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第三节　盐类的水解
课时1　盐溶液的酸碱性与盐类的水解
1 下列离子方程式属于盐的水解且书写正确的是(　　)
A. FeCl3溶液：Fe3+＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3H＋
B. Na2S溶液：S2-＋2H2O H2S＋2OH－
C. NaHCO3溶液：HCO＋H2O H2O＋CO2＋OH－
D. NH4Cl溶液：NH＋H2O NH3·H2O＋H＋
2 相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为(　　)
A. NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
B. (NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
C. (NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa　NaHCO3
D. CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH
3 下列关于盐类水解的叙述错误的是(　　)
A. 盐类水解可以看作中和反应的逆反应
B. 盐类水解过程是吸热过程
C. 含有弱酸根离子的盐的水溶液一定显碱性
D. 盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱
4 下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是(　　)
A. 盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B. NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)
C. 在CH3COONa溶液中，由水电离出的 c(OH－)≠c(H＋)
D. 水电离出的H＋(或OH－)与盐中的弱酸根离子(或弱碱阳离子)结合，造成盐溶液呈碱(或酸)性
5 下列事实与盐类水解无关的是(　　)
A. Na2HPO4水溶液呈碱性
B. 加热能使纯碱溶液去污能力增强
C. 往NaHSO4溶液中滴加石蕊试液变红
D. 配制FeCl3溶液，需用盐酸溶解FeCl3固体
6 室温下，0.1 mol/L NH4CN溶液的 pH＝9.32，据此，下列说法错误的是(　　)
A. 上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B. 室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质
C. 上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度
D. 室温下，0.1 mol/L NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
7 已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)的弱，在物质的量浓度均为0.1 mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是(　　)
A. c(OH－)>c(HA)>c(HB)>c(H＋)
B. c(OH－)>c(A－)>c(B－)>c(H＋)
C. c(OH－)>c(B－)>c(A－)>c(H＋)
D. c(OH－)>c(HB)>c(HA)>c(H＋)
8 相同物质的量浓度的NaCN和NaClO相比，NaCN溶液的pH较大，则同温同体积同浓度的HCN和HClO的溶液中，下列说法正确的是(　　)
A. 电离程度：HCN>HClO
B. pH：HClO>HCN
C. 与NaOH溶液恰好完全反应时，消耗NaOH的物质的量：HClO>HCN
D. 酸根离子浓度：c(CN－)9 常温下，浓度均为0.1 mol/L的①Na2CO3溶液，②NaOH溶液，③NaHSO4溶液，④NH4Cl溶液，⑤NaNO3溶液。电离常数K(HSO)＝1.2×10-2，Ka2(H2CO3)＝5.6×10-11，K(NH3·H2O)＝1.8×10-5，pH由小到大的排列顺序是(　　)
A. ③<④<⑤<①<②
B. ④<③<⑤<①<②
C. ④<③<①<⑤<②
D. ①<④<③<⑤<②
10 [2025淮安马坝中学期中]已知几种常见弱酸常温下的电离常数如下表所示，则相同物质的量浓度的下列溶液，pH最大的是(　　)
弱酸 H2C2O4 H2S H2CO3 HClO
电离 常数 Ka1＝5.4×10-2 Ka2＝5.4×10-5 Ka1＝1.3×10-7 Ka2＝7.1×10-15 Ka1＝4.4×10-7 Ka2＝4.7×10-11 Ka＝3.0×10-8
A. K2C2O4 B. K2S
C. KClO D. K2CO3
11 [2025成都外国语月考]下列说法正确的是(　　)
A. 常温下，0.1 mol/L的下列溶液①NH4Al(SO4)2；②NH4Cl；③NH3·H2O；④CH3COONH4；⑤(NH4)2SO4中，c(NH)：⑤>②>①>④>③
B. pH＝11的NaHS溶液中：c(HS－)>c(S2-)>c(H2S)
C. 常温下，将CH3COONa、HCl两溶液混合后，溶液呈中性，溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)
D. pH相等的下列溶液：a. CH3COOK、b. NaHCO3、c. Na2CO3、d. NaOH，其物质的量浓度：dH2CO3)
12 [2024淮安期末]分别向相同浓度的Na2RO3、NaHRO3溶液中逐滴加入盐酸，滴定过程中溶液的pH变化如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A. 曲线①②分别表示盐酸滴定Na2RO3、NaHRO3溶液的过程
B. a、b、c点水的电离程度：a＞b＞c
C. a、b、d点均满足：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(RO)＋c(HRO)＋c(OH－)
D. NaHRO3溶液中：c(H2RO3)>c(RO)
13 Ⅰ. (1) NaHCO3是强碱弱酸的酸式盐，溶液中存在着三种平衡(写出相应的离子方程式)。
①水的电离平衡：___________________________________________________。
