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第53讲　醛　酮
一、选择题（本题包括10小题，每小题只有一个选项符合题意）
1.下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是（　　）
A. B.
C.CH2CH—CHO D.
2.下列关于常见的醛或酮的说法中，正确的是（　　）
A.常温下甲醛和乙醛都是有刺激性气味的无色液体
B.丙酮是结构最简单的酮，可以发生银镜反应，也可以加氢还原
C.丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂
D.苯甲醛可由苯甲醇氧化得到
3.下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是（　　）
A.CH3CHO＋HCN
B.CH3CHO＋NH3
C.CH3CHO＋CH3OH
D.＋H2
4.利用银氨溶液可以鉴别醛基，下列说法正确的是（　　）
A.实验室制备银氨溶液时的操作如图所示
B.银氨溶液与乙醛反应时，当乙醛得到0.2 mol电子时，生成21.6 g Ag
C.向某有机物中滴加新制的银氨溶液并水浴加热，观察到银镜现象，说明该有机物属于醛类
D.水浴加热条件下，甲醛与足量银氨溶液发生的反应为HCHO＋4OHCO3＋6NH3＋4Ag↓＋2H2O
5.（2024·南昌模拟）HMF在高选择性催化剂作用下氧化成DFF，结构如图所示。
下列叙述错误的是（　　）
A.用银氨溶液可区别HMF和DFF
B.沸点：HMF＞DFF
C.DFF分子中所有原子可能共平面
D.1 mol DFF最多能消耗4 mol H2
6.有机物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体，A在一定条件下可转化为B（如图所示），下列说法正确的是（　　）
A.要检验B中含，可向其中加入溴水
B.用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A
C.物质B既能发生银镜反应，又能发生水解反应
D.1 mol B最多可与5 mol H2发生加成反应
7.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，结构简式如图所示。下列关于茉莉醛的叙述正确的是（　　）
A.茉莉醛与苯甲醛互为同系物
B.茉莉醛分子式为C14H18O
C.茉莉醛能使溴水褪色，且只发生加成反应
D.在一定条件下，1 mol茉莉醛最多能与6 mol氢气加成
8.（2025·南京模拟）抗病毒药物普拉那的部分合成路线如下：
下列说法正确的是（　　）
A.X→Y的反应类型为取代反应
B.X→Y有副产物生成
C.Z不存在顺反异构体
D.X、Y、Z可用银氨溶液和酸性KMnO4溶液进行鉴别
9.洋茉莉基丙醛具有植物清香，常用于化妆品、洗涤剂中，其结构如图所示。下列关于该化合物的说法错误的是（　　）
A.分子式为C11H12O3
B.分子核磁共振氢谱显示有8组峰
C.使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的原理不同
D.能发生加成反应
10.（2024·石家庄模拟）反应机理是化学中用来描述某一化学变化所经由的全部基元反应。Claisen-Schmidt反应是指醛与醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应，并失水得到不饱和醛或酮，其反应机理如图所示：
CH3CHO
下列有关说法正确的是（　　）
A.该反应机理中含有取代反应、加成反应和缩聚反应
B.CH3CHO和－CH2CHO具有相同的电子数和质子数
C.苯甲醛和丙酮发生Claisen-Schmidt反应可以制得
D.反应机理中只有极性共价键的断裂和形成
二、非选择题（本题包括2小题）
11.（2024·昆明模拟）羰基化合物中，羰基邻位碳原子上的氢原子（α-H）受到羰基吸电子作用的影响具有一定的活泼性，因此醛或酮在碱性条件下会发生羟醛缩合反应，如图：
乙醛（反式结构，存在共轭现象）
（1）A的名称是　　　　　，B中碳　　　和碳　　　（填编号）之间的碳碳键是新构建的。
（2）A→B的反应类型是　　　　　，B的结构简式是　　　　　。
（3）2，2-二甲基丙醛与丙酮在碱性条件下发生羟醛缩合反应的方程式为　　　　　　　　　　　　　（省略中间体）。
（4）丙醛与丁醛混合后，加入NaOH溶液发生羟醛缩合反应，生成碳原子数小于9的产物（不含中间体，不考虑立体异构，存在共轭现象）有　　　　　种，其中核磁共振氢谱为5组峰的产物的结构简式是　　　　　。
（5）依据逆合成分析法，利用羟醛缩合反应合成，试设计其中间体及原料完成如图合成路线。
12.化合物F是一种食品保鲜剂，可按如下途径合成：
已知：RCHO＋CH3CHORCH（OH）CH2CHO。
试回答：
（1）A的化学名称是　　　　　　，AB的反应类型是　　　　　。
（2）BC反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　。
（3）CD所用试剂和反应条件分别是　　　　　　　。
（4）E的结构简式是　　　　　　　　。F中官能团的名称是　　　　　　　。
（5）连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D 的同分异构体中，只有一个环的芳香族化合物有　　　　种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　。
（6）写出以乙醇为原料制备2-丁烯醛的合成路线（其他试剂任选）。
第53讲　醛　酮
1.B　B项中物质属于酯。
2.D　常温下甲醛为气体，A错误；丙酮不含醛基，不能发生银镜反应，B错误；丙酮能与水互溶，是常用的有机溶剂，C错误；苯甲醛可由苯甲醇氧化得到，D正确。
3.C　A项，CH3CHO与HCN发生加成反应，生成，A正确；CH3CHO与NH3发生加成反应生成，B正确；CH3CHO与CH3OH发生加成反应生成，C错误；丙酮与氢气发生加成反应生成2-丙醇，D正确。
4.D　制备银氨溶液时，应向硝酸银溶液中滴加氨水至生成的沉淀恰好溶解，A错误；乙醛与银氨溶液反应的化学方程式为CH3CHO＋2OHCH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O，可知，当乙醛失去0.2 mol电子时，生成0.2 mol Ag，即生成21.6 g Ag，B错误；甲酸、甲酸酯等有机物也能和新制的银氨溶液发生银镜反应，C错误；甲醛与足量银氨溶液发生银镜反应，生成碳酸铵、水、氨气、银，化学方程式正确，D正确。
5.A　A项，HMF和DFF中均含有醛基，不能用银氨溶液区别二者，错误；B项，HMF的相对分子质量较大且HMF含羟基，分子间存在氢键，而DFF分子间不存在氢键，沸点：HMF＞DFF，正确；C项，五元环平面与醛基平面以单键连接，单键可旋转，故它们可能共平面，正确；D项，由DFF的结构可知，碳碳双键、醛基能与H2发生加成反应，1 mol DFF最多能与4 mol氢气加成，正确。
6.B　A项，—CHO干扰的检验，应先用弱氧化剂把—CHO氧化为—COOH后，再加溴水检验，错误；C项，物质B含有醛基，可以发生银镜反应，但不含酯基或卤素原子，不能发生水解反应，错误；1 mol B含有1 mol苯环、1 mol碳碳双键、1 mol醛基、1 mol酮羰基，最多可与6 mol H2发生加成反应，D项错误。
