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(共21张PPT)
无机综合题的基本框架与逻辑
题型分析、基本框架
01
基本框架
（1）物质与描述：Na、Mg、Al、Fe、Cu、C、Si、O、S、Cl、H、N为主的同类元素及化合物的存 在与形成描述；
（2）物质转化——陌生情境下的化学（离子）方程式书写；
（3）结构与性质的关系；根据信息提示，类推结构、性质、反应方程式等；
（4）实验方案的设计与评价；
知识分布情况
题型分析、基本框架
01
基本逻辑
（1）获取信息，整合无机化学的基本思想与反应原则——离子反应、氧化还原、取代、消去、加成等；
（2）重视信息、类比——陌生反应重类比，重点知识重理解；
（3）实验方案设计，重视常规方法与设计规范——操作、现象、结论统一；
真题解构
02
Pb2++2e-=Pb
Fe2+- e- =Fe3+
2Fe3++PbS=2Fe2++S+Pb2+
Pb
PbO、PbO2、
Pb3O4、ZnO
SO2ClF
HCl或
HF或
两者皆有
H2SO4或
FSO3H
或ClSO3H
真题解构
02
领悟
02
1.类比Fe3O4的表达方法：FeO·Fe2O3，Pb3O4的表达：
2.SO2ClF的元素化合物的表达方法——化合价法、水解原理、酰基化：
SO2ClF完全水解的化学方程式： ；
SO2ClF与足量的CH3OH发生酰基化反应：
。
类比：SOCl2或SOBrCl的表达与处理（水解、酰化）：
SOCl2完全水解的化学方程式： ；
SOCl2与足量的NH3发生酰基化反应： 。
3.电子效应—— （氟硫酸）的酸性强于硫酸：
2PbO·PbO2
SO2ClF+2H2O=H2SO4+HCl+HF
SO2ClF+2CH3OH→(CH3)2SO4+HCl+HF
SOCl2+H2O→SO2↑+2HCl↑
SOCl2+4NH3→(NH2)2SO+2NH4Cl
C-F极性强，使氟硫酸中O-H极强增强
（2024.6.17）化合物HA、HB、HC和HD的结构如图2。
已知 、HD钠盐的碱性NaC>NaD，请从结构角度说明理由
。
领悟
02
原子半径S>O，键长S-H>O-H，S-H键更易断键电离，因此HD的酸性更强，酸根不易水解，碱性NaC>NaD
领悟
02
1.同一卤素形成卤素互化物时，高配位数的互卤化物键能较小，
例如：E(IF)>E(IF3)>E(IF5)>E(IF7)。思考原因可能是
。
2. 试说明氧化性：HClO>HClO3>HClO4的原因：
。
（键能角度）
高配位的互卤化物原子间的电云重叠程度小，键能小
Cl-O键数目越多，物质稳定性越好，断键耗能越多，反应越难进行；
HClO分子中总键能小，易断键发生氧化还原反应。
领悟
02
【思考】
试说明IF5在高温条件下不稳定易分解形成I2(g)和IF3(g)的原因：
。
互卤化物易与H2O反应、碱反应；也可与不饱和键加成（类似于卤素单质）；
有强氧化性：
ICl与水反应： ；
ICl与NaOH反应： ；
ClF与SF4反应： 。
低级互卤化物易歧化：
ClF的歧化： ；
IF的歧化： 。
IF5分子内的键能小，易断键；反应熵增，高温下反应自发
ICl+H2O=HIO+HCl
ICl+NaOH=NaIO+NaCl
ClF+SF4=SClF5
3ClF=Cl2+ClF3
5IF=2I2+IF5
领悟
02
XYZ-(重卤素处于结构的中心位置)的VSEPR模型为 ；
离子构型： 。
CsIBr2 ；
I2可溶于KI中： 。KI浓度越大，碘的
溶解度 ，溶液的颜色越深。产物中可能还会形成KI5等。
三角双锥
直线型
CsBr+IBr
KI+I2=KI3
越大
真题解构
02
MgCaFeMn(CO3)4
CO2
Na2CO3，可能
含有Na2O
Mg2+、Ca2+、Fe2+、
Mn2+、H+、Cl-等
可能还有少量CO32-、
HCO3-、H2CO3
B中：Mg2+、Ca2+、Mn2+、H+、
