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第26练　电离平衡
高考真题演练
1．(2024·新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是(　　)
A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10 mol·L－1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10－1.3
D．pH＝2.08时，＝
2．(2023·浙江1月选考)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka＝1.8×10－4)，下列说法不正确的是(　　)
A．活性成分R3N在水中存在平衡：R3N＋H2OR3NH＋＋OH－
B．pH＝5的废水中c(HCOO－)∶c(HCOOH)＝18
C．废水初始pH<2.4，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH＋作用的HCOO－数目减少
D．废水初始pH>5，离子交换树脂活性成分主要以R3NH＋形态存在
3．(2023·湖北卷)H2L为某邻苯二酚类配体，其pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常温下构建Fe(Ⅲ) H2L溶液体系，其中c0(Fe3＋)＝2.0×10－4 mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数δ(x)＝，已知lg 2≈0.30，lg 3≈0.48。下列说法正确的是(　　)
A．当pH＝1时，体系中c(H2L)>c([FeL]＋)>c(OH－)>c(HL－)
B．pH在9.5～10.5之间，含L的物种主要为L2－
C．L2－＋[FeL]＋[FeL2]－的平衡常数的lg K约为14
D．当pH＝10时，参与配位的c(L2－)≈1.0×10－3 mol·L－1
4．(2022·浙江6月选考)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　)
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
5．(2022·全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是(　　)
A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4
6．(2022·辽宁高考)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时，NHCH2COOH、NHCH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数
与溶液pH关系如图。下列说法错误的是(　　)
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C．NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2(NHCH2COO－)＜c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)
7．室温下向10 mL 0.1 mol·L－1的氨水中加水稀释后，下列说法正确的是(　　)
A．溶液中导电离子的数目减少
B．溶液中eq \f(c（OH－）·c（NH）,c（NH3·H2O）)不变
C．NH3·H2O的电离程度增大，c(OH－)亦增大
D．Kw随氨水浓度减小而减小
8．已知室温时，0.1 mol·L－1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是(　　)
A．该溶液的pH＝4
B．升高温度，溶液的pH增大
C．此酸的电离常数约为1×10－7
D．由HA电离出的c(H＋)约为水电离出的c(H＋)的106倍
9．下列说法正确的是(　　)
A．同浓度的醋酸和硫酸相比，醋酸的导电性弱不能说明醋酸是弱电解质
B．用等pH的氨水和氢氧化钠溶液分别中和等物质的量的盐酸，消耗氢氧化钠溶液的体积小
C．等体积等浓度的醋酸和盐酸，稀释相同倍数后与足量镁反应，醋酸产生氢气多
D．醋酸溶液加水稀释后，溶液中的值增大
10．稀氨水中存在平衡：NH3·H2ONH＋OH－。若要使平衡逆向移动，同时使c(OH－)增大，应采取的措施是(　　)
①加NH4Cl固体　②加硫酸　③加NaOH固体　④加水　⑤加热　⑥加少量MgSO4固体
A．①②③⑤ B．④⑥
C．③ D．③⑤
11．(2025·河池市高三联考)亚磷酸(H3PO3)是农业生产中常用的弱酸。常温下，向100 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中所有含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．Na2HPO3属于正盐
B．H3PO3的Ka1＝1×10－6.6
C．当pH＝4时，c(HPO)＝c(H3PO3)
D．水的电离程度：a>b