②HCO的电离平衡：_______________________________________________。
③HCO的水解平衡：_______________________________________________。
(2) 常温下，0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH为8.4，说明HCO的电离程度和水解程度中相对较强的是____________。
(3) NaHCO3溶液中存在的阴、阳离子有____________________，溶液呈电中性，则这些离子浓度间存在等式关系为_____________________________________
________________。
(4) 在氯化铵溶液中，NH水解方程式为__________________________，盐类水解程度比较微弱，溶液中离子浓度的大小关系：_________________________。
Ⅱ. 磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10-3，Ka2＝6.2×10-8，Ka3＝4.5×10-13，回答下列问题。
(1) 常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是________________(填序号)。
(2) 常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3) 常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：____________________________________。
14 (1)浓度均为0.1 mol/L的8种溶液：①HNO3；②H2SO4；③CH3COOH；④Ba(OH)2；⑤NaOH；⑥CH3COONa；⑦KCl；⑧NH4Cl。其溶液的pH由小到大的顺序是________________(填序号)。
(2) 室温时，若pH＝6的盐酸和pH＝8的Na2CO3溶液中水电离出的c(OH－)分别为x mol/L和y mol/L，则两者的关系正确的是________(填字母)。
a. x＝10-2y b. x＝102y
c. x＝y d. x＞y
(3) 常温下，0.1 mol/L HA溶液中＝108。现取0.1 mol/L HA溶液与pH＝13的NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)。试回答下列问题。
①混合溶液呈________(填“酸”“中”或“碱”)性，理由是____________________________(用离子方程式表示)。
②混合溶液中由水电离出的c(H＋)________(填“>”“<”或“＝”)0.1 mol/L NaOH溶液中由水电离出的 c(H＋)。
15 常温下，有四种溶液：
①0.1 mol/L CH3COOH溶液
②0.1 mol/L CH3COONa溶液
③0.1 mol/L NaHSO3溶液
④0.1 mol/L NaHCO3溶液
(1) 溶液①的pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7，溶液中离子的电荷守恒的关系式是______________________。
(2) 溶液②呈________(填“酸”“碱”或“中”)性。其原因是____________
______________________________________________________________________
(用离子方程式和适当的叙述说明)。
(3) 下列有关①和②两种溶液的说法正确的是________(填字母)。
a. 两种溶液中c(CH3COO－)都等于 0.1 mol/L
b. 两种溶液中c(CH3COO－)都小于 0.1 mol/L
c. CH3COOH溶液中c(CH3COO－)小于CH3COONa溶液中c(CH3COO－)
(4) NaHSO3溶液的pH<7，NaHCO3溶液的pH>7，则NaHSO3溶液中c(H2SO3)________(填“>”“<”或“＝”，下同) c(SO)，NaHCO3溶液中c(H2CO3)________c(CO)。
课时2　影响盐类水解的主要因素与盐类水解的应用
1 《礼记·内则》记载：“冠带垢，和灰清漱；衣裳垢，和灰清浣。”古人洗涤衣裳冠带，用的就是浸泡过草木灰的溶液。下列说法错误的是(　　)
A. 草木灰的主要成分是K2CO3
B. 浸泡过草木灰的溶液呈碱性
C. 加热浸泡过草木灰的溶液可增强其去油污能力
D. 草木灰作肥料时可与铵态氮肥混合施用
2 在醋酸钠溶液里，加入下列物质使水解平衡向左移动，并且pH变大的是(　　)
A. 加入适量纯CH3COOH
B. 加入少量NaCl固体
C. 加入少量NaOH固体
D. 加水稀释
3 下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是(　　)
选项 事实或应用 解释
A 用热的纯碱溶液去除油污 纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B 泡沫灭火器灭火 Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C 施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用 K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D 明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂 明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
4 常温下，0.1 mol/L的下列溶液中c(NH)最大的是(　　)
A. NH4Al(SO4)2 B. NH4Cl
C. NH3·H2O D. CH3COONH4
5 向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2CO3、CH3COONa固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为(　　)
A. 减小、增大、减小 B. 增大、减小、减小
C. 减小、增大、增大 D. 增大、减小、增大
6 在一定条件下，Na2CO3溶液中存在CO＋H2O HCO＋OH－平衡。下列说法不正确的是(　　)
A. 稀释溶液，增大
B. 通入CO2，溶液pH减小
