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第19练　化学键　分子结构与性质
高考真题演练
1．(2024·江苏卷)反应PbS＋4H2O2===PbSO4＋4H2O可用于壁画修复。下列说法正确的是(　　)
A．S2－的结构示意图为
B．H2O2中既含离子键又含共价键
C．SO中S元素的化合价为＋6
D．H2O的空间构型为直线形
2．(2024·甘肃卷)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是(　　)
A．相同条件下N2比O2稳定
B．N2O与NO的空间构型相同
C．N2O中N—O键比N—N键更易断裂
D．N2O中σ键和大π键的数目不相等
3. (2024·山东卷)由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物，能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．图中○代表F原子
B．该化合物中存在过氧键
C．该化合物中I原子存在孤电子对
D．该化合物中所有碘氧键键长相等
4．(2024·江西卷)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是(　　)
A．分子的极性：SiH4>NH3
B．键的极性：H—Cl>H—H
C．键角：H2O>CH4
D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH
5．(2024·湖南卷)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构，P和Q呈平面六元并环结构，原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．P为非极性分子，Q为极性分子
B．第一电离能：BC．1 mol P和1 mol Q所含电子数目相等
D．P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化
6．(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(　　)
A．CS2 B．NF3
C．SO3 D．SiF4
7．(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是(　　)
A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体
B．SO和CO的空间构型均为平面三角形
C．CF4和SF4均为非极性分子
D．XeF2与XeO2的键角相等
8．(2023·海南卷)下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是(　　)
A．P4分子呈正四面体，键角为109°28′
B．NaCl焰色试验为黄色，与Cl电子跃迁有关
C．Cu基态原子核外电子排布符合构造原理
D．OF2是由极性键构成的极性分子
9．(2023·北京卷)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是(　　)
A．F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能
B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D．气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子
10．(2024·全国甲卷节选)ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为________(填标号)。
a．离子键 b．极性共价键
c．非极性共价键 d．配位键
(2)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是________，硅原子的杂化轨道类型为________。
11．(2024·北京卷节选)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。
(1)SnCl2分子的VSEPR模型名称是________。
(2)SnCl4的Sn—Cl键是由锡的________轨道与氯的3p轨道重叠形成________键。
12．(1)(2024·安徽卷节选)Na2S2O3可被I2氧化为Na2S4O6。从物质结构的角度分析S4O的结构为(a)而不是(b)的原因：____________________________________________________　_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(2)(2024·山东卷节选)锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题：
①[BMIM]＋BF(见图)是MnOx晶型转变的诱导剂。BF的空间结构为__________；[BMIM]＋中咪唑环存在Π大π键，则N原子采取的轨道杂化方式为________。
②MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是______________________________。
13．(2023·山东卷节选)ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键(Π)。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为____________；O—Cl—O键角________Cl—O—Cl键角(填“＞”“＜”或“＝”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因_________________________________________________________________。
