子晶体的熔、沸点
（1）对于分子晶体，组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，分子间作用力越 大，晶体的熔、沸点越高。如CI4＞CBr4＞CCl4＞CF4。
（2）组成相似且相对分子质量相近的物质，分子的电荷分布越不均匀，范德华力越 大，其熔、沸点就越高，如熔、沸点：CO＞N2。
（3）在同分异构体中，一般来说，支链越多，沸点就越低，如沸点：正戊烷＞异戊 烷＞新戊烷。
专题　训练
一、晶体类型的判断
选项 A B C D
分子晶体 冰 干冰 白磷 石墨
共价晶体 C60 金刚石 碳化硅 石英
离子晶体 食盐 明矾 氯化铝 HCl
金属晶体 铁 铜 银 金
B
①SiO2和SO3　②晶体硼和HCl　③CO2和SO2　④晶体硅和金刚石　⑤晶体氖和晶体 氮　⑥硫黄和碘单质
A. ③④⑥ B. ①②③ C. ④⑤⑥ D. ①③⑤
解析：SiO2和SO3都只含共价键，但是前者是共价晶体，后者是分子晶体，故①错 误；HCl是分子晶体，晶体硼是共价晶体，二者都只含共价键，故②错误；CO2和SO2 都是分子晶体，都只含有共价键，故③正确；晶体硅和金刚石都属于共价晶体，含有 共价键，故④正确；晶体氖和晶体氮都属于分子晶体，但是晶体氖中不含共价键，晶 体氮中含共价键，故⑤错误；硫黄和碘单质都属于分子晶体，二者都只含共价键，故 ⑥正确。
A
解析：（1）①碳化铝熔点很高，液态时不导电，说明该晶体是共价晶体；②五氟化 钒，熔点低，易溶于有机溶剂，说明该晶体为分子晶体；③熔融或溶于水中都能导 电，符合离子晶体的特征。
共价晶体　
分子晶
体　
离子晶体　
解析：（2）溴化碘（IBr）熔沸点较低，属于分子晶体，是由两种不同的非金属元素 组成的共价化合物，所含化学键为极性共价键。
分子　
极性　
①③　
②　
⑥　
⑤　
⑦　
①③　
直线形　
CS2　
（3）两种硼氢化物的熔点如下表所示：
硼氢化物 NaBH4 Al（BH4）3
熔点/℃ 400 －64.5
硼氢化钠是离子晶体，而硼氢化铝是分子晶体，离子
晶体的熔点高
（4）下表给出了三组物质的相关性质数据：
A组（沸点/℃） B组（沸点/℃） C组（晶格能/kJ·mol－1）
金刚石：4 827 CH3OH：T2 NaCl：a
石墨：4 830 CH3CH2CH2CH2OH：117.6 NaBr：b
碳化硅：T1 CH3CH2OCH2CH3：34.5 MgO：c
回答下列问题：
共价　
小于　
石墨中碳碳之间除σ键，
还存在大π键，石墨中碳碳键的键长小于金刚石，键能大于金刚石，沸点更高
b　
A. 硬度小 B. 熔融状态能导电
C. 固体能导电 D. 熔点较低
离子键　
B　
二、晶体熔、沸点的比较
A. NH3、CH4、NaCl、Na B. H2O、H2S、MgSO4、SO2
C. CH4、H2O、NaCl、SiO2 D. Li、Na、K、Rb、Cs
C
解析：氨气和甲烷都是分子晶体，但是氨气中含有氢键，熔、沸点较高，则沸点由低 到高的顺序为甲烷、氨气、Na、氯化钠，故A错误；水、硫化氢、二氧化硫都是分子 晶体，水中含有氢键，沸点较高，则沸点由低到高的顺序为硫化氢、二氧化硫、水、 硫酸镁，故B错误；水和甲烷都是分子晶体，但是水中含有氢键，沸点较高，氯化钠 是离子晶体、二氧化硅是共价晶体，则沸点由低到高的顺序为甲烷、水、氯化钠、二 氧化硅，故C正确；Li、Na、K、Rb、Cs均是碱金属，且位于同主族，从上到下沸点 依次降低，故D错误。
A. Si、SiC、金刚石的熔点依次降低
B. SiCl4、MgBr2、BN的熔点依次升高
C. F2、Cl2、Br2、I2的沸点依次升高
D. PH3、NH3、H2O的沸点依次升高
A
解析：Si、SiC、金刚石都是共价晶体，共价键越强熔点越高，共价键键长：C—C＜ Si—C＜Si—Si，所以熔点：金刚石＞SiC＞Si，故A错误；一般来说，熔点为共价晶 体＞离子晶体＞分子晶体，则熔点：BN＞MgBr2＞SiCl4，故B正确；结构相似的分子 晶体，相对分子质量越大，沸点越高，所以F2、Cl2、Br2、I2的沸点依次升高，故C正 确；水和氨气分子间存在氢键，磷化氢分子间不存在氢键，常温下水为液体，氨气为 气体，所以PH3、NH3、H2O的沸点依次升高，故D正确。
A. CH4＞C2H6＞C3H8＞C4H10
B. CBr4＞CI4＞CCl4＞CF4
C. MgO＞H2O＞O2＞N2
D. H2Se＞H2S＞H2O
解析：组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，则熔、沸点 为CH4＜C2H6＜C3H8＜C4H10，CI4＞CBr4＞CCl4＞CF4，故A、B错误；离子晶体的 熔、沸点高于分子晶体，水分子间存在氢键，熔、沸点比氮气、氧气的高，则熔、沸 点为MgO＞H2O＞O2＞N2，故C正确；水分子间存在氢键，所以水的沸点最高，则 熔、沸点为H2O＞H2Se＞H2S，故D错误。
C
A. H2＞N2＞O2
B. NH3＞AsH3＞PH3
C. Cl2＞Br2＞I2
D. C（CH3）4＞（CH3）2CHCH2CH3＞
　 CH3CH2CH2CH2CH3
解析：结构相似的分子晶体的熔点随相对分子质量的增大而升高，熔、沸点：H2＜N2 ＜O2，Cl2＜Br2＜I2，故A、C错误；氨气分子间存在氢键，熔、沸点反常，熔、沸 点：NH3＞AsH3＞PH3，故B正确；相对分子质量相同的烃，支链越多，沸点越低，C （CH3）4＜（CH3）2CHCH2CH3＜CH3CH2CH2CH2CH3，故D错误。
B
（3）As的卤化物的熔点如下：
物质 AsCl3 AsBr3 AsI3
熔点/K 256.8 304 413
＞　
钾的原子半径比铜的
大，价电子数比铜少，钾的金属键比铜的弱
As的卤化物组成和结构相似，相对分子质量逐渐增
大，分子间作用力逐渐增强，熔点逐渐升高
（4）一些氧化物的熔点如表所示：
氧化物 Li2O MgO P4O6 SO2
熔点/℃ 1 570 2 800 23.8 －75.5
Li2O、MgO为离子晶体，P4O6、SO2为分子
晶体；Mg2＋所带电荷数比Li＋的多，MgO中离子键比Li2O中离子键强，分子间作用力
为P4O6＞SO2
金刚石＞MgO＞
冰＞干冰

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