C. 升高温度，平衡常数增大
D. 加入NaOH固体，减小
7 常温下，下列各组微粒在指定溶液中因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是(　　)
A. 某弱碱溶液中：[Al(OH)4]－、HCO、Na＋、Cl－
B. 能使KSCN溶液变红的溶液中：SO、HCO、Na＋、Cl－
C. 能使石蕊溶液变红的溶液中：Fe2+、I－、NH、NO
D. 与Al反应能生成氢气的溶液中：MnO、NH、CH3COO－、Na＋
8 [2024北京海淀期中]兴趣小组为探究FeCl3在溶液中显黄色的原因，进行如下实验。下列说法不正确的是(　　)
序号 操作 试剂a 试剂b 现象
① 0.2 mol/LFeCl3 蒸馏水 溶液为黄色
② 0.2 mol/LFeCl3 2 mol/L盐酸 溶液为浅黄色
③ 0.2 mol/LFe(NO3)3 蒸馏水 溶液为浅黄色
④ 0.2 mol/LFe(NO3)3 2 mol/L硝酸 溶液接近无色
A. ②中的溶液颜色比①中的浅，主要是因为Fe3+的水解平衡逆向移动
B. 由③④可知，Fe(NO3)3溶液显浅黄色与Fe3+水解有关
C. 由以上实验可推知，FeCl3溶液显黄色与Fe3+水解、Cl－存在均有关
D. 由以上实验可推知，导致②③溶液均为浅黄色的原因相同
9 下列事实与盐类水解有关且正确的是(　　)
①Na2SiO3溶液、NaF溶液不能贮存于带玻璃塞的玻璃瓶中　②同浓度的Na2S、NaHS溶液，前者的碱性强　③25 ℃时，pH＝7的 CH3COONH4溶液中水的电离程度比纯水大　④用 TiCl4制备 TiO2·x H2O时，加入大量的水同时加热　⑤在HCl气流中灼烧MgCl2·6H2O晶体制备无水氯化镁　⑥CuSO4溶液和石灰乳配制波尔多液杀虫剂
⑦用漂白粉漂白有色织物　⑧用泡沫灭火器灭火　⑨用FeS除去废水中的Cu2+
A. ①②③⑥⑦⑨ B. ①②④⑤⑥⑧
C. ①②③④⑤⑦⑧ D. ①②③④⑤⑨
10 探究铝片与Na2CO3溶液的反应。
无明显现象 铝片表面产生细小气泡 出现白色浑浊，产生大量气泡(经检验为H2和CO2)
下列说法正确的是(　　)
A. Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋2H2O H2CO3＋2OH－
B. 推测出现白色浑浊的原因：[Al(OH)4]－＋HCO===Al(OH)3↓＋CO2↑＋H2O
C. 对比Ⅰ、Ⅲ，说明Na2CO3溶液能破坏铝表面的保护膜
D. 加热和H2逸出对CO水解平衡移动方向的影响是相反的
11 (1) 实验室在配制Cu(NO3)2的溶液时，常将Cu(NO3)2固体先溶于较浓的硝酸中，再用蒸馏水稀释到所需的浓度，其目的是___________________________
______________________________________________________________________。
(2) FeCl3净水的原理是_________________________________________(用离子方程式表示)；将AlCl3溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是________(填化学式)。
(3) 已知：草酸是二元弱酸，常温下测得0.1 mol/L KHC2O4的pH为4.8，则此KHC2O4溶液中c(C2O)________(填“>”“<”或“＝”)c(H2C2O4)。
(4) 泡沫灭火器内装有饱和NaHCO3溶液，该溶液呈碱性的原因是_________
_________________________(用离子方程式表示)；灭火器内另一容器中装有Al2(SO4)3溶液，该溶液呈酸性的原因是________________________________(用离子方程式表示)；当意外失火时，将泡沫灭火器倒过来摇动即可使药液混合，喷出大量的白色泡沫，阻止火势蔓延，其相关的离子方程式为______________________
_______________________________________________。
(5) 25 ℃时，H2SO3 HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10-2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(6) 在室温下，0.175 mol/L醋酸钠溶液的pH约为________[已知醋酸根离子水解反应的平衡常数Kh＝，Ka(CH3COOH)＝1.75×10-5]。
12 Ⅰ. (1) KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是________________，原因是______________________________________________________________________。
(2) FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是_______________
______________________________________________________________________。
(3) 将0.5 mol/L NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是________，原因是____________________________________________________________________。
Ⅱ. FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。请回答下列问题。
FeCl3在溶液中分三步水解：
Fe3+＋H2O Fe(OH)2+＋H＋　K1
Fe(OH)2+＋H2O Fe(OH)＋H＋　K2
Fe(OH)＋H2O Fe(OH)3＋H＋　K3
以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是________。通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为xFe3+＋yH2O
Fex(OH)＋yH＋。
欲使平衡正向移动可采用的方法是________(填字母)。
a. 降温 b. 加水稀释
c. 加入NH4Cl d. 加入NaHCO3
室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是_____________。