12. pH＝12的X、Y两种碱溶液各10 mL，分别稀释至1000 mL，其pH与溶液体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．若10B．X、Y两种碱的物质的量浓度一定相等
C．完全中和等体积、pH相同的X、Y两溶液时，消耗同浓度盐酸的体积：V(X)>V(Y)
D．稀释后，X溶液的碱性比Y溶液的碱性强
13．下列叙述不正确的是(　　)
A．向0.1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中减小
B．两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2，pH分别为a和a＋1，则c1>10c2
C．常温下，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色
D．常温下，将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，c(SO)＝2c(NH)
14．MOH和ROH是两种一元碱，常温下其水溶液分别加水稀释时，pH变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．稀释前，c(ROH)＝10c(MOH)
B．稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的硫酸混合后所得溶液显酸性
C．在X点时，由H2O电离出的c(H＋)相等，c(M＋)＝c(R＋)
D．等体积、等浓度的MOH溶液和盐酸混合后，溶液中离子浓度大小关系：c(Cl－)＞c(M＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
15．电解质的电导率越大，导电能力越强。用0.100 mol·L－1的KOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．曲线②代表滴定CH3COOH溶液的曲线
B．在相同温度下，P点水电离程度大于M点
C．M点溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝0.1 mol·L－1
D．N点溶液中：c(K＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
16．下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是(　　)
酸 HX HY HZ
浓度/(mol·L－1) 0.12 0.2 0.9 1 1
电离度 0.25 0.2 0.1 0.3 0.5
电离常数 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5
A.从HX的数据可以说明：弱电解质溶液浓度越低，电离度越大，且Ka1>Ka2>Ka3
B．室温时，若向HZ溶液中加水，则Ka5变小，若加少量盐酸，则Ka5变大
C．含等物质的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液：c(Z－)D．Ka5>Ka4>Ka3
17．向两个锥形瓶内各加入0.24 g镁条，塞紧橡胶塞，然后用注射器分别注入10 mL 2 mol·L－1的盐酸、10 mL 2 mol·L－1的醋酸，测得锥形瓶内压强和pH随时间变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．a、b表示溶液pH随时间的变化，c、d表示气体压强随时间的变化
B．a、d曲线表示盐酸，b、c曲线表示醋酸
C．反应开始时醋酸的反应速率大于盐酸的速率
D．反应全部结束时，醋酸放出的气体物质的量多
18．研究电解质在水溶液中的电离平衡能了解它的存在形式。
(1)已知部分弱酸的电离常数如表：
化学式 HF H2CO3 H2S
电离常数Ka(25 ℃) 7.2×10－4 Ka1＝4.4×10－7Ka2＝4.7×10－11 Ka1＝9.1×10－8Ka2＝1.1×10－12
①写出H2S的Ka1表达式：______________。
②常温下，pH相同的三种溶液NaF、Na2CO3、Na2S，物质的量浓度最大的是________。
③将少量H2S通入Na2CO3溶液，反应的离子方程式是______________。
(2)室温下，用0.100 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的氨水，滴定曲线如图甲所示。
①a点所示的溶液中：c(NH3·H2O)____c(Cl－)(填“>”“<”或“＝”，下同)。
②b点所示的溶液中：c(Cl－)____c(NH)。
③室温下pH＝11的氨水与pH＝5的NH4Cl溶液中，由水电离出的c(H＋)之比为____________。
(3)二元弱酸H2A溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图乙所示。则H2A的二级电离平衡常数Ka2＝________。
第26练　电离平衡（解析版）
高考真题演练
1．(2024·新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是(　　)