NH4+、NH3·H2O、Cl-等
C中：Mg2+、H+、NH4+、
NH3·H2O、Cl-、CO32-、
HCO3-等
真题解构
02
领悟
02
1.NH3·H2O-NH4Cl缓冲体系。已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。
计算NH3·H2O与NH4Cl物质的量浓度相等的溶液的pH= 。
已知在上题体系中Fe(OH)2沉淀时的pH：7.0~9.5；Mn(OH)2开始沉淀时
的pH=7.8。若要使Fe(OH)2的沉淀量最多且达到上述目的，试计算
所需 。
9.26
1.2
领悟
02
2.Bi：第 周期 族。Bi2O3两性氧化物，碱性为主，不能被硝酸氧化
为Bi2O5，因为Bi2O5不稳定，易分解： 。
Bi(OH)3为碱性氧化物，溶于稀酸（硝酸、硫酸）形成Bi(III)盐：
Bi(OH)3溶于与稀硝酸反应可生成不溶性的Bi(NO3)3，Bi(NO3)3可水解，
生成更难溶于BiONO3，写出离子方程式：
。
Bi(OH)3在碱性条件下可以被氯气氧化生成Na3BiO3，写出离子方程式：
。
Bi(NO3)3+H2O=BiONO3+2H++2NO3-
2Bi2O5=2Bi2O3+O2↑
Bi(OH)3+Cl2+3OH-+Na+=NaBiO3↓+2Cl-+3H2O
六 VA
真题解构
02
（1）2CaCO3+2SO2+O2=2CaSO4+2CO2（2）①BCD
②硫酸分子间可以形成比A更多的分子间氢键。
（3）取一定量A于试管中，加足量NaOH溶液，加热，然后加入足量盐酸，
再加入BaCl2溶液，若出现白色沉淀，则含有S元素。
CH3OSO3H+2NaOH→Na2SO4+CH3OH+H2O
NaOH+HCl=NaCl+H2O
Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl
领悟
02
SO3+CH3OH=CH3OSO3H
1. ，SO3与甲醇的反应： 。
类比： 将HNO3与SO3按物质的量之比1 : 2发生化合反应生成A，测得A
由2种微粒构成，其中之一是NO2+。
写出A中阴离子的结构式_________。
(HF)n表达： ，即1molHF中含有 个氢键。
NH3(s)的每个H原子都与其他NH3中的N原子形成氢键，每个N原子能与3个H原子（来自3个不同的NH3）形成氢键，每个NH3都参与形成 个氢键，因此1mol固态氨中有 个氢键。
NA
3NA
领悟
02
氢键对物质物理性质及化学性质的影响相关问题举例：
（1）沸点：H2O>HF：
；
熔点：H2O>NH3：
；
（2）熔点：草酸（H2C2O4）>正丁酸（CH3CH2CH2COOH）：
。
（3）苯甲酸的微溶于冷水而可溶于热水的原因：
。
H2O分子间的氢键的平均数量大于HF，总键能大，故沸点H2O高
领悟
02
1molH2O分子间氢键的总键能大于固体氨，故熔点H2O高
每个草酸分子分子间氢键的总数大于正丁酸，故熔点草酸高
苯甲酸晶体分子间存在氢键，冷水中较难与水形成氢键，溶解度小；升温，
破坏了苯甲酸分子间氢键，与水分子间形成氢键，溶解度变大。
HC HB HA
领悟
02
（4）化合物HA、HB、HC和HD的结构如图2。
①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键（ ），按照氢键由强到
弱对三种酸排序 ，请说明理由
。
吸电子能力C=O>C=S>C=Se，吸电子能力越强，羟基上的H带正电荷越多，与水分子中的氢原子作用力越强，即氢键越强
领悟
02
（5）表格中的冰中的氢键键长大于醇中的氢键，键能小于醇中的氢键的原因可能是： 。
由于氢键的方向性和饱和性，使水分子间的间隙较大，氢键
键长长，键能小，而醇分子间更紧密，键长短，键能大
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