14．(2024·重庆卷)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O形成氢键的是(　　)
A．CH3CH3 B．CH2===CHBr
C．CH3COOH D．CH3CH2NH2
15．(2025·济南市高三质量检测)下列分子可能具有旋光性的是(　　)
A．乳酸 B．异戊烷
C．丙三醇 D．乙酸乙酯
16．(2024·江苏卷)我国在石油催化领域领先世界，高效、经济、绿色是未来催化剂研究的发展方向。下列有关反应描述正确的是(　　)
A．CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，
CH3CH2OH断裂C—O键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ键和π键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
17．下列描述正确的是(　　)
①CH3OH是手性分子　②ClO的空间结构为平面三角形　③SF6中有6对完全相同的成键电子对　④SiF4和SO的中心原子均为sp3杂化　⑤HCHO分子中既含σ键又含π键
A．①②③ B．②③④ C．③④⑤ D．①④⑤
18．硫化亚砷(As4S6)常用作颜料、还原剂和药物等，易溶于氢氧化钠溶液，其反应方程式为As4S6＋12NaOH===2Na3AsO3＋2Na3AsS3＋6H2O。下列说法正确的是(　　)
A．第一电离能：N＞O＞As＞S
B．AsO的空间结构是三角锥形
C．键角：NH3D．基态As原子有33种能量不同的电子
19．下列说法正确的是(　　)
A．碘晶体受热转变为碘蒸气，吸收的热量用于克服碘原子间的作用力
B．硫酸钾和硫酸溶于水都电离出硫酸根离子，所以它们在熔融状态下都能导电
C．N2、CO2和SiO2中都存在共价键，它们都是由分子构成
D．H2和Cl2在光照条件下反应生成HCl，反应中一定有共价键的断裂和形成
20．(2025·烟台、德州市高三质量检测)下列各组分子空间结构和极性均相同的是(　　)
A．CO2和SO2 B．SO3和NF3
C．P4和CH4 D．S2Cl2和C2H2
21. (2025·重庆市高三质量调研)三聚氰胺是一种重要的化工原料，结构中含有大π键，如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．分子中化学键均为极性键
B．C、N原子均为sp2杂化
C．1 mol该分子中含有15 mol σ键
D．六元环中键角均为120°
22．(2025·太原市高三学业诊断)物质结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 酸性：HCl＜HBr 非金属性
B 与钠反应的剧烈程度：H2O＞C2H5OH 羟基的极性
C 键角：CH4(109°28′)＞NH3(107°) 中心原子的杂化方式
D 熔点：23．(2025·亳州开学考)顺铂(结构如图1所示)因在治疗癌症中被广泛使用而被称为“癌症青霉素”。单纯的顺铂活性较低，并不能很好地发挥其作用，因此顺铂在进入细胞后会发生部分水解，细胞内的水分子会进攻氯配位体，得到[Pt(NH3)2(H2O)Cl]Cl。反铂(结构如图2所示)虽然也能发生水解反应，但不能治疗癌症。
下列有关上述物质结构和性质的说法错误的是(　　)
A．顺铂和反铂分子均为平面四边形结构
B．分子的极性：顺铂>反铂
C．H—N—H的键角：顺铂>NH3
D．顺铂治疗癌症时，对人体无毒副作用
24．(2025·山东省潍坊市高三质量检测)AlCl3在气态或非极性溶剂中均可通过氯桥键二聚成Al2Cl6，熔融AlCl3和KCl可形成KAl2Cl7。下列说法正确的是(　　)
A．AlCl3为极性分子
B．Al2Cl6中Al原子的杂化方式为sp2
C．KAl2Cl7熔点高于Al2Cl6的熔点
D．1 mol Al2Cl6中含有7 mol Al—Cl单键
25．(2025·哈尔滨第三中学高三质量检测)类比是预测物质性质与化学反应的重要方法，下列类比结果合理的是(　　)
A．Br2的沸点高于Cl2，则单晶硅的沸点高于金刚石
B．C2H5OH分子间可以形成氢键，则CH3CHO分子间也可以形成氢键
C．NaCl固体与浓硫酸共热可制HCl，则NaI固体与浓硫酸共热可制HI
D．CCl3COOH酸性强于CH3COOH，则CF3COOH酸性强于CH3COOH
二、非选择题
26．(1)(2025·甘肃省高考诊断考试)硼氢化钠(NaBH4)是一种潜在储氢剂，在有机合成中被称为“万能还原剂”。实验室以Na、H2和硼酸三甲酯[B(OCH3)3]为原料可制备NaBH4。B(OCH3)3中B、O的杂化方式分别为________、________；BH的空间结构为________。
(2)(2025·济南市高三质量检测)NH3、H2O、C6H6的键角由大到小的顺序为______________(填化学式)；沸点NH3________PH3(填“>”“<”或“＝”)；BiH3的沸点高于NH3，原因是________________________________________。
(3)(2025·青岛市高三质量检测)金属及其化合物广泛应用于生产、生活、国防等多个领域。CuSO4·5H2O简单的平面结构如图，则该晶体应表示为________________。
该晶体中含有的微粒间作用力有________(填标号)。水分子①的键角________105°(填“大于”“小于”或“等于”)，原因为________________________________________________。
a．离子键 b．氢键