7.B　茉莉醛分子中含有醛基和碳碳双键，苯甲醛分子结构中只含有醛基，二者结构不相似，不互为同系物，A错误；茉莉醛分子式为C14H18O，B正确；茉莉醛分子中含有的碳碳双键与溴水可以发生加成反应，含有的醛基与溴水能够发生氧化还原反应，两种官能团均能使溴水褪色，C错误；在一定条件下，茉莉醛中苯环、碳碳双键、醛基可以与H2发生加成，1 mol茉莉醛分子中含有的苯环消耗3 mol H2，醛基消耗1 mol H2，碳碳双键消耗1 mol H2，故1 mol茉莉醛最多能与5 mol H2加成，D错误。
8.B　X到Y是X与发生加成反应，Y到Z发生的是消去反应；A项，X→Y的反应类型为加成反应，错误；B项，与X上的醛基加成得到Y，如果断开的是羰基右侧所连碳原子上的碳氢键，则会得到，正确；C项，Z中双键两端碳原子的H如果在同侧则为顺式结构，在不同侧则为反式结构，Z有顺反异构，错误；D项，银氨溶液可以检验出X，但是Y上有羟基，Z上有碳碳双键，Y、Z都可以使酸性KMnO4溶液褪色，不能鉴别Y、Z，错误。
9.C　A项，根据该化合物的结构简式可知，其分子式为C11H12O3，正确；B项，如图标注：，该分子核磁共振氢谱显示有8组峰，正确；C项，该分子含有醛基，使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的原理相同，都是发生氧化还原反应，错误；D项，该分子含有醛基和苯环，能发生加成反应，正确。
10.C　A项，由题意可知，该反应机理中含有加成反应和消去反应，没有形成高分子，没有缩聚反应，错误；B项，CH3CHO和－CH2CHO具有相同的电子数，但后者少一个H，质子数不同，错误；C项，由反应原理可知苯甲醛和丙酮发生Claisen-Schmidt反应可以制得，正确；D项，反应机理中还形成了非极性共价键，错误。
11.（1）3-羟基丁醛　2　3　（2）消去反应　
（3）＋＋H2O
（4）4　　（5）　　
解析：（1）A的名称是3-羟基丁醛；根据羟醛缩合反应的原理可知，羰基中的碳氧双键与α-H加成可得A，即可知B中碳2和碳3之间的碳碳键是新构建的。（2）A生成B的过程消去了一分子水，反应类型是消去反应，根据反式结构与共轭现象的信息可得B的结构为。（3）根据结构可知，2，2-二甲基丙醛的羰基无α-H，则依据反应规律可得方程式＋＋H2O。（4）丙醛与丁醛反应过程中可能有以下几种可能：情况1：丙醛的α-H与丁醛的羰基加成；情况2：丁醛的α-H与丙醛的羰基加成；情况3：丙醛的α-H与丙醛的羰基加成；情况4：丁醛的α-H与丁醛的羰基加成，则生成碳原子数小于9的产物有4种，其中核磁共振氢谱为5组峰的产物的结构简式是。（5）依据逆合成分析法，合成可由碳碳双键和酮羰基与氢气加成生成，中间体1为，中间体1可由醇羟基发生消去反应生成，则中间体2是，中间体2可利用羟醛缩合反应合成，原料为。
12.（1）对二甲苯　取代反应
（2）＋NaOH＋NaCl
（3）O2/Cu或Ag，加热
（4）　碳碳双键、醛基
（5）8　、
（6）CH3CH2OHCH3CHOCH3CHCHCHO
解析：由题给信息结合F的结构简式可知E为
，则D为，则C为，由此可知B为，A为对二甲苯。
（1）由以上分析可知A为对二甲苯，A发生取代反应生成B。
（2）BC反应的化学方程式为＋NaOH＋NaCl。
（3）C发生氧化反应生成D，反应的试剂和条件为O2/Cu或Ag，加热。
（4）由题干信息及分析可知E为，F含有的官能团为碳碳双键、醛基。
（5）D为，对应的同分异构体如含有2个取代基，可以为—CH3、—CHO，则有邻、间2种，也可以为—CHCH2、—OH，有邻、间、对3种，如含有1个取代基，可以为或—CH2CHO或—O—CHCH2，则D的同分异构体有8种，其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为、。
（6）以乙醇为原料制备2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛发生加成反应生成CH3CH（OH）CH2CHO，然后发生消去反应可生成CH3CHCHCHO，因此合成路线为CH3CH2OHCH3CHO
CH3CHCHCHO。
4 / 4第53讲　醛　酮
课标要求
1.认识醛、酮的结构与性质及其在生产、生活中的重要应用。
2.了解醛、酮在有机合成中的应用。
3.认识官能团与有机化合物特征性质的关系，认识一定条件下官能团可以相互转化。
考点一　醛
1.醛的概述
（1）概念
由烃基（或氢原子）与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。
（2）醛的分类
醛
（3）饱和一元醛的通式为　　　　（n≥1）。
2.常见的醛
名称 结构简式 颜色 气味 状态 溶解性
甲醛（蚁醛） 无色 刺激性 气体 易溶于水
乙醛 无色 刺激性 液体 与水以任 意比互溶
苯甲醛 无色 苦杏仁 气味 液体 微溶于水
3.醛的化学性质
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为醇醛羧酸
以乙醛为例写出醛类反应的主要化学方程式。
（1）醛的氧化反应
①银镜反应：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
②与新制的Cu（OH）2反应：　　　　　　　。
③催化氧化反应：在催化剂并加热条件下被氧气氧化成乙酸的反应：　　　　　　　　　　　　　　　　。
（2）醛的还原反应（催化加氢）　　　　　　　。
（3）与HCN等极性试剂的加成反应　　　　　　　。
【提醒】　（1）醛与新制的Cu（OH）2反应时，碱必须过量且应加热煮沸。
（2）银氨溶液的配制方法：向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，边滴边振荡至最初产生的白色沉淀恰好完全溶解。
4.特殊的醛——甲醛
甲醛是最简单的醛，其分子式为　　　　，分子结构可以看成含2个醛基，如图所示。
甲醛发生银镜反应的化学方程式为
HCHO＋4[Ag（NH3）2]OH（NH4）2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O
5.醛的应用及对环境的影响
（1）醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。
（2）35％～40％的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌（用于种子杀菌）和防腐性能（用于浸制生物标本）。
（3）劣质的装饰材料中挥发出的　　　　是室内主要污染物之一。
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）凡是能发生银镜反应的有机化合物都是醛。（　　）
（2）丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别。（　　）
（3）醛类物质发生银镜反应或与新制的Cu（OH）2的反应均需在碱性条件下。（　　）
（4）醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应。（　　）
（5）醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇。（　　）
