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【思考】有机合成是如何实现合成目标的？主要方式是什么？
使用相对简单易得的原料，通过有机化学反应来构建碳骨架和引入官能团，由此合成出具有特定结构和性质的目标分子。
主要方式：构建碳骨架和引入官能团
一、构建碳骨架
碳骨架是有机化合物分子的结构基础，进行有机合成时需要考虑碳骨架的形成，包括碳链的增长和缩短、成环等过程。
原料分子中的碳原子
目标分子中的碳原子
少于
引入含碳原子的官能团
1、碳链的增长
①炔烃与HCN的加成反应
②醛（或酮）与HCN的加成反应
(1)与HCN发生加成反应
(2)加聚反应
nCH2＝CH2 [ CH2-CH2 ]n
一定条件下
(3)酯化反应
(4)分子间脱水
18
18
O O
CH3—C—OH+H—O—C2H5 CH3—C—O—C2H5 + H2O
浓H2SO4
C2H5 OH + HO C2H5 C2H5 O C2H5 + H2O
浓H2SO4
140 ℃
(5)羟醛缩合反应
催化剂
CH3—C—H＋CH3CHO
O
‖
CH3—CH—CH2CHO
OH
催化剂
△
CH3—CH＝CHCHO＋H2O
(6)付克烷基化反应
+ Cl-CH2CH3
无水AlCl3
CH2CH3
+ HCl
下列反应可使碳链增长的有 (　　)
①加聚反应　 ②缩聚反应　
③酯化反应　 ④卤代烃的氰基取代反应　
⑤乙酸与甲醇的反应
A.全部　 B.①②③　　 C.①③④　 D.①②③④
A
2.碳链的缩短
原料分子中的碳原子
目标分子中的碳原子
多于
断开碳链
(1)烷烃的分解反应(烃的裂化、裂解)
C4H10 CH4+C3H6
△
(2)酯的水解反应(蛋白质水解、多糖水解)
CH3COOC2H5＋H2O CH3COOH＋C2H5OH
稀硫酸
△
CH2－OH
│
CH－OH + 3C17H35COOH
│
CH2－OH
CH2－O－C－C17H35
│
CH－O－C－C17H35 + 3H2O
│
CH2－O－C－C17H35
O
‖
O
‖
O
‖
硬脂酸甘油酯
硬脂酸
稀硫酸
△
(3)与高锰酸钾发生氧化反应
①烯烃
二氢成气、一氢成酸、无氢成酮
CH≡C—R
KMnO4
H＋
CO2＋RCOOH
②炔烃
C＝CH—R
R'
R''
KMnO4
H＋
C＝O＋R—COOH
R'
R''
一氢成气、无氢成酸
CH3CH=CH2
KMnO4(H+)
CH3C≡CH
KMnO4(H+)
CH3COOH + CO2
CH3COOH + CO2
CH3-CH=C-CH3
CH3
KMnO4(H+)
CH3COOH +
CH3－C－CH3
=
O
完成下列化学方程式
CH—
R
R'
KMnO4
H＋
HOOC—
③芳香化合物的侧链
与苯环相连的碳原子上至少连有一个氢原子才能被酸性KMnO4氧化。
下列反应能使碳链缩短的是(　　)
①烯烃被酸性KMnO4溶液氧化　
②乙苯被酸性KMnO4溶液氧化　
③重油裂化为汽油　
④CH3COOCH3与NaOH溶液共热　
⑤炔烃与溴水反应
A.①②③④⑤ B.②③④⑤
C.①②④⑤ D.①②③④
D
3.碳链的成环
(1)共轭二烯烃加成
+
(2)形成环醚
HOCH2CH2OH ＋H2O
O
CH3
+
△
COOCH3
+
△
COOCH3
COOCH3
COOCH3
CH3
COOCH3
COOCH3
完成下列化学方程式
1.引入碳碳双键
二、官能团的引入
(1)醇或卤代烃的消去反应
CH3CH2OH
CH2=CH2↑+H2O
CH3CH2Br＋NaOH CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O
乙醇
△
(2)炔烃的不完全加成反应
CH≡CH+HCl
CH2=CHCl
2.引入碳卤键的方法
(1)醇(或酚)与氢卤酸的取代
C2H5 OH + H Br C2H5 Br + H2O
△
(2)烯烃(或炔烃)的与X2、HX加成
CH3CH＝CH2＋Br2 CH3CHBrCH2Br
CH3CH＝CH2＋HCl CH3CHClCH3
△
催化剂
△
CH≡CH＋HCl
CH2＝CHCl
(3)烷烃(或苯及苯的同系物)的取代
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
光
光
—CH3＋Cl2
—CH2Cl＋HCl
有机化合物分子中能引入卤素原子的反应是（ ）
A.氧化反应、取代反应
B.氧化反应、加成反应
C.取代反应、加成反应
D.取代反应、加聚反应
C
3.引入羟基的方法
(1)烯烃与水的加成
(2)卤代烃的水解
CH3CH2CH2Cl+H2O CH3CH2CH2OH+HCl
NaOH
△
(3)酯的水解
CH3COOC2H5＋NaOH CH3COONa＋C2H5OH
△
CH3COOC2H5＋H2O CH3COOH＋C2H5OH
稀硫酸
△
CH3CH＝CH2＋H2O CH3CHCH3
催化剂
加热、加压
OH
(4)醛、酮的还原
O
C
CH3
CH3
＋
H2
催化剂
OH
CH
CH3
CH3
(5)酚盐溶液与CO2、HCl等反应
+NaCl
OH
+ HCl
ONa
+ NaHCO3
OH
+ CO2+H2O
ONa
催化剂
CH3CH2OH
CH3CHO
+H2
△
1.能在有机物的分子中引入羟基官能团的反应类型有：
a.酯化反应 b.取代反应 c.消去反应
d.加成反应 e.水解反应
其中正确的组合有（ ）