13 [2024枣庄滕州期末]化学实验是研究物质及其转化的基本方法，是科学探究的一种重要途径。
Ⅰ. 为探究不同钠盐对FeCl3水解平衡的影响，化学小组设计如下实验。
实验1：常温下，取10.00 mL 1 mol/L FeCl3溶液置于烧杯中，加入0.01 mol Na2SO4固体，利用pH传感器测得溶液pH与时间的关系如图1所示。
实验2：常温下，取10.00 mL 1 mol/L FeCl3溶液置于烧杯中，加入0.02 mol NaCl固体，利用pH传感器测得溶液pH与时间的关系如图2所示。
图1 图2
已知：①常温下，H2SO4的电离常数为Ka1＝103、Ka2＝10-2。②在强酸弱碱盐溶液中加入强电解质，溶液中的离子总浓度增大，离子之间的相互牵制作用增强，易水解的阳离子的活性会增强或减弱。
(1) FeCl3溶液呈酸性的原因是________________________________________
______________________________________(用离子方程式表示)。
(2) 实验1中20s后溶液的pH变化的主要原因为________________________
______________________________________________________________________。
(3) 实验2中10 s后溶液的pH变化的主要原因为________________________
______________________________________________________________________。
实验结论：不同的钠盐对FeCl3溶液水解平衡的影响是不同的。
(4) 实验讨论：根据上述实验预测向10 mL 0.1 mol/L HCl中加入少量Na2SO4固体，利用pH传感器测得溶液pH________(填“增大”“不变”或“减小”)。
Ⅱ. 探究Na2SO3溶液与FeCl3溶液的反应原理，某兴趣小组进行了如下实验：
装置 现象
现象ⅰ：一开始液体颜色加深，由棕黄色变为红褐色。 现象ⅱ：一段时间后液体颜色变浅，变为浅黄色
(5) 配制1 mol/L FeCl3溶液时，先将FeCl3固体溶于________，再稀释至指定浓度。
(6) 针对上述现象，甲同学认为Fe3+与SO发生了相互促进的水解反应得到一种胶体，其离子方程式为______________________________________________；乙同学认为Fe3+与SO还发生了氧化还原反应，请据此判断两种反应活化能较小的是____________(填“水解反应”或“氧化还原反应”)。提示：经查阅资料和进一步实验探究，证实了Fe3+与SO既发生了水解反应，又发生了氧化还原反应。
课时3　电解质溶液中粒子浓度的大小比较与定量关系
1 关于a：0.1 mol/L CH3COONa溶液和b：0.1 mol/L CH3COOH溶液，下列说法不正确的是(　　)
A. 两溶液中存在的微粒种类：a>b
B. 若两者等体积混合，则混合液中微粒有6种
C. 若两者按体积比2∶1混合，则混合液中微粒有7种
D. 水电离出的c(H＋)：a>b
2 在0.1 mol/L Na2S溶液中，下列关系不正确的是(　　)
A. c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2-)＋c(H2S)
B. c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)
C. c(Na＋)＞c(S2-)＞c(OH－)＞c(HS－)
D. c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)
3 25 ℃时，按下表配制两份溶液。
一元弱酸溶液 加入的NaOH溶液 混合后所得溶液
HA 10.0 mL 0.20 mol/L 5.0 mL 0.20 mol/L 溶液ⅠpH＝5.0
HB 10.0 mL 0.20 mol/L 5.0 mL 0.20 mol/L 溶液ⅡpH＝4.0
下列说法错误的是(　　)
A. 溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
B. Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，说明＝10
C. 混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)
D. 混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)＞c(HB)
4 [2025南京期中]室温下，用0.2 mol/L氨水吸收SO2，忽略通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10-8。下列说法正确的是(　　)
A. 向氨水溶液中缓慢通入SO2，溶液中的值增大
B. pH＝6的溶液中存在：c(HSO)C. pH＝7的溶液中存在：c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)
D. c总＝0.1 mol/L的溶液中存在：c(NH)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(SO)
5 [2025无锡期中]室温下，通过下列实验探究NaHC2O4溶液的性质。
实验1：测得10 mL 0.1 mol/L NaHC2O4溶液的pH<7。
实验2：向0.1 mol/L NaHC2O4溶液中通入一定量NH3，测得溶液pH＝7。
实验3：向10 mL 0.1 mol/L NaHC2O4溶液中加入等体积0.1 mol/L HCl溶液，无明显现象。
下列说法正确的是(　　)
A. 实验1中：c(H2C2O4)>c(C2O)
B. 根据实验1推测：Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)C. 实验2所得溶液中：c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)
D. 实验3所得溶液中：c(H2C2O4)＝c(Cl－)
6 常温下，用0.1 mol/L的氨水滴定10 mL 浓度均为0.1 mol/L的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是(　　)
A. 在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)