（6）欲检验CH2CHCHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”，后检验“”。（　　）
一 醛的结构与性质
1.下列有关醛的判断正确的是（　　）
A.乙醛和丙烯醛（）不互为同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不互为同系物
B.1 mol HCHO发生银镜反应最多生成2 mol Ag
C.对甲基苯甲醛（）使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明它含有醛基
D.能发生银镜反应的有机物不一定是醛类，甲酸乙酯也可发生银镜反应
2.（2024·山西大学附中月考）化合物Y是一种精细化工中间体，其部分合成路线如图。下列说法不正确的是（　　）
A.X中C原子只有一种杂化方式
B.X含有，能与HCN发生加成反应
C.X与足量H2加成的产物中含有手性碳原子
D.能发生银镜反应，且苯环上有3个取代基的Y的同分异构体共10种
二 醛基的检验
3.某同学用1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液与4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4％的乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色沉淀，实验失败的主要原因是（　　）
A.乙醛量太少 B.硫酸铜的量少
C.NaOH的量少 D.加热时间不够
4.有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是（　　）
A.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C.先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D.先加入新制的氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水
　　（1）醛基（—CHO）的检验及反应中的物质的量关系
①定性检验
　　②定量关系
a：1 mol ～2 mol Ag～1 mol Cu2O
b：1 mol HCHO～4 mol Ag～2 mol Cu2O
（2）含—CHO的有机物中的检验
应先用新制的Cu（OH）2氧化—CHO，排除干扰，然后酸化，最后用溴水检验。
考点二　酮
（一）酮
1.组成和结构
2.最简单的酮——丙酮
（1）物理性质：无色透明的液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。
（2）化学性质：丙酮不能被银氨溶液、新制的Cu（OH）2等弱氧化剂氧化，在催化剂存在的条件下，可与H2发生　　　　　　　　反应，生成2-丙醇，反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　。
3.应用
酮是重要的有机溶剂和化工原料。如丙酮可以用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。
（二）酮羰基的加成反应
1.酮分子中的羰基除催化加氢外，还可与氰化氢、氨及氨的衍生物、醇类等极性试剂发生加成反应。当极性分子与羰基发生加成反应时，带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。
2.与常见极性试剂加成实例
反应试剂 化学方程式
丙酮＋HCN ＋HCN
丙酮＋NH3 ＋NH3
丙酮＋RNH2 ＋RNH2
丙酮＋甲醇 ＋CH3OH
一 酮的结构与性质
1.企鹅酮（）可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错误的是（　　）
A.能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B.可发生取代反应
C.1 mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3 mol H2
D.所有碳原子一定不可能共平面
2.α-鸢尾酮香料的分子结构如图，下列说法不正确的是（　　）
A.α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体
B.1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成
C.α-鸢尾酮能发生银镜反应
D.α-鸢尾酮经加氢→消去→加氢三步反应可转变为
二 醛、酮在有机合成中的应用
3.已知醛或酮可与格氏试剂（R'MgX）发生加成反应，所得产物经水解可得醇：
＋R'MgX
若用此种方法制取HOC（CH3）2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是（　　）
A.与CH3CH2MgX
B.CH3CH2CHO与CH3CH2MgX
C.CH3CHO与
D.与
4.已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基醛，如：
试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。
醛、酮在有机合成中的信息反应
（1）醛、酮与格氏试剂的反应＋Mg（OH）X（X：卤素原子）
（2）含α-氢原子的羟醛缩合反应
1.（2024·江西高考4题）蛇孢菌素（X）是一种具有抗癌活性的天然植物毒素。下列关于X说法正确的是（　　）
A.含有4种官能团，8个手性碳原子
B.1 mol X最多可以和3 mol H2发生加成反应
C.只有1种消去产物
D.可与新制的Cu（OH）2反应生成砖红色沉淀
2.（2023·湖北高考12题）下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是（　　）
（R为烃基或氢）
酮式　　　　烯醇式
A.HC≡CH能与水反应生成CH3CHO
B.可与H2反应生成
C.水解生成
D.中存在具有分子内氢键的异构体
3.（2023·山东高考12题）有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是（　　）
A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面
C.含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种（不考虑立体异构）
D.类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
第53讲　醛　酮
【考点·全面突破】
考点一
必备知识夯实
1.（2）烃基　醛基　（3）CnH2nO　2.HCHO　CH3CHO　　3.（1）①CH3CHO＋2[Ag（NH3）2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O　②CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O　
③2CH3CHO＋O22CH3COOH　（2）CH3CHO＋H2CH3CH2OH　（3）CH3CHO＋HCN　4.CH2O　5.（3）甲醛
易错辨析
（1）×　（2）×　（3）√　（4）√　（5）√　（6）√