c．非极性共价键 d．极性共价键
e．配位键
27．(2024·浙江6月选考节选)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。
(1)HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH)，按照氢键由强到弱对三种酸排序________________，请说明理由__________________________________________________　____________________________________________________________________________。
(2)已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD，请从结构角度说明理由____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
28．元素周期表中，第四周期元素单质及其化合物在化工生产和研究中有重要的应用。
(1)Ti能形成化合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，该化合物中Ti3＋的配位数为________，在该化合物中不含________(填标号)。
A．σ键 B．π键
C．配位键 D．离子键
E．极性键 F．非极性键
(2)在ZnO催化作用下，呋喃()可与氨反应，转化为吡咯()，吡咯分子中所有原子共平面，已知大π键可以用Π表示，其中m表示参与形成大π键的原子数，n代表大π键中的电子数，则吡咯中大π键可以表示为________。呋喃的熔、沸点________吡咯(填“高于”或“低于”)，原因是____________________________________。
(3)[Co(DMSO)6](ClO4)2是一种紫色晶体，其中DMSO为二甲基亚砜，化学式为SO(CH3)2。SO(CH3)2中C—S—O键角________CH3COCH3中C—C—O键角(填“大于”“小于”或“等于”)。
第19练　化学键　分子结构与性质（解析版）
高考真题演练
1．(2024·江苏卷)反应PbS＋4H2O2===PbSO4＋4H2O可用于壁画修复。下列说法正确的是(　　)
A．S2－的结构示意图为
B．H2O2中既含离子键又含共价键
C．SO中S元素的化合价为＋6
D．H2O的空间构型为直线形
答案：C
2．(2024·甘肃卷)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是(　　)
A．相同条件下N2比O2稳定
B．N2O与NO的空间构型相同
C．N2O中N—O键比N—N键更易断裂
D．N2O中σ键和大π键的数目不相等
答案：D
解析：N2O中σ键和大π键的数目均为2，D不正确。
3. (2024·山东卷)由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物，能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．图中○代表F原子
B．该化合物中存在过氧键
C．该化合物中I原子存在孤电子对
D．该化合物中所有碘氧键键长相等
答案：C
解析：由题图中信息可知，白色的小球可形成2个共价键，灰色的小球只形成1个共价键，黑色的大球形成了4个共价键，根据O、F、I的电负性大小(F最大、I最小)及其价电子数可以判断，白色的小球代表O原子，灰色的小球代表F原子，黑色的大球代表I原子。图中○(白色的小球)代表O原子，A不正确；根据该化合物结构片断可知，每个I原子与3个O原子形成共价键，根据均摊法可以判断其中必须有2个O原子分别与2个I原子成键，才能确定该化合物化学式为IO2F，因此，该化合物中不存在过氧键，B不正确；I原子的价电子数为7，该化合物中F元素的化合价为－1，O元素的化合价为－2，则I元素的化合价为＋5，据此可以判断每个I原子与其他原子形成3个单键和1个双键，I原子的价电子数不等于其形成共价键的数目，因此，该化合物中I原子存在孤电子对，C正确；该化合物中既存在I—O单键，又存在I===O双键，单键和双键的键长不相等，D不正确。
4．(2024·江西卷)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是(　　)
A．分子的极性：SiH4>NH3
B．键的极性：H—Cl>H—H
C．键角：H2O>CH4
D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH
答案：B
解析：SiH4为非极性分子，NH3为极性分子，故分子的极性：SiH4H—H，B正确；H2O、CH4中O、C均为sp3杂化，O有两个孤电子对，C无孤电子对，根据孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力，知键角：H2O5．(2024·湖南卷)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构，P和Q呈平面六元并环结构，原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．P为非极性分子，Q为极性分子
B．第一电离能：BC．1 mol P和1 mol Q所含电子数目相等
D．P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化
答案：A
解析：由所给分子结构图可知，P和Q分子都为对称结构，正、负电中心重合，都是非极性分子，A错误；同周期主族元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，则第一电离能由小到大的顺序为B6．(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(　　)