A. a、b、c B. d、e
C. b、d、e D. b、c、d、e
C
2.下列反应不能引入－OH的是 （ ）
A. 醛还原反应 B. 酯类水解反应
C. 卤代烃水解 D. 烷烃取代反应
D
4.引入羧基的方法
(1)醛的氧化反应
(2)酯、酰胺的水解反应
CH3COOC2H5＋H2O CH3COOH＋C2H5OH
稀硫酸
△
2CH3CHO+O2
2CH3COOH
催化剂
(3)某些烯烃、炔烃、芳香烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应
CH≡C—R
KMnO4
H＋
CO2＋RCOOH
C＝CH—R
R'
R''
KMnO4
H＋
C＝O＋R—COOH
R'
R''
CH—
R
R'
KMnO4
H＋
HOOC—
(4)伯醇被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应
1.利用衍变关系进行转化
三、官能团的转化
2.增加官能团个数
3.改变官能团位置
CH3CH=CH2
CH3CH2CH2
OH
消去
加成
CH3CHCH3
Cl
CH3CHCH3
OH
水解
R-CH2-CH2OH
R-CH=CH2
消去
Cl
Cl
R-CH-CH2
加成
水解
OH
OH
R-CH-CH2
含有多个官能团的有机物在进行反应时，非目标官能团也可能受到影响。此时需要将该官能团保护起来，先将其转化为不受该反应影响的其他官能团，反应后再转化复原。
四、官能团的保护
OCH3
COOH
OH
COOH
CH3I
KMnO4/H＋
H＋
OCH3
CH3
OH
CH3
酚羟基易被氧化，故在加入氧化剂之前将－OH先转化为－ONa　(或－OCH3)，待其他基氧化后，再酸化使其转化为－OH
1.酚羟基的保护
四、官能团的保护
2.醇羟基的保护
　　可先将羟基转化为醚键，使醇转化为在一般反应条件下比较稳定的醚。待相关合成反应结束后，再在一定条件下脱除起保护作用的基团(保护基)，恢复羟基。
碳碳双键易加成，易被O3、H2O2、酸性高锰酸钾等氧化，在氧化其他基团前，可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应将其转变为碳碳双键。
3.碳碳双键的保护
C＝C
＋HX
—C—C—
X
H
NaOH/醇
△
C＝C
C＝C
＋H2O
—C—C—
OH
H
浓硫酸
△
C＝C
一、有机合成路线的设计
1.正向合成分析法（又称顺推法）
　此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标化合物。
　　人们最初是通过发酵法由粮食制备乙酸，现在食醋仍主要以这种方法生产，工业上大量使用的乙酸是通过石油化学工业人工合成的。请以乙烯为原料，设计合理的路线合成乙酸。
1,4－环己二醇是生产某些液晶材料和药物的原料,可通过以下路线合成:
请写出各步反应的化学方程式,并指出其反应类型;分析以上合成路线中官能团的转化过程。
2.逆向合成分析法（又称逆推法）
　采用逆向思维方法，从产物出发，由后向前推，先找出产物的前一步原料（中间体），并同样找出它的前一步原料，如此继续直至到达简单的初始原料为止。
1. 有机化合物　　　是一种常用的溶剂，在医药、化妆品、香料等精细化学品的生产中有广泛应用。使用逆合成分析法设计它的合成路线。（提示:参考乙醇分子间脱水生成乙醚的反应）
CH2OH
CH2OH
CH2Br
CH2Br
分析:
合成路线:
CH2＝CH2
Br2
NaOH/H2O
CH2Br
CH2Br
CH2OH
CH2OH
H2SO4
△
CH2＝CH2
2.苯甲酸苯甲酯 是一种有水果香气的食品香料。请以甲苯为基础原料，使用逆合成分析法设计它的合成路线。
分析:
合成路线:
三、设计合成路线的基本原则
1.步骤较少，副反应少，反应产率高；
2.原料、溶剂和催化剂尽可能价廉易得、低毒；
3.反应条件温和，操作简便，产物易于分离提纯；
4.污染排放少；
5.在进行有机合成时，要贯彻“绿色化学”理念等。
路线1：步骤多，反应条件复杂，成本高，且使用较多的Cl2，不利于环境保护
路线2：步骤少，反应条件简单，成本低，且使用Cl2较少
以下为合成苯甲酸苯甲酯的两种路线，哪种方案更科学？
例如:设计以 为原料制备水杨酸 的合成路线
CH2CH3
COOH
OH
设计以苯和一氯甲烷为原料制备 的合成路线
例如:设计以 为原料制备水杨酸 的合成路线
CH2CH3
COOH
OH
设计以苯和一氯甲烷为原料制备 的合成路线
实验室中进行有机合成的常用装置如图3-31所示，它能够在加热时进行搅拌、温度监测、加料和冷凝回流等实验操作。
规模化的工业生产中多使用体积较大的反应釜（如图3-32）。工业生产须在实验室研究的基础上进行小试、中试等规模放大研究，完善实验室研究所
确定的反应条件，
更多考虑工业化
生产的设备选择、
操作方法、成本
控制和环境保护
等因素，为正式
生产提供依据。
实验室中进行有机合成的常用装置如图3-31所示，它能够在加热时进行搅拌、温度监测、加料和冷凝回流等实验操作。
规模化的工业生产中多使用体积较大的反应釜（如图3-32）。工业生产须在实验室研究的基础上进行小试、中试等规模放大研究，完善实验室研究所
确定的反应条件，
更多考虑工业化
生产的设备选择、
操作方法、成本
控制和环境保护
等因素，为正式
生产提供依据。

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