B. 当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C. 当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D. 当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl－)
7 常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(　　)
A. 新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)
B. pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)
C. pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
D. 0.2 mol/L CH3COOH溶液与 0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
8 [2025常州期中]常温下，向20 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中缓慢滴入0.1 mol/L HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。已知：常温下HCOOH的电离常数Ka＝1.8×10-4。下列说法不正确的是(　　)
A. 水的电离程度：M＜N
B. M点：2c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C. N点：c(HCOO－)>c(OH－)>c(HCOOH)>c(H＋)
D. 当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOOH)＋c(HCOO－)
9 [2025南京一中、金陵中学、南通海安中学期中考联考]室温下，用0.100 mol/L Na2SO3溶液吸收SO2的过程如图所示。已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10-2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10-7。下列说法正确的是(　　)
A. 0.100 mol/L Na2SO3溶液中：c(H＋)＋c(SO)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)＝c(OH－)
B. 充分吸收烟气后的溶液中：c(Na＋)<2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)
C. Na2SO3完全转化为NaHSO3时：c(SO)D. “氧化”时通入过量O2并灼烧制得石膏(CaSO4·2H2O)
10 [2024无锡期末]室温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.050 0 mol/L H2C2O4溶液所得滴定曲线如图所示。下列关于溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)
A. 在整个滴定过程中，始终存在： c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(C2O)＋c(HC2O)
B. 当V[NaOH(aq)]＝10.00 mL时：c(Na＋)>c(C2O) >c(HC2O)>c(H2C2O4)
C. 当V[NaOH(aq)]＝15.00 mL时：3c(Na＋)＝ 2c(C2O)＋ 2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
D. 当V[NaOH(aq)]＝30.00 mL时：c(C2O)＋2c(HC2O)＋3c(H2C2O4)＝c(OH－)－c(H＋)
11 将0.2 mol/L HA溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na＋)＞c(A－)。用“＞”“＜”或“＝”填写下列空白。
(1) 混合溶液中，c(A－)________c(HA)。
(2) 混合溶液中，c(HA)＋c(A－)________0.1 mol/L。
(3) 混合溶液中，由水电离出的c(OH－)________0.2 mol/L HA溶液中由水电离出的c(H＋)。
(4) 25 ℃时，如果取0.2 mol/L HA溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＜7，则HA的电离程度________NaA的水解程度。
12 NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题。
(1) NH4Al(SO4)2可作净水剂，其原理是______________________________(用离子方程式说明)。
(2) 相同条件下，0.1 mol/L NH4Al(SO4)2溶液中c(NH)________(填“>”“<”或“＝”)0.1 mol/L NH4HSO4溶液中 c(NH)。
(3) 均为0.1 mol/L的几种电解质溶液的pH随温度变化的曲线如图甲所示。
①其中符合0.1 mol/LNH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是________，导致NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的原因是___________________________
______________________________________________________________________。
甲 乙
②20 ℃时，0.1 mol/L NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3+)≈________mol/L。
(4) 室温时，向100 mL 0.1 mol/L NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图乙所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是_______点。在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是__________________________________________________________。
