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　第28练　盐类的水解
高考真题演练
1．(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是(　　)
A．实验1所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)>c(H＋)
B．实验2所得溶液中：c(SO)>c(HSO)
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D．实验3所得溶液中：c(SO)>c(Mn2＋)
2．(2024·海南卷改编)H2S在生态系统的硫循环中不可或缺。298 K，101 kPa时，水溶液中－2价S不同形态的分布分数如图所示，下列说法不正确的是(　　)
A．线a表示H2S的分布分数
B．298 K时，Na2S的pKh2约为7.0
C．1.0 L 1 mol·L－1的NaOH溶液吸收H2S(g)的量大于1 mol
D．可以向燃气中掺入微量H2S(g)以示警燃气泄漏
3．(2023·江苏卷)室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝
C．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
4．(2023·海南卷改编)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，溶液中c(OH－)<0.01 mol·L－1
B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中H2CO3的Ka2<4×10－11
D．0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)>2×10－4 mol·L－1
5．(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是(　　)
A．M点Kw等于N点Kw
B．M点pH大于N点pH
C．N点降温过程中有2个平衡发生移动
D．P点c(H＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)＋2c(SO)
6．(2022·浙江1月选考)水溶液呈酸性的盐是(　　)
A．NH4Cl B．BaCl2
C．H2SO4 D．Ca(OH)2
7．(2022·江苏高考)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　)
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
8．下列关于盐溶液酸碱性的说法错误的是(　　)
A．盐溶液呈酸性或碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)
C．在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH－)≠c(H＋)
D．水电离出的H＋和OH－与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶液呈碱性或酸性
9．如图为某实验测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法不正确的是(　　)
A．ab段，c(H＋)随温度升高而增大
B．a点溶液和d点溶液的c(OH－)相同
C．a点时，Kw>Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)
D．bc段可能发生反应：2HCO(aq)CO(aq)＋CO2(g)＋H2O(l)
10．常温下，0.1 mol/L的某三种溶液的pH如表所示。下列说法不正确的是(　　)
溶液 NaX NaY Na2Z(H2Z为二元弱酸)
pH 7.5 8.9 11.6
A．常温下的电离常数：HX>HY>HZ－
B．pH＝2的HX溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，c(X－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．0.1 mol/L的Na2Z溶液中：c(Na＋)＝2c(Z2－)＋2c(HZ－)＋2c(H2Z)
D．将0.1 mol/L的HY溶液加水稀释，其电离常数和均不变
11．探究铝片与Na2CO3溶液的反应：
无明显现象 铝片表面产生细小气泡；加热后，出现白色浑浊，产生大量气泡(经检验为H2和CO2)
下列说法错误的是(　　)
A．Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－
B．推测出现白色浑浊的原因：[Al(OH)4]－＋HCO===Al(OH)3↓＋CO2↑＋H2O
C．对比Ⅱ、Ⅲ，说明Na2CO3溶液能破坏铝表面的保护膜
D．加热和H2逸出都促进CO的水解
12．常温下，体积都为V0 mL、浓度都为0.1 mol·L－1的MCl、NaR、MR三种盐溶液，加入蒸馏水稀释至V mL，溶液的pH与lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A．曲线X代表NaR溶液，其中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HR)
B．曲线Y中任何两点，水的电离程度都相同
C．将等体积等物质的量浓度的MCl和NaR溶液混合后，c(M＋)＝c(R－)
D．常温下，HR的电离常数Ka≈1×10－5
13．取两份10 mL 0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是(　　)
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度
B．a→b→c过程中：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小
C．a→d→e过程中：c(Na＋)D．令c点的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e点的c(Na＋)＋c(H＋)＝y，则x>y