A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10 mol·L－1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10－1.3
D．pH＝2.08时，＝
答案：D
解析：随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)＝δ(酸根离子)＝0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10－1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10－2.8。根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系，A错误；根据Ka(CHCl2COOH)＝，初始c0(CHCl2COOH)＝0.10 mol·L－1，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则c(CHCl2COO－)＝c(H＋)≈＝10－1.15 mol·L－1，但a点对应的溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H＋)＞c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B错误；根据上述分析，C错误；电离度α＝，n始＝n电离＋n未电离，则α(CH2ClCOOH)＝δ(CH2ClCOO－)，
α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08时，δ(CH2ClCOO－)＝0.15，δ(CHCl2COO－)＝0.85，D正确。
2．(2023·浙江1月选考)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka＝1.8×10－4)，下列说法不正确的是(　　)
A．活性成分R3N在水中存在平衡：R3N＋H2OR3NH＋＋OH－
B．pH＝5的废水中c(HCOO－)∶c(HCOOH)＝18
C．废水初始pH<2.4，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH＋作用的HCOO－数目减少
D．废水初始pH>5，离子交换树脂活性成分主要以R3NH＋形态存在
答案：D
解析：活性成分R3N中N能与水电离出的H＋形成配位键，因此在水中存在平衡：R3N＋H2O??R3NH＋＋OH－，A正确；pH＝5的废水中，c(H＋)＝10－5 mol·L－1，根据甲酸Ka＝＝1.8×10－4，得＝＝＝18，B正确；废水初始pH<2.4，随pH下降，c(H＋)增大，电离平衡HCOOH??HCOO－＋H＋逆向移动，甲酸的电离被抑制，c(HCOO－)减小，与R3NH＋作用的HCOO－数目减少，C正确；废水初始pH>5时回收率小于10%，说明吸附在树脂上的甲酸根较少，活性成分主要以R3N形态存在，D错误。
3．(2023·湖北卷)H2L为某邻苯二酚类配体，其pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常温下构建Fe(Ⅲ) H2L溶液体系，其中c0(Fe3＋)＝2.0×10－4 mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数δ(x)＝，已知lg 2≈0.30，lg 3≈0.48。下列说法正确的是(　　)
A．当pH＝1时，体系中c(H2L)>c([FeL]＋)>c(OH－)>c(HL－)
B．pH在9.5～10.5之间，含L的物种主要为L2－
C．L2－＋[FeL]＋[FeL2]－的平衡常数的lg K约为14
D．当pH＝10时，参与配位的c(L2－)≈1.0×10－3 mol·L－1
答案：C
解析：由图可知，pH＝1时c([FeL]＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，此时H2L几乎不电离，c(H2L)约为5.0×10－3 mol·L－1，由Ka1＝＝10－7.46可得c(HL－)＝5.0×10－9.46 mol·L－1，pH＝1时c(OH－)＝10－13 mol·L－1，因此这四种粒子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]＋)>c(HL－)>c(OH－)，A错误；该反应的平衡常数K＝，当[FeL2]－与[FeL]＋分布分数相等时(浓度均为1×10－4 mol·L－1)，K＝，此时体系的pH＝4，＝＝＝10－3.46，＝＝＝10－8.4，则可认为此时体系中c(H2L)≈c0(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1，Ka1·Ka2＝，代入数据可以计算溶液中c(L2－)＝5.0×10－14.86，则该络合反应的平衡常数K≈1014.16，即lg K≈14，C正确；根据图像，pH＝10时溶液中主要的含Fe物种为[FeL3]3－和[FeL2(OH)]2－，其分布分数均为0.5，因此可以得到c([FeL3]3－)＝c([FeL2(OH)]2－)＝1×10－4 mol·L－1，此时形成[FeL3]3－消耗了3×10－4 mol·L－1的L2－，形成[FeL2(OH)]2－消耗了2×10－4 mol·L－1的L2－，共消耗了5×10－4 mol·L－1的L2－，即参与配位的c(L2－)≈5×10－4 mol·L－1，则溶液中剩余含L的物种的总浓度为4.5×10－3 mol·L－1，当pH＝10时，可计算＝＝10－2.4，＝＝102.54，故在pH＝10时HL－的含量最大，故B、D错误。