关键能力突破
1.D　乙醛和丙烯醛（）与足量氢气发生加成反应可分别生成乙醇、丙醇，二者互为同系物，A错误；1 mol HCHO含有2 mol醛基，可生成4 mol Ag，B错误；甲基连接在苯环上，也可被酸性高锰酸钾氧化，C错误；含有醛基的有机物都可发生银镜反应，但不一定为醛，如甲酸乙酯、甲酸、葡萄糖等，D正确。
2.C　X中苯环碳、醛基碳均为sp2杂化，C原子只有一种杂化方式，A正确；X含醛基，存在，能与HCN发生加成反应增长碳链，B正确；手性碳原子是连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子，X与足量H2加成的产物为，环为对称结构，不含手性碳原子，C错误；Y除苯环外含有1个碳、2个氧、1个氮，不饱和度为1，其同分异构体能发生银镜反应则含有醛基—CHO，且苯环上有3个取代基，则3个取代基为—CHO、—OH、—NH2，三个不同取代基在苯环上有10种情况，故Y的同分异构体共10种，D正确。
3.C　用新制的Cu（OH）2检验醛基，必须在碱性环境下。而本题中：n（CuSO4）＝n（NaOH）＝0.002 mol。根据：CuSO4＋2NaOHCu（OH）2↓＋Na2SO4可知CuSO4过量而NaOH不足，所以实验失败。
4.D　先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，A错误；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，B错误；若先加银氨溶液，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，不能确定有机物A中是否含有碳碳双键，C项错误；先加入新制的氢氧化铜，加热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，D正确。
考点二
必备知识夯实
（一）1.酮羰基　2.（2）加成（或还原）　＋H2
（二）1.
关键能力突破
1.C　企鹅酮分子结构中含有，能使酸性KMnO4溶液褪色，A正确；分子结构中含有甲基，可发生取代反应，B正确；环上有一个连接4个碳原子的饱和碳原子，故分子中碳原子一定不能共平面，D正确；企鹅酮分子结构中的碳碳双键及酮羰基均能与H2发生加成反应，1 mol该物质能与3 mol H2加成生成C10H19OH，C错误。
2.C　α-鸢尾酮分子中含碳碳双键、碳氧双键和环，不饱和度为4，其同分异构体可能含苯环和酚羟基，即α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体，A正确；和均可与氢气发生加成反应，则1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成，B正确；α-鸢尾酮分子中不含—CHO，则不能发生银镜反应，C错误；加成为饱和烃结构，加成生成醇，消去转化为烯烃，再与氢气加成转化为饱和烃结构，碳骨架不变，则α-鸢尾酮经加氢→消去→加氢三步反应可转变为，D正确。
3.A　丙酮与CH3CH2MgX反应后水解生成HOC（CH3）2CH2CH3，A选；CH3CH2CHO与CH3CH2MgX反应后水解生成CH3CH2CH（OH）CH2CH3，B不选；CH3CHO与反应后水解生成CH3CH（OH）CH（CH3）2，C不选；HCHO与二者反应后水解生成HOCH2CH（CH3）CH2CH3，D不选。
4.CH2CH2＋H2OCH3CH2OH、
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O、
2CH3CHO、
CH3CHCHCHO＋H2O、
CH3CHCHCHO＋2H2CH3CH2CH2CH2OH
【真题·体验品悟】
1.D　由X的结构简式可知，其含有酮羰基、醛基、羟基、醚键、碳碳双键5种官能团，含有如图“*”所示的8个手性碳原子，A项错误；1 mol X中含有1 mol酮羰基、1 mol醛基、2 mol碳碳双键，最多可以和4 mol H2发生加成反应，B项错误；如图羟基所连碳原子的3个邻位碳原子中1、2号碳原子上有氢原子，可以发生消去反应，有2种消去产物，C项错误；含有醛基，可与新制的Cu（OH）2反应生成砖红色沉淀，D项正确。
2.B　由题中反应可知，同一个C原子上同时连有碳碳双键和羟基时会发生互变异构。CH≡CH与水发生加成反应生成的H2CCHOH发生互变异构后生成了乙醛，A不符合题意；CH≡C—CH2OH和氢气发生加成反应直接生成
CH2CH—CH2—OH，不涉及互变异构，B符合题意；水解产生的发生互变异构后生成，C不符合题意；含有酮式结构（），图中所示部分发生互变异构后产生的羟基与另一个O形成了分子内氢键，D不符合题意。
3.C　红外光谱可以测定有机物中的化学键和官能团，A正确；1号O和1'号C均连在双键碳原子上，结合单键可以旋转、碳碳双键为平面结构可知，除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；Y的分子式为C6H10O，含有醛基和碳碳双键的Y的同分异构体可以看成是—CHO取代C5H10中1个氢原子得到的产物，其中含有手性碳原子的碳骨架结构有、、、
、，共5种，C错误；类比题中反应，的异构化产物为，含有醛基、碳碳双键，则可以发生银镜反应和加聚反应，D正确。
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第53讲　醛　酮
高中总复习·化学
课标要求
1. 认识醛、酮的结构与性质及其在生产、生活中的重要应用。
2. 了解醛、酮在有机合成中的应用。
3. 认识官能团与有机化合物特征性质的关系，认识一定条件下官能团可以
相互转化。
考点·全面突破
01
真题·体验品悟
03
课时·跟踪检测
04
考点·全面突破
锁定要点，聚焦应用
考点一　醛
1. 醛的概述
（1）概念
由烃基（或氢原子）与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。
（2）醛的分类
醛
（3）饱和一元醛的通式为 （n≥1）。
CnH2nO　
2. 常见的醛
名称 结构简式 颜色 气味 状态 溶解性
甲醛 （蚁醛） 无色 刺激性 气体 易溶于水
乙醛 无色 刺激性 液体 与水以任
意比互溶
苯甲醛 无色 苦杏仁 气味 液体 微溶于水
HCHO
CH3CHO
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为
醇 醛 羧酸
以乙醛为例写出醛类反应的主要化学方程式。
（1）醛的氧化反应
①银镜反应：
。
CH3CHO＋2[Ag（NH3）2]OH CH3COONH4＋2Ag↓
＋3NH3＋H2O　
3. 醛的化学性质
。
③催化氧化反应：在催化剂并加热条件下被氧气氧化成乙酸的反
应： 。
（2）醛的还原反应（催化加氢） 。
CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOH CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O　
2CH3CHO＋O2 　　2CH3COOH　
CH3CHO＋H2　 CH3CH2OH　
②与新制的Cu（OH）2反应：
（3）与HCN等极性试剂的加成反应
。
CH3CHO＋HCN 　
【提醒】　（1）醛与新制的Cu（OH）2反应时，碱必须过量且应加热
煮沸。