14．常温下，用20 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2气体，吸收液的pH与lg eq \f(c（HSO）,c（SO）)的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．b点对应的溶液中：c(Na＋)>c(HSO)＝c(SO)>c(OH－)>c(H＋)
B．c点对应的溶液中：c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)
C．常温下，H2SO3的第二步电离常数Ka2＝1.0×10－7.2
D．在通入SO2气体的过程中，水的电离平衡正向移动
15．室温下，向浓度为0.1 mol·L－1的氨水中缓缓通入HCl，lg eq \f(c（NH）,c（NH3·H2O）)随pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的变化曲线如图所示。假设溶液体积没有变化，下列推断不正确的是(　　)
A．室温下NH3·H2O的电离常数为10－4.7
B．pOH＝6的溶液中：c(NH3·H2O)＋c(Cl－)<0.1 mol·L－1
C．b点溶液中：c(NH)>c(NH3·H2O)
D．室温下，a、b、c三点溶液中，c点溶液中水的电离程度最大
16．常温下，向20.00 mL 0.100 mol/L的Na2CO3溶液中逐滴滴加0.100 mol/L的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是(　　)
A．a点溶液中离子浓度的大小顺序是c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
B．b点溶液中存在c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．c点处的溶液中存在c(Na＋)－c(Cl－)＝c(HCO)＋2c(CO)
D．第二突变点d可以选甲基橙作指示剂，溶液中水电离出的c(H＋)：d点17．(2025·天水市麦积区高三质量检测)常温下，二元弱酸(H2A)在溶液中各组分百分含量(δ)随溶液pH的变化如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．曲线②表示δ(HA－)随溶液pH的变化
B．H2A的一级电离常数Ka1＝10－1.25
C．NaHA溶液中c(Na＋)>c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)
D．常温下，若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH＝7，则一定存在：c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋)
二、非选择题
18．(1)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：
实验编号 HA的物质的量浓度(mol·L－1) NaOH的物质的量浓度(mol·L－1) 混合后溶液的pH
甲 0.1 0.1 pH＝a
乙 0.12 0.1 pH＝7
丙 0.2 0.1 pH>7
丁 0.1 0.1 pH＝10
①从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？_________________________
________________________________________________________________________。
②乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________(填字母)。
A．前者大 B．后者大
C．二者相等 D．无法判断
③从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________。
④分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝__________mol·L－1。
(2)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、B2－、HB－、OH－、H＋，存在的分子只有H2O。
①写出酸H2B的电离方程式：______________________________________________。
②若溶液M由10 mL 0.2 mol·L－1 NaHB溶液与10 mL 0.2 mol·L－1 NaOH溶液混合而成(假设混合溶液体积为两种溶液体积之和)，则溶液M的pH________(填“>”“<”或“＝”)7，M溶液中，下列粒子浓度关系正确的是________(填字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol·L－1
B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
D．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
19．某化学兴趣小组模拟工业上用纯碱溶液与SO2制备Na2SO3，并探究产品的性质和纯度。
已知：25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；
H2SO3的电离常数Ka1＝1.2×10－2，Ka2＝5.6×10－8；
Fe(OH)3的溶度积常数Ksp＝2.6×10－39。
Ⅰ.Na2SO3性质探究
(1)若用Na2SO3与盐酸反应制备干燥SO2时，净化、收集和尾气处理所需装置的接口连接顺序为________，其中饱和NaHSO3溶液中发生反应的离子方程式为______。
(2)该小组同学用试管取2 mL 0.5 mol·L－1 FeCl3溶液，逐滴加入2 mL 0.5 mol·L－1 Na2SO3溶液，振荡，溶液由黄色变为红褐色，未观察到气体和沉淀生成。
①甲同学认为发生了相互促进的水解反应，生成了Fe(OH)3胶体，用激光笔照射试管，预期的现象为______________________________。