4．(2022·浙江6月选考)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　)
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
答案：C
5．(2022·全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是(　　)
A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4
答案：B
解析：常温下，溶液Ⅰ的pH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol/L，c(H＋)＜c(OH－)＋c(A－)，A错误；常温下，溶液Ⅱ的pH＝1.0，溶液中c(H＋)＝0.1 mol/L，Ka＝＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，则＝1.0×10－3，解得＝，B正确；根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，C错误；常温下溶液Ⅰ的pH＝7.0，则c(H＋)＝1×10－7 mol/L，Ka＝＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，＝1.0×10－3，则溶液Ⅰ中c总(HA)＝(104＋1)c(HA)，溶液Ⅱ的pH＝1.0，则c(H＋)＝0.1 mol/L，Ka＝＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，＝1.0×10－3，溶液Ⅱ中c总(HA)＝1.01c(HA)，因为溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，故溶液Ⅰ和Ⅱ中c总(HA)之比为[(104＋1)·c(HA)]∶[1.01c(HA)]＝(104＋1)∶1.01≈104，D错误。
6．(2022·辽宁高考)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时，NHCH2COOH、NHCH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数
与溶液pH关系如图。下列说法错误的是(　　)
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C．NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2(NHCH2COO－)＜c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)
答案：D
7．室温下向10 mL 0.1 mol·L－1的氨水中加水稀释后，下列说法正确的是(　　)
A．溶液中导电离子的数目减少
B．溶液中eq \f(c（OH－）·c（NH）,c（NH3·H2O）)不变
C．NH3·H2O的电离程度增大，c(OH－)亦增大
D．Kw随氨水浓度减小而减小
答案：B
解析：氨水加水稀释，促进NH3·H2O的电离，溶液中导电离子的数目增加，A错误；氨水加水稀释，电离程度增大，但c(OH－)减小，C错误；Kw只与温度有关，与氨水的浓度无关，D错误。
8．已知室温时，0.1 mol·L－1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是(　　)
A．该溶液的pH＝4
B．升高温度，溶液的pH增大
C．此酸的电离常数约为1×10－7
D．由HA电离出的c(H＋)约为水电离出的c(H＋)的106倍
答案：B
9．下列说法正确的是(　　)
A．同浓度的醋酸和硫酸相比，醋酸的导电性弱不能说明醋酸是弱电解质
B．用等pH的氨水和氢氧化钠溶液分别中和等物质的量的盐酸，消耗氢氧化钠溶液的体积小
C．等体积等浓度的醋酸和盐酸，稀释相同倍数后与足量镁反应，醋酸产生氢气多
D．醋酸溶液加水稀释后，溶液中的值增大
答案：A
解析：相同条件下，等pH的氨水和氢氧化钠溶液，氨水的浓度远大于氢氧化钠溶液，分别中和等物质的量的盐酸，消耗NH3·H2O和NaOH的物质的量相等，故消耗氢氧化钠溶液的体积大于消耗氨水的体积，B错误；盐酸和醋酸都是一元酸，等体积等浓度的醋酸和盐酸溶质的物质的量相等，稀释相同倍数后与足量镁反应，产生的氢气一样多，C错误；根据Ka＝，得＝，加水稀释后，溶液中氢离子浓度降低，Ka不变，故的值减小，D错误。
10．稀氨水中存在平衡：NH3·H2ONH＋OH－。若要使平衡逆向移动，同时使c(OH－)增大，应采取的措施是(　　)
①加NH4Cl固体　②加硫酸　③加NaOH固体　④加水　⑤加热　⑥加少量MgSO4固体
A．①②③⑤ B．④⑥
C．③ D．③⑤
答案：C