（2）银氨溶液的配制方法：向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，边滴边振
荡至最初产生的白色沉淀恰好完全溶解。
4. 特殊的醛——甲醛
甲醛是最简单的醛，其分子式为 ，分子结构可以看成含2个醛
基，如图所示。
甲醛发生银镜反应的化学方程式为
HCHO＋4[Ag（NH3）2]OH （NH4）2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O
CH2O　
5. 醛的应用及对环境的影响
（1）醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。
（2）35％～40％的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌（用于种子杀
菌）和防腐性能（用于浸制生物标本）。
（3）劣质的装饰材料中挥发出的 是室内主要污染物之一。
甲醛　
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）凡是能发生银镜反应的有机化合物都是醛。 （　×　）
（2）丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别。（　×）
（3）醛类物质发生银镜反应或与新制的Cu（OH）2的反应均需在碱性条件
下。 （　√　）
（4）醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应。 （　√　）
（5）醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇。 （　√　）
×
×
√
√
√
（6）欲检验CH2 CHCHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”，后
检验“ ”。 （　√　）
√
一 醛的结构与性质
1. 下列有关醛的判断正确的是（　　）
A. 乙醛和丙烯醛（ ）不互为同系物，它们与氢气充分反应后的产
物也不互为同系物
B. 1 mol HCHO发生银镜反应最多生成2 mol Ag
C. 对甲基苯甲醛（ ）使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明它含
有醛基
D. 能发生银镜反应的有机物不一定是醛类，甲酸乙酯也可发生银镜反应
√
解析：　乙醛和丙烯醛（ ）与足量氢气发生加成反应可分别生成
乙醇、丙醇，二者互为同系物，A错误；1 mol HCHO含有2 mol醛基，可生
成4 mol Ag，B错误；甲基连接在苯环上，也可被酸性高锰酸钾氧化，C错
误；含有醛基的有机物都可发生银镜反应，但不一定为醛，如甲酸乙酯、
甲酸、葡萄糖等，D正确。
2. （2024·山西大学附中月考）化合物Y是一种精细化工中间体，其部分合
成路线如图。下列说法不正确的是（　　）
A. X中C原子只有一种杂化方式
B. X含有 ，能与HCN发生加成反应
C. X与足量H2加成的产物中含有手性碳原子
D. 能发生银镜反应，且苯环上有3个取代基的Y的同分异构体共10种
√
解析：　X中苯环碳、醛基碳均为sp2杂化，C原子只有一种杂化方式，A
正确；X含醛基，存在 ，能与HCN发生加成反应增长碳链，B正
确；手性碳原子是连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子，X与足量H2
加成的产物为 ，环为对称结构，不含手性碳原子，C错
误；Y除苯环外含有1个碳、2个氧、1个氮，不饱和度为1，其同分异构体
能发生银镜反应则含有醛基—CHO，且苯环上有3个取代基，则3个取代基
为—CHO、—OH、—NH2，三个不同取代基在苯环上有10种情况，故Y的
同分异构体共10种，D正确。
二 醛基的检验
3. 某同学用1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液与4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液
混合，然后加入0.5 mL 4％的乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色沉淀，
实验失败的主要原因是（　　）
A. 乙醛量太少 B. 硫酸铜的量少
C. NaOH的量少 D. 加热时间不够
解析：　用新制的Cu（OH）2检验醛基，必须在碱性环境下。而本题
中：n（CuSO4）＝n（NaOH）＝0.002 mol。根据：CuSO4＋2NaOH
Cu（OH）2↓＋Na2SO4可知CuSO4过量而NaOH不足，所以实验失败。
√
4. 有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为 ，下
列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是（　　）
A. 先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B. 先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C. 先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D. 先加入新制的氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水
√
解析：　先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检
验，A错误；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检
验，B错误；若先加银氨溶液，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能
与碱反应，不能确定有机物A中是否含有碳碳双键，C项错误；先加入新制
的氢氧化铜，加热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，
D正确。
　　（1）醛基（—CHO）的检验及反应中的物质的量关系
①定性检验
　　②定量关系
a：1 mol ～2 mol Ag～1 mol Cu2O
b：1 mol HCHO～4 mol Ag～2 mol Cu2O
（2）含—CHO的有机物中 的检验
应先用新制的Cu（OH）2氧化—CHO，排除干扰，然后酸化，最后用
溴水检验 。
考点二　酮
（一）酮
1. 组成和结构
2. 最简单的酮——丙酮
（1）物理性质：无色透明的液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇
等互溶。
（2）化学性质：丙酮不能被银氨溶液、新制的Cu（OH）2等弱氧化剂氧
化，在催化剂存在的条件下，可与H2发生 反应，生成
2-丙醇，反应的化学方程式为 。
3. 应用
酮是重要的有机溶剂和化工原料。如丙酮可以用作化学纤维、钢瓶储存乙
炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。
加成（或还原）　
＋H2 　
（二）酮羰基的加成反应
1. 酮分子中的羰基除催化加氢外，还可与氰化氢、氨及氨的衍生物、
醇类等极性试剂发生加成反应。当极性分子与羰基发生加成反应时，
