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第46讲　卤代烃　醇与酚　醛与酮(基础课)
　1．根据碳卤键的极性，理解卤代烃的结构和性质，并关注卤代烃在有机合成中的桥梁作用。了解卤代烃对环境的影响。　2．能根据醇羟基和酚羟基的特点和反应规律推断含羟基有机化合物的化学性质，根据有关信息书写相应反应的化学方程式，能利用它们的主要性质进行鉴别。　3．能描述说明、分析解释醛、酮的重要反应，能书写相应的化学方程式。　4．认识醛、酮等物质对人类生活的影响及在生产、生活中的重要应用。
　卤代烃
1．卤代烃的概念
(1)卤代烃是烃分子中的氢原子被__________取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。
(2)官能团是__________。
2．卤代烃的物理性质及对环境的影响
(1)物理性质
①状态：通常情况下，除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2CHCl等少数为气体外，其余为液体或固体。
②沸点：a．比同碳原子数的烷烃沸点要______；
b．同系物沸点，随碳原子数目的增加而________。
③溶解性：卤代烃______溶于水，______溶于有机溶剂。
④密度：一般脂肪烃的一氟代烃或一氯代烃的密度比水______，其余比水______。
(2)卤代烃对环境的影响
氟利昂(几种氟氯代甲烷和氟氯代乙烷的总称)在大气平流层中会破坏臭氧层，是造成“臭氧空洞”的主要原因。
3．卤代烃的化学性质
卤代烃是指烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。官能团名称为碳卤(氟、氯、溴、碘)键，结构为(X=F、Cl、Br、I)。其中C—X为强极性键，化学性质活泼。
(1)水解反应(取代反应)
①反应条件：___________________________________。
②C2H5Br在碱性(NaOH水溶液)条件下水解的化学方程式为__________________。
卤代烃中卤素原子的检验方法
R—X
(2)消去反应
①概念：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键(如碳碳双键或碳碳三键)的化合物的反应。
②反应条件：_____________________________________________。
③溴乙烷发生消去反应的化学方程式：________________________________。
④在NaOH的醇溶液中加热生成的有机化合物的结构简式为______________。
⑤发生消去反应可以生成________________________。
卤代烃能发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β H；③苯环上的卤素原子不能消去。
4．卤代烃的获取方法
(1)取代反应(写出化学方程式)
①乙烷与Cl2生成一氯乙烷：__________________________________；
②苯与Br2：____________________________________________；
③C2H5OH与HBr：________________________________。
(2)不饱和烃的加成反应，如丙烯与Br2的反应：________________________。
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)所有卤代烃均可以燃烧。 (　　)
(2)溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯。 (　　)
(3)在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀。 (　　)
(4)取溴乙烷的水解液，向其中加入AgNO3溶液，可观察到淡黄色沉淀。 (　　)
(5)所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应。 (　　)
卤代烃的性质
1．(人教版选择性必修3内容改编)探究2 溴丁烷消去反应的实验装置如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．将Ⅲ中的酸性KMnO4溶液改为溴水，Ⅱ可以去掉
B．向实验后的溶液中加入AgNO3溶液，会产生浅黄色沉淀
C．装置Ⅱ的作用是除杂，以防影响装置Ⅲ中产物的检验
D．2 溴丁烷发生消去反应的产物可能有1 丁烯、2 丁烯
2．卤代烃C5H11Cl中消去反应只生成一种烯烃的有________种，消去反应可得到两种烯烃的结构简式为______________________________，不能发生消去反应的结构简式为________________________。
卤代烃在有机合成中的桥梁作用
3．(鲁科版选择性必修3内容改编)以为原料制备，下列说法正确的是(　　)
A．涉及的反应类型为消去反应→加成反应→取代反应
B．与互为同系物
C．不能使酸性KMnO4溶液褪色
D．用水不能鉴别和
4．(2025·菏泽模拟)现通过以下步骤由氯苯制取，其合成流程如下：
ABC
已知：A的结构简式为。下列说法错误的是(　　)
A．A→B的反应类型是消去反应
B．同一反应条件下生成C的同时，可生成环己炔
C．与分别与NaOH溶液反应，消耗的NaOH物质的量之比为2∶1
D．B被酸性高锰酸钾溶液氧化后的有机物中含有2种官能团
卤代烃在有机合成中的四大作用
(1)桥梁作用
(2)改变官能团的个数
如CH3CH2BrCH2==CH2
CH2BrCH2Br。
(3)改变官能团的位置
如CH2BrCH2CH2CH3
CH2==CHCH2CH3。
(4)进行官能团的保护
如在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：
CH2==CHCH2OH
CH2==CH—COOH。
　醇与酚
一、醇
1．醇的组成、结构与分类
(1)醇是羟基与__相连的化合物，
饱和一元醇的分子通式为__。
(2)乙醇的结构
(3)醇的分类
—
2．醇类物理性质的变化规律
物理性质 变化规律