11．(2025·河池市高三联考)亚磷酸(H3PO3)是农业生产中常用的弱酸。常温下，向100 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中所有含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．Na2HPO3属于正盐
B．H3PO3的Ka1＝1×10－6.6
C．当pH＝4时，c(HPO)＝c(H3PO3)
D．水的电离程度：a>b
答案：B
解析：向100 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，随着NaOH溶液加入，pOH减小，H3PO3减少，转化为H2PO，H2PO增多，接着H2PO减少，转化为HPO，HPO增多，可知曲线Ⅲ、Ⅱ、Ⅰ分别代表H3PO3、H2PO、HPO。根据分析，加入足量NaOH溶液生成Na2HPO3，Na2HPO3属于正盐，A正确；b点时H3PO3、H2PO浓度相等，pOH＝12.6，c(H＋)＝1×10－1.4 mol·L－1，则H3PO3的Ka1＝eq \f(c（H＋）·c（H2PO）,c（H3PO3）)＝1×10－1.4，B错误；a点时H2PO、HPO浓度相等，pOH＝7.4，c(H＋)＝1×10－6.6 mol·L－1，Ka2＝eq \f(c（H＋）·c（HPO）,c（H2PO）)＝1×10－6.6，当c(HPO)＝c(H3PO3)时，Ka1×Ka2＝c2(H＋)＝1×10－8，c(H＋)＝1×10－4 mol·L－1，pH＝4，C正确；向100 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，随着NaOH溶液加入，pOH减小，至恰好生成正盐Na2HPO3的过程中，水的电离程度在增大，D正确。
12. pH＝12的X、Y两种碱溶液各10 mL，分别稀释至1000 mL，其pH与溶液体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．若10B．X、Y两种碱的物质的量浓度一定相等
C．完全中和等体积、pH相同的X、Y两溶液时，消耗同浓度盐酸的体积：V(X)>V(Y)
D．稀释后，X溶液的碱性比Y溶液的碱性强
答案：A
解析：若X为强碱，则10 mL pH＝12的X溶液稀释至1000 mL，pH应该为10，故若1013．下列叙述不正确的是(　　)
A．向0.1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中减小
B．两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2，pH分别为a和a＋1，则c1>10c2
C．常温下，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色
D．常温下，将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，c(SO)＝2c(NH)
答案：D
解析：＝eq \f(Kb,c（NH）)，向0.1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，铵根离子的浓度增大，Kb不变，则溶液中减小，A正确；若将pH为a的醋酸溶液稀释10倍，pH将变为a10c2，B正确；pH＝11的NaOH溶液中的c(OH－)与pH＝3的醋酸溶液中的c(H＋)相等，醋酸为弱酸，则醋酸的浓度远大于NaOH溶液的浓度，则二者等体积混合，醋酸过量，溶液显酸性，则滴入石蕊溶液呈红色，C正确；将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，存在电荷守恒：c(OH－)＋2c(SO)＝c(H＋)＋c(NH)，当溶液的pH＝7时，c(OH－)＝c(H＋)，则2c(SO)＝c(NH)，D错误。
14．MOH和ROH是两种一元碱，常温下其水溶液分别加水稀释时，pH变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．稀释前，c(ROH)＝10c(MOH)
B．稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的硫酸混合后所得溶液显酸性
C．在X点时，由H2O电离出的c(H＋)相等，c(M＋)＝c(R＋)
D．等体积、等浓度的MOH溶液和盐酸混合后，溶液中离子浓度大小关系：c(Cl－)＞c(M＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案：C
15．电解质的电导率越大，导电能力越强。用0.100 mol·L－1的KOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．曲线②代表滴定CH3COOH溶液的曲线
B．在相同温度下，P点水电离程度大于M点
C．M点溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝0.1 mol·L－1
D．N点溶液中：c(K＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
答案：D
解析：醋酸为弱电解质，滴加KOH，生成的CH3COOK是强电解质，故电导率增大，即曲线①代表滴定醋酸溶液的曲线，故A错误；相同温度下，P点溶质为KCl，不影响水的电离，M点为CH3COOK，其水解促进水的电离，故M点水的电离程度大于P点的，B错误；对于M点，根据电荷守恒可知，c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(K＋)＝0.05 mol·L－1，C错误。