带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上，带负电荷的原子或原子团
连接在碳原子上。
2. 与常见极性试剂加成实例
反应 试剂 化学方程式
丙酮＋
HCN ＋HCN
丙酮＋
NH3 ＋NH3
反应 试剂 化学方程式
丙酮＋
RNH2 ＋RNH2
丙酮＋
甲醇 ＋CH3OH
一 酮的结构与性质
1. 企鹅酮（ ）可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错
误的是（　　）
A. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B. 可发生取代反应
C. 1 mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3 mol H2
D. 所有碳原子一定不可能共平面
√
解析：　企鹅酮分子结构中含有 ，能使酸性KMnO4溶液褪色，A
正确；分子结构中含有甲基，可发生取代反应，B正确；环上有一个连接4
个碳原子的饱和碳原子，故分子中碳原子一定不能共平面，D正确；企鹅
酮分子结构中的碳碳双键及酮羰基均能与H2发生加成反应，1 mol该物质能
与3 mol H2加成生成C10H19OH，C错误。
2. α-鸢尾酮香料的分子结构如图，下列说法不正确的是（　　）
A. α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体
B. 1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成
C. α-鸢尾酮能发生银镜反应
D. α-鸢尾酮经加氢→消去→加氢三步反应可转变为
√
解析：　α-鸢尾酮分子中含碳碳双键、碳氧双键和环，不饱和度为4，其
同分异构体可能含苯环和酚羟基，即α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构
体，A正确； 和 均可与氢气发生加成反应，则1 mol α-鸢尾酮
最多可与3 mol H2加成，B正确；α-鸢尾酮分子中不含—CHO，则不能发生
银镜反应，C错误； 加成为饱和烃结构， 加成生成醇，消去
转化为烯烃，再与氢气加成转化为饱和烃结构，碳骨架不变，则α-鸢尾酮
经加氢→消去→加氢三步反应可转变为 ，D正确。
二 醛、酮在有机合成中的应用
3. 已知醛或酮可与格氏试剂（R'MgX）发生加成反应，所得产物经水解可
得醇：
＋R'MgX
若用此种方法制取HOC（CH3）2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是
（　　）
A. 与CH3CH2MgX B. CH3CH2CHO与CH3CH2MgX
C. CH3CHO与 D. 与
√
解析：　丙酮与CH3CH2MgX反应后水解生成HOC（CH3）2CH2CH3，A
选；CH3CH2CHO与CH3CH2MgX反应后水解生成CH3CH2CH（OH）CH2CH3，B不选；CH3CHO与 反应后水解生成CH3CH（OH）CH（CH3）2，C不选；HCHO与 反应后水解生成HOCH2CH（CH3）CH2CH3，D不选。
4. 已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基
醛，如：
试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。
答案：CH2 CH2＋H2O CH3CH2OH、2CH3CH2OH＋O2
2CH3CHO＋2H2O、2CH3CHO 、 CH3CH CHCHO＋H2O、CH3CH CHCHO＋2H2 CH3CH2CH2CH2OH
醛、酮在有机合成中的信息反应
（1）醛、酮与格氏试剂的反应
＋Mg（OH）X（X：卤素
原子）
（2）含α-氢原子的羟醛缩合反应
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1. （2024·江西高考4题）蛇孢菌素（X）是一种具有抗癌活性的天然植物
毒素。下列关于X说法正确的是（　　）
A. 含有4种官能团，8个手性碳原子
B. 1 mol X最多可以和3 mol H2发生加成反应
C. 只有1种消去产物
D. 可与新制的Cu（OH）2反应生成砖红色沉淀
√
解析：　由X的结构简式可知，其含有酮羰基、醛基、羟基、醚键、碳碳
双键5种官能团，含有如图 “*”所示的8个手性碳原子，
A项错误；1 mol X中含有1 mol酮羰基、1 mol醛基、2 mol碳碳双键，最多
可以和4 mol H2发生加成反应，B项错误；如图
羟基所连碳原子的3个邻位碳原子中1、2号碳原子上有氢原子，可以发生
消去反应，有2种消去产物，C项错误；含有醛基，可与新制的Cu（OH）2
反应生成砖红色沉淀，D项正确。
2. （2023·湖北高考12题）下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的
是（　　）
（R为烃基或氢）
　　　酮式　　　　　　　烯醇式
A. HC≡CH能与水反应生成CH3CHO
B. 可与H2反应生成
C. 水解生成
D. 中存在具有分子内氢键的异构体
√
解析：　由题中反应可知，同一个C原子上同时连有碳碳双键和羟基时会
发生互变异构。CH≡CH与水发生加成反应生成的H2C CHOH发生互变
异构后生成了乙醛，A不符合题意；CH≡C—CH2OH和氢气发生加成反应
直接生成CH2 CH—CH2—OH，不涉及互变异构，B符合题
意； 水解产生的 发生互变异构后生成 ，C不符合
题意； 含有酮式结构（ ），图中所示部分 发生互变
异构后产生的羟基与另一个O形成了分子内氢键，D不符合题意。
3. （2023·山东高考12题）有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法
错误的是（　　）
A. 依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
B. 除氢原子外，X中其他原子可能共平面
C. 含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有
4种（不考虑立体异构）
D. 类比上述反应， 的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
√
解析：　红外光谱可以测定有机物中的化学键和官能团，A正确；1号O
和1'号C均连在双键碳原子上，结合单键可以旋转、碳碳双键为平面结构可
知，除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；Y的分子式为
C6H10O，含有醛基和碳碳双键的Y的同分异构体可以看成是—CHO取代
C5H10中1个氢原子得到的产物，其中含有手性碳原子的碳骨架结构
有 、 、 、 、 ，共5种，C错误；类比题中反应， 的异构化产物为 ，含有醛基、碳碳双键，则可以发生银镜反应和加聚反应，D正确。
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一、选择题（本题包括10小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. 下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是（　　）