13 [2024无锡锡东中学期中]已知：H2CO3的电离常数Ka1＝4×10-7、Ka2＝5.6×10-11，现有常温下20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液，回答下列问题。
(1) 该溶液呈碱性的原因是(用离子方程式表示)：________________________。
(2) 该Na2CO3溶液中粒子之间的下列关系式中，正确的是________(填字母)。
A. c(Na＋)＝2c(CO)
B. c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H2CO3)
C. c(CO)＋c(HCO)＝0.1 mol/L
D. c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
(3) 水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用Kh表示)，请写出Na2CO3第一步水解反应的水解平衡常数的表达式：___________
_________________________________。
(4) 向该溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol/L盐酸，溶液pH逐渐降低，此时溶液中含碳元素微粒的物质的量浓度的百分含量(纵轴)如图所示，CO2因逸出未画出。
①当反应到A点时，溶液中所有阳离子和阴离子的浓度大小关系为[c(Cl－)除外]___________________________________________________________________。
②当溶液的pH＝9时，溶液中＝________。
第三节　盐类的水解
课时1　盐溶液的酸碱性与盐类的水解
1 D
2 B　酸性从强到弱的顺序为电离呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈碱性>电离呈碱性。
3 C　4 C
5 C　Na2HPO4水溶液呈碱性是因为HPO发生了水解：HPO＋H2O H2PO＋OH－，A与盐类水解有关；纯碱溶液中存在水解平衡：CO＋H2O HCO＋OH－，加热能促进水解，溶液碱性增强，去污能力也增强，B与盐类水解有关；往NaHSO4溶液中滴加石蕊试液变红，是因为NaHSO4在水溶液中完全电离：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，使溶液呈酸性，C与盐类水解无关；Fe3+在水溶液中存在水解平衡：Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，为了抑制Fe3+的水解，配制FeCl3溶液时，需用盐酸溶解FeCl3固体，D与盐类水解有关。
6 B　室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，A正确；HCN和NH3·H2O均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NH的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O是比HCN强的电解质，B错误，C正确；CN－、NH相互促进水解，所以0.1 mol/L NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下NH4CN溶液中CN－的水解程度，D正确。
7 A　根据“越弱越水解”的原则，NaA的水解比NaB的水解程度大，所以溶液中的c(HA)＞c(HB)，c(A－)＜c(B－)，再根据“谁强显谁性”可知溶液中的c(OH－)＞c(H＋)，由于溶液中离子的水解毕竟是微弱的，所以c(OH－)＜c(A－)和c(B－)。在物质的量浓度均为0.1 mol/L NaA和NaB混合溶液中，c(Na＋)> c(B－)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(HB)>c(H＋)，A正确。
8 D　9 A　
10 B　相同物质的量浓度的钾盐溶液，酸越弱，对应溶液的pH越大，pH最大的是K2S溶液。故选B。
11 C　①NH4Al(SO4)2溶液中Al3+的水解会抑制NH水解，②NH4Cl溶液中NH正常水解，故常温下，0.1 mol/L NH4Al(SO4)2、NH4Cl溶液中c(NH)：①>②，A错误；NaHS溶液的pH＝11，溶液呈碱性，说明HS－以水解为主，则c(H2S)>c(S2-)，B错误；溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)时，c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)>c(Cl－)，C正确；等物质的量浓度时，酸越弱，对应钠盐溶液的pH越大，酸性：CH3COOH>H2CO3>HCO，则物质的量浓度：CH3COOK>NaHCO3>Na2CO3>NaOH，即a>b>c>d，D错误。
12 C　相同浓度的Na2RO3、NaHRO3溶液，Na2RO3溶液的pH较大，故曲线①②分别表示盐酸滴定Na2RO3、NaHRO3溶液的过程，A正确；由a点到c点，溶质转化为Na2RO3―→NaHRO3―→H2RO3，酸抑制水的电离，则a、b、c点水的电离程度：a＞b＞c，B正确；电荷守恒式中缺少c(Cl－)，C错误；NaHRO3溶液呈碱性，HRO以水解为主，则c(H2RO3)>c(RO)，D正确。
13 Ⅰ. (1) ①H2O H＋＋OH－
②HCO H＋＋CO
③HCO＋H2O H2CO3＋OH－
(2) 水解程度
(3) Na＋、H＋、HCO、CO、OH－
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
(4) NH＋H2O NH3·H2O＋H＋
c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH—)
Ⅱ. (1) ③＜②＜①　(2) ＜
(3) 碱　Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10-7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
解析：Ⅱ. (1) Ka越大，Kh越小，所以①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的水解程度依次减小，pH依次减小。(2) NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10-12，Ka2＞Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。