A．CS2 B．NF3
C．SO3 D．SiF4
答案：B
7．(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是(　　)
A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体
B．SO和CO的空间构型均为平面三角形
C．CF4和SF4均为非极性分子
D．XeF2与XeO2的键角相等
答案：A
解析：SO中S上的孤电子对数为1，价层电子对数为4，CO中C上的孤电子对数为0，价层电子对数为3，所以SO的空间构型为三角锥形，CO的空间构型为平面三角形，B错误；CF4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中心原子S上有孤电子对，为极性分子，C错误；XeF2和XeO2分子中，价层电子对数不相等，孤电子对数不相等，孤电子对数越多，排斥力越大，所以键角不相等，D错误。
8．(2023·海南卷)下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是(　　)
A．P4分子呈正四面体，键角为109°28′
B．NaCl焰色试验为黄色，与Cl电子跃迁有关
C．Cu基态原子核外电子排布符合构造原理
D．OF2是由极性键构成的极性分子
答案：D
解析：P4分子中磷原子在正四面体的四个顶点处，键角为60°，A错误；NaCl焰色试验为黄色，与Na电子跃迁有关，B错误；Cu基态原子核外电子排布不符合构造原理，考虑了半满规则和全满规则，C错误。
9．(2023·北京卷)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是(　　)
A．F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能
B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D．气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子
答案：A
解析：F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F—F键不稳定，因此F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能，与电负性无关；氟的电负性大于氯的电负性，F—C键的极性大于Cl—C键的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性更强，与电负性有关；氟的电负性大于氯的电负性，F—H键的极性大于Cl—H键的极性，导致HF分子极性强于HCl，与电负性有关；氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在(HF)2，与电负性有关。
10．(2024·全国甲卷节选)ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为________(填标号)。
a．离子键 b．极性共价键
c．非极性共价键 d．配位键
(2)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是________，硅原子的杂化轨道类型为________。
答案：(1)bd　(2)C　sp3
11．(2024·北京卷节选)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。
(1)SnCl2分子的VSEPR模型名称是________。
(2)SnCl4的Sn—Cl键是由锡的________轨道与氯的3p轨道重叠形成________键。
答案：(1)平面三角形　(2)sp3杂化　σ
12．(1)(2024·安徽卷节选)Na2S2O3可被I2氧化为Na2S4O6。从物质结构的角度分析S4O的结构为(a)而不是(b)的原因：____________________________________________________　_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(2)(2024·山东卷节选)锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题：
①[BMIM]＋BF(见图)是MnOx晶型转变的诱导剂。BF的空间结构为__________；[BMIM]＋中咪唑环存在Π大π键，则N原子采取的轨道杂化方式为________。
②MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是______________________________。
答案：(1)(a)结构中电子云分布较均衡，结构较为稳定，(b)结构中正、负电中心不重合，极性较大，较不稳定，且存在过氧键，过氧键的氧化性大于I2，故Na2S2O3不能被I2氧化成(b)结构
(2)①正四面体形　sp2
②FDCA形成的分子间氢键更多
13．(2023·山东卷节选)ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键(Π)。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为____________；O—Cl—O键角________Cl—O—Cl键角(填“＞”“＜”或“＝”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因_________________________________________________________________。