A. B.
C. CH2 CH—CHO D.
解析：　B项中物质属于酯。
√
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2. 下列关于常见的醛或酮的说法中，正确的是（　　）
A. 常温下甲醛和乙醛都是有刺激性气味的无色液体
B. 丙酮是结构最简单的酮，可以发生银镜反应，也可以加氢还原
C. 丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂
D. 苯甲醛可由苯甲醇氧化得到
解析：　常温下甲醛为气体，A错误；丙酮不含醛基，不能发生银镜反
应，B错误；丙酮能与水互溶，是常用的有机溶剂，C错误；苯甲醛可由苯
甲醇氧化得到，D正确。
√
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3. 下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是（　　）
A. CH3CHO＋HCN
B. CH3CHO＋NH3
C. CH3CHO＋CH3OH
D. ＋H2
√
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解析：　A项，CH3CHO与HCN发生加成反应，生成 ，A正
确；CH3CHO与NH3发生加成反应生成 ，B正确；CH3CHO与
CH3OH发生加成反应生成 ，C错误；丙酮与氢气发生加成
反应生成2-丙醇，D正确。
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4. 利用银氨溶液可以鉴别醛基，下列说法正确的是（　　）
A. 实验室制备银氨溶液时的操作如图所示
B. 银氨溶液与乙醛反应时，当乙醛得到0.2 mol电子时，生成
21.6 g Ag
C. 向某有机物中滴加新制的银氨溶液并水浴加热，观察到银
镜现象，说明该有机物属于醛类
D. 水浴加热条件下，甲醛与足量银氨溶液发生的反应为HCHO＋4 OH CO3＋6NH3＋4Ag↓＋2H2O
√
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解析：　制备银氨溶液时，应向硝酸银溶液中滴加氨水至生成的沉淀恰
好溶解，A错误；乙醛与银氨溶液反应的化学方程式为CH3CHO＋
2 OH CH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O，可知，当乙醛
失去0.2 mol电子时，生成0.2 mol Ag，即生成21.6 g Ag，B错误；甲酸、
甲酸酯等有机物也能和新制的银氨溶液发生银镜反应，C错误；甲醛与足
量银氨溶液发生银镜反应，生成碳酸铵、水、氨气、银，化学方程式正
确，D正确。
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5. （2024·南昌模拟）HMF在高选择性催化剂作用下氧化成DFF，结构如
图所示。
下列叙述错误的是（　　）
A. 用银氨溶液可区别HMF和DFF
B. 沸点：HMF＞DFF
C. DFF分子中所有原子可能共平面
D. 1 mol DFF最多能消耗4 mol H2
√
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解析：　A项，HMF和DFF中均含有醛基，不能用银氨溶液区别二者，错
误；B项，HMF的相对分子质量较大且HMF含羟基，分子间存在氢键，而
DFF分子间不存在氢键，沸点：HMF＞DFF，正确；C项，五元环平面与
醛基平面以单键连接，单键可旋转，故它们可能共平面，正确；D项，由
DFF的结构可知，碳碳双键、醛基能与H2发生加成反应，1 mol DFF最多能
与4 mol氢气加成，正确。
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6. 有机物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体，A在一定条件下
可转化为B（如图所示），下列说法正确的是（　　）
A. 要检验B中含 ，可向其中加入溴水
B. 用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A
C. 物质B既能发生银镜反应，又能发生水解反应
D. 1 mol B最多可与5 mol H2发生加成反应
√
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解析：　A项，—CHO干扰 的检验，应先用弱氧化剂把—CHO氧
化为—COOH后，再加溴水检验 ，错误；C项，物质B含有醛基，
可以发生银镜反应，但不含酯基或卤素原子，不能发生水解反应，错误；
1 mol B含有1 mol苯环、1 mol碳碳双键、1 mol醛基、1 mol酮羰基，最多可
与6 mol H2发生加成反应，D项错误。
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7. 茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，结构简式如图所示。下列关于茉莉醛的叙
述正确的是（　　）
A. 茉莉醛与苯甲醛互为同系物
B. 茉莉醛分子式为C14H18O
C. 茉莉醛能使溴水褪色，且只发生加成反应
D. 在一定条件下，1 mol茉莉醛最多能与6 mol氢气
加成
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解析：　茉莉醛分子中含有醛基和碳碳双键，苯甲醛分子结构中只含
有醛基，二者结构不相似，不互为同系物，A错误；茉莉醛分子式为
C14H18O，B正确；茉莉醛分子中含有的碳碳双键与溴水可以发生加成
反应，含有的醛基与溴水能够发生氧化还原反应，两种官能团均能使
溴水褪色，C错误；在一定条件下，茉莉醛中苯环、碳碳双键、醛基可
以与H2发生加成，1 mol茉莉醛分子中含有的苯环消耗3 mol H2，醛基
消耗1 mol H2，碳碳双键消耗1 mol H2，故1 mol茉莉醛最多能与5 mol
H2加成，D错误。
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8. （2025·南京模拟）抗病毒药物普拉那的部分合成路线如下：
下列说法正确的是（　　）
A. X→Y的反应类型为取代反应
B. X→Y有副产物 生成
C. Z不存在顺反异构体
D. X、Y、Z可用银氨溶液和酸性KMnO4溶液进行鉴别
√
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解析：　X到Y是X与 发生加成反应，Y到Z发生的是消去反应；A
项，X→Y的反应类型为加成反应，错误；B项， 与X上的醛基加成
得到Y，如果 断开的是羰基右侧所连碳原子上的碳氢键，则会得
到 ，正确；C项，Z中双键两端碳原子的H如果在同侧则为顺式结
构，在不同侧则为反式结构，Z有顺反异构，错误；D项，银氨溶液可以检
验出X，但是Y上有羟基，Z上有碳碳双键，Y、Z都可以使酸性KMnO4溶
液褪色，不能鉴别Y、Z，错误。
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9. 洋茉莉基丙醛具有植物清香，常用于化妆品、洗涤剂中，其结构如图所
示。下列关于该化合物的说法错误的是（　　）
A. 分子式为C11H12O3
B. 分子核磁共振氢谱显示有8组峰
C. 使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的原理不同
D. 能发生加成反应
√