②若上述水解过程存在反应：Fe3＋＋3SO＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HSO，则25 ℃时该反应的化学平衡常数K＝__________________(代入数据列出计算式)。
③乙同学认为可能同时发生反应：2Fe3＋＋SO＋H2O===2Fe2＋＋SO＋2H＋，并设计实验验证：取少量用蒸馏水稀释后的反应液于试管中，再滴加________溶液，观察现象。
A．KSCN B．KMnO4
C．K3[Fe(CN)6] D．Ba(OH)2
Ⅱ.Na2SO3含量探究
(3)已知所得产物含有少量Na2CO3(无其他杂质)，25 ℃时，相同质量的Na2CO3和Na2SO3分别溶于等量的水后，体积基本相同。
①25 ℃时，质量分数相同的两种溶液，Na2CO3溶液的pH________Na2SO3溶液。
A．大于 B．小于
C．等于 D．无法判断
②丙同学设计实验探究实验产品是否符合化工行业标准。
查阅资料　Na2SO3合格品的行业标准是质量分数高于93%。
提出假设　实验产品中Na2SO3质量分数高于93%。
实验方案　常温下完成下述实验：
步骤1：用100.0 mL水溶解0.7 g Na2CO3和9.3 g Na2SO3，测得pH＝a；
步骤2：______________________________，测得pH＝b；
数据分析：a________b(填“＞”“＜”或“＝”)。
实验结论　假设成立。
　第28练　盐类的水解（解析版）
高考真题演练
1．(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是(　　)
A．实验1所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)>c(H＋)
B．实验2所得溶液中：c(SO)>c(HSO)
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D．实验3所得溶液中：c(SO)>c(Mn2＋)
答案：D
解析：实验1得到的溶液中存在电荷守恒：c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(HSO)＋c(SO)c(Mn2＋)，D正确。
2．(2024·海南卷改编)H2S在生态系统的硫循环中不可或缺。298 K，101 kPa时，水溶液中－2价S不同形态的分布分数如图所示，下列说法不正确的是(　　)
A．线a表示H2S的分布分数
B．298 K时，Na2S的pKh2约为7.0
C．1.0 L 1 mol·L－1的NaOH溶液吸收H2S(g)的量大于1 mol
D．可以向燃气中掺入微量H2S(g)以示警燃气泄漏
答案：D
解析：硫化氢气体有毒，所以不能向燃气中掺入微量硫化氢气体以示警燃气泄漏，否则燃气泄漏时可能发生意外事故，D错误。
3．(2023·江苏卷)室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝
C．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
答案：C
解析：0.1 mol·L－1 NaF溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A错误；“除镁”得到的上层清液为MgF2的饱和溶液，有Ksp(MgF2)＝c(Mg2＋)c2(F－)，故c(Mg2＋)＝，B错误；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，故c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)，C正确；“沉锰”后的滤液中还存在F－、SO等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错误。
4．(2023·海南卷改编)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，溶液中c(OH－)<0.01 mol·L－1
B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中H2CO3的Ka2<4×10－11
D．0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)>2×10－4 mol·L－1
答案：B
解析：由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时pH>12.0，溶液中c(OH－)>0.01 mol ·L－1，A错误；结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 mol·L－1时，pH＝12，Kh(CO)＝eq \f(c（HCO）c（OH－）,c（CO）)≈＝2×10－4，则Ka2＝eq \f(Kw,Kh（CO）)＝5×10－11，C错误；若0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，浓度分别变为0.1 mol·L－1和0.15 mol·L－1，在溶液中水解和电离是微弱的，则c(CO)5．(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是(　　)
A．M点Kw等于N点Kw
B．M点pH大于N点pH
C．N点降温过程中有2个平衡发生移动
D．P点c(H＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)＋2c(SO)
答案：B
解析：Kw与温度有关，M点与N点温度不同，Kw不同，A错误；(NH4)2SO4溶液中存在NH的水解反应：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，温度升高促进NH的水解，c(H＋)增大，且(NH4)2SO4的溶解度也随温度升高而增大，故pH：M点>N点，B正确；N点降温时有(NH4)2SO4晶体析出，故存在3个平衡：①(NH4)2SO4(s) 2NH(aq)＋SO(aq)(平衡左移)；②NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋(平衡左移)；③H2O??H＋＋OH－(平衡左移)，C错误；P点为(NH4)2SO4的不饱和溶液，存在电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO)，D错误。