14 (1) ②①③⑧⑦⑥⑤④　(2) a
(3) ①碱　A－＋H2O HA＋OH－　②>
15 (1) ＜　c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
(2) 碱　CH3COO－＋H2O OH－＋CH3COOH，CH3COO－水解使溶液显碱性　(3) bc　(4) <　>
课时2　影响盐类水解的主要因素与盐类水解的应用
1 D　2 C　3 A　4 A
5 C　CH3COONa是强碱弱酸盐，其水溶液显碱性，NH4NO3是强酸弱碱盐，其水溶液显酸性，所以向CH3COONa溶液中加NH4NO3固体会促进CH3COO－的水解，导致CH3COO－浓度减小；Na2CO3是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，所以向CH3COONa溶液中加入Na2CO3固体，会抑制CH3COO－的水解，导致CH3COO－浓度增大，向CH3COONa溶液中加入CH3COONa固体，会导致CH3COO－浓度增大。
6 A
7 B　离子不能大量共存的原因为[Al(OH)4]－和HCO反应生成Al(OH)3和CO，不是相互促进的水解反应，A错误；能使KSCN溶液变红的溶液中含有Fe3+，其与HCO发生相互促进的水解反应，离子方程式为Fe3+＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑，B正确；能使石蕊溶液变红的溶液显酸性，NO与H＋共存时有强氧化性，Fe2+、I－不能存在，C错误；与Al反应能生成氢气的溶液可能显酸性，也可能显碱性，H＋与CH3COO－因反应生成弱酸而不能共存，OH－与NH因反应生成弱碱而不能共存，D错误。
8 D　②中的溶液颜色比①中的浅，主要是因为Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋逆向移动，A正确；由A项分析同理推知，B正确；由①②可知，FeCl3溶液显浅黄色与Fe3+水解有关，由②④可知，FeCl3溶液显浅黄色与Cl－存在有关，C正确；FeCl3溶液显黄色与Fe3+水解、Cl－存在均有关，故导致②③溶液均为浅黄色的原因不相同，D错误。
9 C　CuSO4溶液和石灰乳配制波尔多液杀虫剂，反应为CuSO4＋Ca(OH)2===Cu(OH)2＋CaSO4，不涉及盐类水解，⑥不符合题意；用FeS除去废水中的Cu2+，反应为FeS(s)＋Cu2+(aq) CuS(s)＋Fe2+(aq)，不涉及盐类水解，⑨不符合题意；故选C。
10 C　
11 (1) 抑制Cu2+的水解
(2) Fe3+＋3H2O===Fe(OH)3(胶体)＋3H＋
Al2O3　(3) >
(4) HCO＋H2O H2CO3＋OH－
Al3+＋3H2O Al(OH)3＋3H＋
3HCO＋Al3+===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(5) 1×10-12　增大　(6) 9
12 Ⅰ. (1) KAl(SO4)2·12H2O　尽管Al3+水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然得到明矾(注意温度过高，会脱去结晶水)
(2) Fe2O3　Fe2+水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3
(3) NaCl　NaClO水解的化学方程式为NaClO＋H2O NaOH＋HClO，2HClO2HCl＋O2↑，HCl＋NaOH===NaCl＋H2O，最终得到NaCl
Ⅱ. K1>K2>K3　bd　调节溶液的pH
13 (1) Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
(2) 加入Na2SO4固体后，溶液中c(SO)增大，SO与H＋结合生成HSO，溶液中c(H＋)减小
(3) 加入NaCl固体后，离子总浓度增大，离子之间的相互牵制作用增强，Fe3+的活性增强，水解程度增大
(4) 增大　(5) 浓盐酸
(6) 2Fe3+＋3SO＋6H2O===2Fe(OH)3(胶体)＋3H2SO3　水解反应
课时3　电解质溶液中粒子浓度的大小比较与定量关系
1 C　2 A
3 B　根据电荷守恒，Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，由于pH＝5.0，溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，因此，c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A正确；由于溶液Ⅰ、Ⅱ的pH分别为5.0和4.0，所以Ka(HA)＜Ka(HB)，＜1，B错误；由电荷守恒可知，Ⅰ和Ⅱ的混合溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C正确；由B项分析可知，Ka(HA)＜Ka(HB)，则Ⅰ、Ⅱ混合后必有c(HA)＞c(HB)，D正确。
4 C　＝，向氨水溶液中缓慢通入SO2，c(NH)增大，温度不变，Kb(NH3·H2O)不变，则的值减小，A错误；pH＝6的溶液中的c(H＋)＝10-6 mol/L，＝＝>1，c(HSO)>c(SO)，B错误；pH＝7的溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，则c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，C正确；c总＝0.1 mol/L 的溶液中的溶质为(NH4)2SO3，由元素守恒知，N(N)＝2N(S)，溶液中存在：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2[c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(SO)]，D错误。