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解析：　A项，根据该化合物的结构简式可知，其分子式为C11H12O3，正
确；B项，如图标注： ，该分子核磁共振氢谱显示有8组峰，
正确；C项，该分子含有醛基，使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的原理相
同，都是发生氧化还原反应，错误；D项，该分子含有醛基和苯环，能发
生加成反应，正确。
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10. （2024·石家庄模拟）反应机理是化学中用来描述某一化学变化所经由
的全部基元反应。Claisen-Schmidt反应是指醛与醛或酮在稀氢氧化钠水溶
液或醇溶液存在下发生缩合反应，并失水得到不饱和醛或酮，其反应机理
如图所示：
CH3CHO
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A. 该反应机理中含有取代反应、加成反应和缩聚反应
B. CH3CHO和－CH2CHO具有相同的电子数和质子数
C. 苯甲醛和丙酮发生Claisen-Schmidt反应可以制得
D. 反应机理中只有极性共价键的断裂和形成
下列有关说法正确的是（　　）
√
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解析：　A项，由题意可知，该反应机理中含有加成反应和消去反应，没
有形成高分子，没有缩聚反应，错误；B项，CH3CHO和－CH2CHO具有相
同的电子数，但后者少一个H，质子数不同，错误；C项，由反应原理可知
苯甲醛和丙酮发生Claisen-Schmidt反应可以制得 ，正
确；D项，反应机理中还形成了非极性共价键，错误。
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二、非选择题（本题包括2小题）
11. （2024·昆明模拟）羰基化合物中，羰基邻位碳原子上的氢原子（α-
H）受到羰基吸电子作用的影响具有一定的活泼性，因此醛或酮在碱性条
件下会发生羟醛缩合反应，如图：
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（1）A的名称是 ，B中碳 和碳 （填编号）之间
的碳碳键是新构建的。
解析：A的名称是3-羟基丁醛；根据羟醛缩合反应的原理可知，羰基中的碳氧双键与α-H加成可得A，即可知B中碳2和碳3之间的碳碳键是新构建的。
（2）A→B的反应类型是 ，B的结构简式是 。
解析：A生成B的过程消去了一分子水，反应类型是消去反应，根据反式结构与共轭现象的信息可得B的结构为 。
3-羟基丁醛
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消去反应
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（3）2，2-二甲基丙醛与丙酮在碱性条件下发生羟醛缩合反应的方程式
为 （省略中间体）。
解析：根据结构可知，2，2-二甲基丙醛的羰基无α-H，则依据反应规
律可得方程式 ＋ ＋H2O。
＋
＋H2O
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（4）丙醛与丁醛混合后，加入NaOH溶液发生羟醛缩合反应，生成碳原子
数小于9的产物（不含中间体，不考虑立体异构，存在共轭现象）有
种，其中核磁共振氢谱为5组峰的产物的结构简式是 。
解析： 丙醛与丁醛反应过程中可能有以下几种可能：情况1：丙醛的
α-H与丁醛的羰基加成；情况2：丁醛的α-H与丙醛的羰基加成；情况3：丙
醛的α-H与丙醛的羰基加成；情况4：丁醛的α-H与丁醛的羰基加成，则生
成碳原子数小于9的产物有4种，其中核磁共振氢谱为5组峰的产物的结构
简式是 。
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（5）依据逆合成分析法，利用羟醛缩合反应合成 ，试设计其中
间体及原料完成如图合成路线。
答案： 　 　
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解析：依据逆合成分析法，合成 可由碳碳双键和酮羰基与
氢气加成生成，中间体1为 ，中间体1可由醇羟基发生消去反应生
成，则中间体2是 ，中间体2可利用羟醛缩合反应合成，原料
为 。
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12. 化合物F是一种食品保鲜剂，可按如下途径合成：
已知：RCHO＋CH3CHO RCH（OH）CH2CHO。
试回答：
（1）A的化学名称是 ，A B的反应类型是 。
对二甲苯
取代反应
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解析：由题给信息结合F的结构简式可知E为 ，则D
为 ，则C为 ，由此可知B为 ，A为对二甲苯。由以上分析可知A为对二甲苯，A发生取代反应生成B。
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（2）B C反应的化学方程式为
。
解析： B C反应的化学方程式为 ＋NaOH
＋NaCl。
（3）C D所用试剂和反应条件分别是 。
解析： C发生氧化反应生成D，反应的试剂和条件为O2/Cu或Ag，加热。
＋ NaOH
　 ＋NaCl
O2/Cu或Ag，加热
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（4）E的结构简式是 。F中官能团的名称是
。
解析：由题干信息及分析可知E为 ，F含有的官能团为碳
碳双键、醛基。
碳碳双
键、醛基
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（5）连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D 的同分异构体
中，只有一个环的芳香族化合物有 种。其中苯环上只有一个取代
基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结
构简式为 。
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、　
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解析： D为 ，对应的同分异构体如含有2个取代基，可以
为—CH3、—CHO，则有邻、间2种，也可以为—CH CH2、—OH，有
邻、间、对3种，如含有1个取代基，可以为 或—CH2CHO或—O—
CH CH2，则D的同分异构体有8种，其中苯环上只有一个取代基，核
磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式
为 、 。
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（6）写出以乙醇为原料制备2-丁烯醛的合成路线（其他试剂任选）。
答案：CH3CH2OH CH3CHO
CH3CH CHCHO
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解析：以乙醇为原料制备2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛发生加成
反应生成CH3CH（OH）CH2CHO，然后发生消去反应可生成CH3CH
CHCHO，因此合成路线为CH3CH2OH CH3CHO
CH3CH CHCHO。
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