答案：sp2　＞　ClO2分子中Cl—O键的键长小于Cl2O中Cl—O键的键长，其原因是：ClO2分子中既存在σ键，又存在大π键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中Cl—O键的键长较小，而Cl2O只存在σ键
14．(2024·重庆卷)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O形成氢键的是(　　)
A．CH3CH3 B．CH2===CHBr
C．CH3COOH D．CH3CH2NH2
答案：C
15．(2025·济南市高三质量检测)下列分子可能具有旋光性的是(　　)
A．乳酸 B．异戊烷
C．丙三醇 D．乙酸乙酯
答案：A
16．(2024·江苏卷)我国在石油催化领域领先世界，高效、经济、绿色是未来催化剂研究的发展方向。下列有关反应描述正确的是(　　)
A．CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，
CH3CH2OH断裂C—O键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ键和π键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
答案：B
解析：CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH断裂C—H键和O—H键生成C===O键，A错误；丁烷是饱和烷烃，没有π键，C错误；石墨中碳原子轨道的杂化类型为sp2，金刚石中碳原子轨道的杂化类型为sp3，石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp2转变为sp3，D错误。
17．下列描述正确的是(　　)
①CH3OH是手性分子　②ClO的空间结构为平面三角形　③SF6中有6对完全相同的成键电子对　④SiF4和SO的中心原子均为sp3杂化　⑤HCHO分子中既含σ键又含π键
A．①②③ B．②③④ C．③④⑤ D．①④⑤
答案：C
18．硫化亚砷(As4S6)常用作颜料、还原剂和药物等，易溶于氢氧化钠溶液，其反应方程式为As4S6＋12NaOH===2Na3AsO3＋2Na3AsS3＋6H2O。下列说法正确的是(　　)
A．第一电离能：N＞O＞As＞S
B．AsO的空间结构是三角锥形
C．键角：NH3D．基态As原子有33种能量不同的电子
答案：B
解析：第一电离能：N＞O＞S＞As，A错误；键角：NH3＞PH3＞AsH3，C错误；基态As原子有8种能量不同的电子，D错误。
19．下列说法正确的是(　　)
A．碘晶体受热转变为碘蒸气，吸收的热量用于克服碘原子间的作用力
B．硫酸钾和硫酸溶于水都电离出硫酸根离子，所以它们在熔融状态下都能导电
C．N2、CO2和SiO2中都存在共价键，它们都是由分子构成
D．H2和Cl2在光照条件下反应生成HCl，反应中一定有共价键的断裂和形成
答案：D
解析：A项，碘晶体受热转变为碘蒸气，吸收的热量用于克服分子间作用力，碘原子间是共价键，错误；B项，硫酸是共价化合物，在熔融状态下不能导电，错误；C项，N2、CO2都是由分子构成，SiO2是由原子构成，错误。
20．(2025·烟台、德州市高三质量检测)下列各组分子空间结构和极性均相同的是(　　)
A．CO2和SO2 B．SO3和NF3
C．P4和CH4 D．S2Cl2和C2H2
答案：C
解析：CO2分子空间结构为直线形，是非极性分子；SO2分子空间结构为V形，是极性分子。SO3分子空间结构为平面三角形，是非极性分子；NF3分子空间结构为三角锥形，是极性分子。P4和CH4分子空间结构均为正四面体形，都是非极性分子。S2Cl2中S原子采用sp3杂化，空间结构为折线形，为极性分子；C2H2中C原子采用sp杂化，空间结构为直线形，为非极性分子。
21. (2025·重庆市高三质量调研)三聚氰胺是一种重要的化工原料，结构中含有大π键，如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．分子中化学键均为极性键
B．C、N原子均为sp2杂化
C．1 mol该分子中含有15 mol σ键
D．六元环中键角均为120°
答案：B
解析：六元环上C、N原子均采用sp2杂化，—NH2中N原子采用sp3杂化，B错误。
22．(2025·太原市高三学业诊断)物质结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 酸性：HCl＜HBr 非金属性
B 与钠反应的剧烈程度：H2O＞C2H5OH 羟基的极性
C 键角：CH4(109°28′)＞NH3(107°) 中心原子的杂化方式
D 熔点：答案：B
解析：可以通过比较简单氢化物的稳定性，或最高价氧化物对应水化物的酸性来比较元素非金属性，A错误；CH4、NH3的中心原子均为sp3杂化，二者键角不同是因为后者中心原子上有1个孤电子对，C错误；与NaBF4均为离子晶体，二者熔点不同，与构成其晶体的离子的半径大小有关，D错误。
23．(2025·亳州开学考)顺铂(结构如图1所示)因在治疗癌症中被广泛使用而被称为“癌症青霉素”。单纯的顺铂活性较低，并不能很好地发挥其作用，因此顺铂在进入细胞后会发生部分水解，细胞内的水分子会进攻氯配位体，得到[Pt(NH3)2(H2O)Cl]Cl。反铂(结构如图2所示)虽然也能发生水解反应，但不能治疗癌症。
下列有关上述物质结构和性质的说法错误的是(　　)
A．顺铂和反铂分子均为平面四边形结构
B．分子的极性：顺铂>反铂
C．H—N—H的键角：顺铂>NH3
D．顺铂治疗癌症时，对人体无毒副作用
答案：D
解析：Pt属于重金属，故顺铂对人体有毒副作用，D错误。
24．(2025·山东省潍坊市高三质量检测)AlCl3在气态或非极性溶剂中均可通过氯桥键二聚成Al2Cl6，熔融AlCl3和KCl可形成KAl2Cl7。下列说法正确的是(　　)