6．(2022·浙江1月选考)水溶液呈酸性的盐是(　　)
A．NH4Cl B．BaCl2
C．H2SO4 D．Ca(OH)2
答案：A
7．(2022·江苏高考)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　)
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
答案：C
解析：KOH吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则CO主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，若为KHCO3溶液，则HCO发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，A不正确；KOH完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，依据元素守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，则c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，B不正确；KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c总＝0.1 mol·L－1，则溶液为KHCO3溶液，Kh2＝＝≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明HCO以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)，C正确；题图所示的“吸收”“转化”过程中发生反应为CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、K2CO3＋CaO＋H2O===CaCO3↓＋2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：CO2＋CaO===CaCO3↓，该反应放热，溶液的温度升高，D不正确。
8．下列关于盐溶液酸碱性的说法错误的是(　　)
A．盐溶液呈酸性或碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)
C．在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH－)≠c(H＋)
D．水电离出的H＋和OH－与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶液呈碱性或酸性
答案：C
9．如图为某实验测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法不正确的是(　　)
A．ab段，c(H＋)随温度升高而增大
B．a点溶液和d点溶液的c(OH－)相同
C．a点时，Kw>Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)
D．bc段可能发生反应：2HCO(aq)CO(aq)＋CO2(g)＋H2O(l)
答案：B
解析：随着温度升高，Kw增大，a点溶液的pH与d点溶液的pH相同，即c(H＋)相同，由于d点溶液中的Kw大，则a点溶液的c(OH－)比d点溶液的c(OH－)小，B错误。
10．常温下，0.1 mol/L的某三种溶液的pH如表所示。下列说法不正确的是(　　)
溶液 NaX NaY Na2Z(H2Z为二元弱酸)
pH 7.5 8.9 11.6
A．常温下的电离常数：HX>HY>HZ－
B．pH＝2的HX溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，c(X－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．0.1 mol/L的Na2Z溶液中：c(Na＋)＝2c(Z2－)＋2c(HZ－)＋2c(H2Z)
D．将0.1 mol/L的HY溶液加水稀释，其电离常数和均不变
答案：D
解析：将0.1 mol/L的HY溶液加水稀释，其电离常数不变，c(Y－)减小，则增大，D错误。
11．探究铝片与Na2CO3溶液的反应：
无明显现象 铝片表面产生细小气泡；加热后，出现白色浑浊，产生大量气泡(经检验为H2和CO2)
下列说法错误的是(　　)
A．Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－
B．推测出现白色浑浊的原因：[Al(OH)4]－＋HCO===Al(OH)3↓＋CO2↑＋H2O
C．对比Ⅱ、Ⅲ，说明Na2CO3溶液能破坏铝表面的保护膜
D．加热和H2逸出都促进CO的水解
答案：B
解析：碳酸根离子水解，离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－，A正确；正确的离子反应为[Al(OH)4]－＋HCO===Al(OH)3↓＋CO＋H2O，B错误；铝能与热水反应，实验Ⅱ中铝片表面无明显现象，说明铝片表面有保护膜，实验Ⅲ中铝片表面产生细小气泡，说明铝片表面的保护膜被破坏，C正确；加热和H2逸出都促进CO的水解，D正确。
12．常温下，体积都为V0 mL、浓度都为0.1 mol·L－1的MCl、NaR、MR三种盐溶液，加入蒸馏水稀释至V mL，溶液的pH与lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A．曲线X代表NaR溶液，其中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HR)
B．曲线Y中任何两点，水的电离程度都相同
C．将等体积等物质的量浓度的MCl和NaR溶液混合后，c(M＋)＝c(R－)
D．常温下，HR的电离常数Ka≈1×10－5
答案：B