16．下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是(　　)
酸 HX HY HZ
浓度/(mol·L－1) 0.12 0.2 0.9 1 1
电离度 0.25 0.2 0.1 0.3 0.5
电离常数 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5
A.从HX的数据可以说明：弱电解质溶液浓度越低，电离度越大，且Ka1>Ka2>Ka3
B．室温时，若向HZ溶液中加水，则Ka5变小，若加少量盐酸，则Ka5变大
C．含等物质的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液：c(Z－)D．Ka5>Ka4>Ka3
答案：D
解析：相同温度下电离度随溶液浓度的增大而减小，结合表中数据判断，当HX的浓度为1 mol·L－1时，HX的电离度小于0.1，故三种酸的酸性强弱顺序为HZ>HY>HX，即Ka5>Ka4>Ka3，D正确；电离常数只与温度有关，温度相同，则Ka1＝Ka2＝Ka3，A错误；电离常数只随温度的变化而变化，B错误；依据“越弱越水解”可知，NaX的水解程度最大，c(X－)最小，C错误。
17．向两个锥形瓶内各加入0.24 g镁条，塞紧橡胶塞，然后用注射器分别注入10 mL 2 mol·L－1的盐酸、10 mL 2 mol·L－1的醋酸，测得锥形瓶内压强和pH随时间变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．a、b表示溶液pH随时间的变化，c、d表示气体压强随时间的变化
B．a、d曲线表示盐酸，b、c曲线表示醋酸
C．反应开始时醋酸的反应速率大于盐酸的速率
D．反应全部结束时，醋酸放出的气体物质的量多
答案：B
解析：由题给数据可知，镁的物质的量为0.01 mol，盐酸和醋酸的物质的量均为0.02 mol，则反应中镁和盐酸、醋酸均恰好反应分别生成氯化镁和醋酸镁，氯化镁中由于镁离子水解生成氢离子导致溶液显酸性，醋酸镁中醋酸根离子、镁离子均水解，使得醋酸镁溶液pH大于氯化镁，故c、d分别为醋酸、盐酸反应的pH曲线；盐酸为强酸，反应速率更快，开始压强变化更大，故a、b分别为盐酸、醋酸反应的压强曲线，故A错误，B正确。盐酸为强酸，反应速率更快，开始压强变化更大，故反应开始时醋酸的反应速率小于盐酸的速率，C错误。反应全部结束时，醋酸、盐酸放出的气体物质的量相同，D错误。
18．研究电解质在水溶液中的电离平衡能了解它的存在形式。
(1)已知部分弱酸的电离常数如表：
化学式 HF H2CO3 H2S
电离常数Ka(25 ℃) 7.2×10－4 Ka1＝4.4×10－7Ka2＝4.7×10－11 Ka1＝9.1×10－8Ka2＝1.1×10－12
①写出H2S的Ka1表达式：______________。
②常温下，pH相同的三种溶液NaF、Na2CO3、Na2S，物质的量浓度最大的是________。
③将少量H2S通入Na2CO3溶液，反应的离子方程式是______________。
(2)室温下，用0.100 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的氨水，滴定曲线如图甲所示。
①a点所示的溶液中：c(NH3·H2O)____c(Cl－)(填“>”“<”或“＝”，下同)。
②b点所示的溶液中：c(Cl－)____c(NH)。
③室温下pH＝11的氨水与pH＝5的NH4Cl溶液中，由水电离出的c(H＋)之比为____________。
(3)二元弱酸H2A溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图乙所示。则H2A的二级电离平衡常数Ka2＝________。
答案：(1)①Ka1＝　②NaF
③CO＋H2S===HS－＋HCO
(2)①＜　②＝　③10－6∶1　(3)10－4.2
解析：(1)②由图表中数据分析可知酸性：HF＞H2CO3＞H2S＞HCO＞HS－，可知对应盐的水解程度F－＜HCO＜HS－＜CO＜S2－，浓度相同时溶液的碱性：Na2S＞Na2CO3＞NaF，所以常温下，pH相同的三种溶液NaF、Na2CO3、Na2S中物质的量浓度由大到小的顺序为NaF＞Na2CO3＞Na2S。
(2)①a点溶液中溶质为等物质的量浓度的一水合氨和氯化铵，溶液呈碱性，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，氯离子不水解，则c(NH3·H2O)＜c(Cl－)。②b点溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，溶液中存在电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)，则c(Cl－)＝c(NH)。③一水合氨抑制水的电离、氯化铵促进水的电离，由水电离出的c(H＋)之比＝10－11 mol·L－1∶10－5 mol·L－1＝10－6∶1。
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