5 C　NaHC2O4溶液的pH<7，说明HC2O的电离程度大于水解程度，则实验1中c(H2C2O4)Kh(HC2O)＝，则Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)>Kw，B错误；实验2所得溶液中的电荷守恒式为c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(OH－)＋c(HC2O)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＋c(Na＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)，实验2所得溶液中的元素守恒式为c(Na＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)，将元素守恒代入上式，可得c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)，C正确；由元素守恒知，实验3所得溶液中：c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝c(Cl－)，D错误。
6 D　7 D
8 D　碱会抑制水的电离，M―→N过程中， NaOH的量逐渐减少，对水电离的抑制作用逐渐减小，故水的电离程度：M＜N，A正确；上升的曲线代表的离子是HCOO－，下降的曲线代表的离子是OH－，M点溶液中存在：c(HCOO－)＝c(OH－)，M点溶液中的电荷守恒式为c(OH－)＋c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，则2c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，B正确；N点对应溶液中的溶质为HCOONa，溶液显碱性，故存在：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，＝＝≈<1，故c(H＋)< c(HCOOH)，即N点：c(HCOO－)>c(OH－)>c(HCOOH)>c(H＋)，C正确；当V(HCOOH)＝10 mL时，溶液中NaOH与HCOONa的物质的量之比为1∶1，溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(OH－)＋c(HCOO－)，元素守恒式为c(Na＋)＝2c(HCOO－)＋2c(HCOOH)，则c(OH－)＝c(HCOO－)＋2c(HCOOH)＋c(H＋)，D错误。
9 B　0.100 mol/L Na2SO3溶液中存在的质子守恒式为c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)＝c(OH－)，A错误；Na2SO3溶液中存在的元素守恒式为c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，充分吸收烟气后的溶液中S元素的量增加了，故存在：c(Na＋)<2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，B正确；Ka2(H2SO3)＝1.02×10-7>＝，则NaHSO3溶液中，HSO以电离为主，c(SO)>c(H2SO3)，C错误；灼烧会使得结晶水合物失去结晶水，最终不能制得石膏(CaSO4·2H2O)，D错误。
10 D　由电荷守恒知，在整个滴定过程中，始终存在：c(H＋)＋ c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)，A错误；当V[NaOH(aq)]＝10.00 mL时，溶液中的溶质为NaHC2O4，HC2O以电离为主，则c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)，B错误；当V[NaOH(aq)]＝15.00 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的NaHC2O4、Na2C2O4，由元素守恒知，2c(Na＋)＝ 3c(C2O)＋3c(HC2O)＋3c(H2C2O4)，C错误；当V[NaOH(aq)]＝30.00 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的Na2C2O4、NaOH，溶液中存在的电荷守恒式为2c(C2O)＋c(OH－)＋c(HC2O)＝c(H＋)＋c(Na＋)，元素守恒式为c(Na＋)＝3[c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)]，两式联立消去c(Na＋)，得到c(OH－)＝c(H＋)＋c(C2O)＋2c(HC2O)＋3c(H2C2O4)，则c(C2O)＋2c(HC2O)＋3c(H2C2O4)＝c(OH－)－c(H＋)，D正确。
11 (1) ＜　(2) ＝　(3) ＞　(4) ＞
12 (1) Al3+＋3H2O===Al(OH)3(胶体)＋3H＋(2) <
(3) ①Ⅰ　NH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小　②10-3
(4) a　c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
13 (1) CO＋H2O HCO＋OH－
(2) BD　(3) Kh＝
(4) ①c(Na＋)>c(CO)＝c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)　②5.6×10-2
解析：(2) 0.1 mol/L Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，A错误；由水解是微弱的及CO＋H2O HCO＋OH－、HCO＋H2O H2CO3＋OH－、H2O H＋＋OH－知，0.1 mol/L Na2CO3溶液中，c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H2CO3)，B正确；0.1 mol/L Na2CO3溶液中，c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol/L，C错误；0.1 mol/L Na2CO3溶液中，质子守恒式为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，D正确。(4) ①由图可知，A点溶液中的c(CO)＝c(HCO)、c(OH－)>c(H＋)，A点溶液中的溶质为Na2CO3、NaHCO3(NaCl不讨论)，则溶液中所有阳离子和阴离子的浓度大小关系为[c(Cl－)除外]c(Na＋)>c(CO)＝c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)。②当溶液的pH＝9时，c(H＋)＝10-9 mol/L，＝＝＝5.6×10-2。

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