解析：曲线X代表强碱弱酸盐，为NaR溶液，其中存在质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HR)，故A正确；曲线Z代表强酸弱碱盐，为MCl溶液，则曲线Y代表MR，溶液呈中性，说明弱酸根离子和弱碱阳离子水解程度相同，但促进水电离，向溶液中加水稀释，水解程度增大，即水的电离程度增大，故B错误；将等体积等物质的量浓度的MCl和NaR溶液混合后M＋、R－的水解程度相同，则有c(M＋)＝c(R－)，故C正确；0.1 mol·L－1 NaR溶液的pH＝9，水解平衡常数约为＝10－9，根据电离平衡常数和水解平衡常数的关系Kw＝Ka×Kh可知，常温下，HR的电离常数Ka≈1×10－5，故D正确。
13．取两份10 mL 0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是(　　)
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度
B．a→b→c过程中：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小
C．a→d→e过程中：c(Na＋)D．令c点的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e点的c(Na＋)＋c(H＋)＝y，则x>y
答案：C
解析：向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，说明NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小，故B正确；由元素守恒可知，a点溶液中c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，故C错误；c点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.05＋10－11.1) mol·L－1，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.025＋10－4) mol·L－1，因此x>y，故D正确。
14．常温下，用20 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2气体，吸收液的pH与lg eq \f(c（HSO）,c（SO）)的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．b点对应的溶液中：c(Na＋)>c(HSO)＝c(SO)>c(OH－)>c(H＋)
B．c点对应的溶液中：c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)
C．常温下，H2SO3的第二步电离常数Ka2＝1.0×10－7.2
D．在通入SO2气体的过程中，水的电离平衡正向移动
答案：D
解析：由题图可知，在通入SO2气体的过程中，溶液的酸性不断增强，对水的电离抑制程度逐渐增大，故水的电离平衡逆向移动，D错误。
15．室温下，向浓度为0.1 mol·L－1的氨水中缓缓通入HCl，lg eq \f(c（NH）,c（NH3·H2O）)随pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的变化曲线如图所示。假设溶液体积没有变化，下列推断不正确的是(　　)
A．室温下NH3·H2O的电离常数为10－4.7
B．pOH＝6的溶液中：c(NH3·H2O)＋c(Cl－)<0.1 mol·L－1
C．b点溶液中：c(NH)>c(NH3·H2O)
D．室温下，a、b、c三点溶液中，c点溶液中水的电离程度最大
答案：C
16．常温下，向20.00 mL 0.100 mol/L的Na2CO3溶液中逐滴滴加0.100 mol/L的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是(　　)
A．a点溶液中离子浓度的大小顺序是c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
B．b点溶液中存在c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．c点处的溶液中存在c(Na＋)－c(Cl－)＝c(HCO)＋2c(CO)
D．第二突变点d可以选甲基橙作指示剂，溶液中水电离出的c(H＋)：d点答案：B
17．(2025·天水市麦积区高三质量检测)常温下，二元弱酸(H2A)在溶液中各组分百分含量(δ)随溶液pH的变化如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．曲线②表示δ(HA－)随溶液pH的变化
B．H2A的一级电离常数Ka1＝10－1.25
C．NaHA溶液中c(Na＋)>c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)
D．常温下，若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH＝7，则一定存在：c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋)
答案：C
解析：向二元弱酸(H2A)溶液中加入NaOH调节pH，先后发生反应：H2A＋OH－===HA－＋H2O、HA－＋OH－===A2－＋H2O，则曲线①代表H2A，曲线②代表HA－，曲线③代表A2－，A正确；曲线①和②交点处，pH＝1.25，所以H2A的一级电离常数Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.25，B正确；在NaHA溶液中，HA－既可以电离为A2－，也可以水解为H2A，由C点数据可知，H2A的Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.25，则HA－的水解常数Kh＝＝二、非选择题
18．(1)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：
实验编号 HA的物质的量浓度(mol·L－1) NaOH的物质的量浓度(mol·L－1) 混合后溶液的pH
甲 0.1 0.1 pH＝a
乙 0.12 0.1 pH＝7
丙 0.2 0.1 pH>7
丁 0.1 0.1 pH＝10
①从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？_________________________