A．AlCl3为极性分子
B．Al2Cl6中Al原子的杂化方式为sp2
C．KAl2Cl7熔点高于Al2Cl6的熔点
D．1 mol Al2Cl6中含有7 mol Al—Cl单键
答案：C
解析：AlCl3正、负电中心重合，为非极性分子，A错误； Al2Cl6结构为，Al原子形成4个共价键，杂化方式为sp3，B错误；KAl2Cl7为离子化合物，Al2Cl6为共价化合物，则KAl2Cl7熔点高于Al2Cl6的熔点，C正确；1 mol Al2Cl6中含有8 mol Al—Cl单键，D错误。
25．(2025·哈尔滨第三中学高三质量检测)类比是预测物质性质与化学反应的重要方法，下列类比结果合理的是(　　)
A．Br2的沸点高于Cl2，则单晶硅的沸点高于金刚石
B．C2H5OH分子间可以形成氢键，则CH3CHO分子间也可以形成氢键
C．NaCl固体与浓硫酸共热可制HCl，则NaI固体与浓硫酸共热可制HI
D．CCl3COOH酸性强于CH3COOH，则CF3COOH酸性强于CH3COOH
答案：D
解析：单晶硅、金刚石都是共价晶体，由于键长C—CSi—Si，则沸点：金刚石＞单晶硅，A不合理；氧元素电负性很大，C2H5OH中含有—OH，分子间可以形成氢键，但CH3CHO中H原子只与C原子相连，分子间不可以形成氢键，B不合理；HCl是挥发性酸，浓硫酸不挥发，NaCl固体与浓硫酸共热可制HCl，NaI具有还原性，与浓硫酸发生氧化还原反应，得不到HI，C不合理。
二、非选择题
26．(1)(2025·甘肃省高考诊断考试)硼氢化钠(NaBH4)是一种潜在储氢剂，在有机合成中被称为“万能还原剂”。实验室以Na、H2和硼酸三甲酯[B(OCH3)3]为原料可制备NaBH4。B(OCH3)3中B、O的杂化方式分别为________、________；BH的空间结构为________。
(2)(2025·济南市高三质量检测)NH3、H2O、C6H6的键角由大到小的顺序为______________(填化学式)；沸点NH3________PH3(填“>”“<”或“＝”)；BiH3的沸点高于NH3，原因是________________________________________。
(3)(2025·青岛市高三质量检测)金属及其化合物广泛应用于生产、生活、国防等多个领域。CuSO4·5H2O简单的平面结构如图，则该晶体应表示为________________。
该晶体中含有的微粒间作用力有________(填标号)。水分子①的键角________105°(填“大于”“小于”或“等于”)，原因为________________________________________________。
a．离子键 b．氢键
c．非极性共价键 d．极性共价键
e．配位键
答案：(1)sp2　sp3　正四面体形
(2)C6H6、NH3、H2O　>　BiH3的相对分子质量大，使范德华力对沸点的影响超过NH3分子间氢键
(3)[Cu(H2O)4]SO4·H2O　abde　大于　①中水分子形成氢键，导致中心氧原子的孤电子对对成键电子对斥力减小
27．(2024·浙江6月选考节选)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。
(1)HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH)，按照氢键由强到弱对三种酸排序________________，请说明理由__________________________________________________　____________________________________________________________________________。
(2)已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD，请从结构角度说明理由____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
答案：(1)HC>HB>HA　O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C===O＞C===S＞C===Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，使其与H2O形成的氢键逐渐增强　
(2)S的原子半径大于O的原子半径，S—H键的键能小于O—H键，使得HD比HC更易电离出H＋，酸性HD＞HC，则C－的水解能力大于D－
28．元素周期表中，第四周期元素单质及其化合物在化工生产和研究中有重要的应用。
(1)Ti能形成化合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，该化合物中Ti3＋的配位数为________，在该化合物中不含________(填标号)。
A．σ键 B．π键
C．配位键 D．离子键
E．极性键 F．非极性键
(2)在ZnO催化作用下，呋喃()可与氨反应，转化为吡咯()，吡咯分子中所有原子共平面，已知大π键可以用Π表示，其中m表示参与形成大π键的原子数，n代表大π键中的电子数，则吡咯中大π键可以表示为________。呋喃的熔、沸点________吡咯(填“高于”或“低于”)，原因是____________________________________。
(3)[Co(DMSO)6](ClO4)2是一种紫色晶体，其中DMSO为二甲基亚砜，化学式为SO(CH3)2。SO(CH3)2中C—S—O键角________CH3COCH3中C—C—O键角(填“大于”“小于”或“等于”)。
答案：(1)6　BF　
(2)Π　低于　吡咯易形成分子间氢键
(3)小于
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