________________________________________________________________________。
②乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________(填字母)。
A．前者大 B．后者大
C．二者相等 D．无法判断
③从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________。
④分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝__________mol·L－1。
(2)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、B2－、HB－、OH－、H＋，存在的分子只有H2O。
①写出酸H2B的电离方程式：______________________________________________。
②若溶液M由10 mL 0.2 mol·L－1 NaHB溶液与10 mL 0.2 mol·L－1 NaOH溶液混合而成(假设混合溶液体积为两种溶液体积之和)，则溶液M的pH________(填“>”“<”或“＝”)7，M溶液中，下列粒子浓度关系正确的是________(填字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol·L－1
B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
D．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
答案：(1)①a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸　②C　③c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)　④(10－4－10－10)
(2)①H2B===H＋＋HB－、HB－B2－＋H＋
②>　AC
解析：(1)③丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－的水解程度大于HA的电离程度，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。
④据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推导c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10) mol·L－1。
(2)②NaHB与NaOH恰好完全反应生成0.1 mol·L－1的Na2B溶液，B2－水解，溶液呈碱性。由题给信息知，H2B第一步完全电离，所以溶液中不存在H2B，根据元素守恒知，A正确，B错误；由质子守恒知，C正确；根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)，D错误。
19．某化学兴趣小组模拟工业上用纯碱溶液与SO2制备Na2SO3，并探究产品的性质和纯度。
已知：25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；
H2SO3的电离常数Ka1＝1.2×10－2，Ka2＝5.6×10－8；
Fe(OH)3的溶度积常数Ksp＝2.6×10－39。
Ⅰ.Na2SO3性质探究
(1)若用Na2SO3与盐酸反应制备干燥SO2时，净化、收集和尾气处理所需装置的接口连接顺序为________，其中饱和NaHSO3溶液中发生反应的离子方程式为______。
(2)该小组同学用试管取2 mL 0.5 mol·L－1 FeCl3溶液，逐滴加入2 mL 0.5 mol·L－1 Na2SO3溶液，振荡，溶液由黄色变为红褐色，未观察到气体和沉淀生成。
①甲同学认为发生了相互促进的水解反应，生成了Fe(OH)3胶体，用激光笔照射试管，预期的现象为______________________________。
②若上述水解过程存在反应：Fe3＋＋3SO＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HSO，则25 ℃时该反应的化学平衡常数K＝__________________(代入数据列出计算式)。
③乙同学认为可能同时发生反应：2Fe3＋＋SO＋H2O===2Fe2＋＋SO＋2H＋，并设计实验验证：取少量用蒸馏水稀释后的反应液于试管中，再滴加________溶液，观察现象。
A．KSCN B．KMnO4
C．K3[Fe(CN)6] D．Ba(OH)2
Ⅱ.Na2SO3含量探究
(3)已知所得产物含有少量Na2CO3(无其他杂质)，25 ℃时，相同质量的Na2CO3和Na2SO3分别溶于等量的水后，体积基本相同。
①25 ℃时，质量分数相同的两种溶液，Na2CO3溶液的pH________Na2SO3溶液。
A．大于 B．小于
C．等于 D．无法判断
②丙同学设计实验探究实验产品是否符合化工行业标准。
查阅资料　Na2SO3合格品的行业标准是质量分数高于93%。
提出假设　实验产品中Na2SO3质量分数高于93%。
实验方案　常温下完成下述实验：
步骤1：用100.0 mL水溶解0.7 g Na2CO3和9.3 g Na2SO3，测得pH＝a；
步骤2：______________________________，测得pH＝b；
数据分析：a________b(填“＞”“＜”或“＝”)。
实验结论　假设成立。
答案：(1)cdabefg　HSO＋H＋===H2O＋SO2↑
(2)①与光束垂直的方向出现一条光亮的“通路”　②　③C
(3)①A　②用100.0 mL水溶解10.0 g实验产品　>
解析：(2)②若题述水解过程存在反应：Fe3＋＋3SO＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HSO，则25 ℃时，该反应的化学平衡常数K＝eq \f(c3（HSO）,c3（SO）·c（Fe3＋）)＝
eq \f(c3（HSO）·c3（H＋）·c3（OH－）,c3（SO）·c（Fe3＋）·c3（H＋）·c3（OH－）)＝eq \f(K,Ksp×K\o\al(3,a2))＝。
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