密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm-3
沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而________
②醇分子间存在________，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远________烷烃
水溶性 低级脂肪醇__________水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐________
3．醇的化学性质
醇分子的断键部位及反应类型
完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。
(1)与Na反应——断______键______________________________________；
(2)催化氧化——断________键_____________________________________；
(3)与HBr的取代——断______键_________________________________；
(4)浓硫酸、加热，分子内脱水(消去反应)——断________键_________________________________；
(5)与R'COOH的酯化反应——断______键____________________________；
(6)浓硫酸、加热，分子间脱水生成醚(取代反应)——断________键____________________________。
醇与卤代烃均可以发生消去反应生成烯烃，但前者的反应条件是浓硫酸、加热至一定温度，后者反应条件为NaOH的醇溶液、加热。
二、酚
1．酚的组成与结构
(1)酚是羟基与苯环________相连而形成的化合物，最简单的酚为______________________，官能团名称为________。
(2)苯酚的组成和结构
含有—OH的有机化合物可能为醇、酚或羧酸等，醇、酚的官能团均为羟基(—OH)。
2．苯酚的物理性质
苯酚不慎沾到皮肤上，立即用乙醇冲洗，再用水冲洗。
3．苯酚的化学性质
(1)弱酸性
电离方程式为______________________________，
苯酚俗称石炭酸，不能使紫色石蕊溶液变红，酸性：
①与活泼金属反应：2C6H5OH+2Na_______________________________。
②与碱的反应：苯酚浑浊液液体变澄清溶液又变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式分别为__________________________、
___________________________________________________________________。
③与盐的反应：C6H5OH+Na2CO3===________________________________。
(2)取代反应
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为______________。
该反应能产生白色沉淀，常用于苯酚的定性检验和定量测定。
(3)显色反应
苯酚与FeCl3溶液作用显______色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
(4)氧化反应
苯酚易被空气中的氧气氧化而显________色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。
(5)缩聚反应制酚醛树脂
n+nHCHO______________________________________。
苯酚的性质体现了基团之间的相互影响，苯环对羟基的影响，使酚具有弱酸性，同样羟基对苯环影响，使酚易发生取代反应。与溴水发生取代反应时，酚羟基的邻、对位氢原子可被溴原子取代，而间位氢原子不被溴原子取代。
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)与互为同系物。 (　　)
(2)醇与酚的官能团均为—OH，在水中均可电离。 (　　)
(3)除去苯中的苯酚可以加入浓溴水再过滤。 (　　)
(4)向溶液中通入少量CO2，反应为2+CO2+H2O2+C。(　　)
(5)检验中含有酚羟基，可以加入FeCl3溶液，液体显紫色。 (　　)
醇、酚的结构与性质
1．(苏教版选择性必修3内容改编)根据如图实验，所得推论不正确的是(已知苯酚的熔点为40.9 ℃)(　　)
A．试管a中钠沉在底部，说明密度：甲苯<钠
B．苯酚中羟基上的氢原子比甲苯中甲基上的氢原子更活泼
C．苯酚中羟基的活性比乙醇中羟基的活性强
D．试管b、c中生成的气体均为H2，说明苯酚和乙醇均显酸性
2．(2024·甘肃模考改编)焦性没食子酸是一种优良的除氧剂。下列关于该物质的说法错误的是(　　)
A．有酸性，是一种羧酸
B．有酚羟基，能溶解于NaOH水溶液
C．可以与Fe3+反应制备特种墨水
D．1 mol该物质与足量浓溴水反应最多消耗3 mol Br2
3．(2025·大连模拟)魏晋时期的《名医别录》记载：“人参，微温，无毒。……生上党及辽东。”人参皂素单体是辽宁著名中草药“桓仁人参”的活性成分，其结构简式如图所示。
下列叙述正确的是(　　)
A．遇FeCl3溶液发生显色反应
B．能发生消去、加成、取代反应
C．该分子与Br2的CCl4溶液发生反应后手性碳原子增加2个
D．该分子含有3种含氧官能团
醇的催化氧化和消去反应
4．分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，用下列该醇的同分异构体的代号进行填空。
A．
B．
C．
D．CH3(CH2)5CH2OH
(1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是________。
(2)可以发生催化氧化生成醛的是________。
(3)不能发生催化氧化反应的是________。
(4)能被催化氧化为酮的有________种。
5．下列性质实验中，能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是(　　)
A．苯酚可与NaOH溶液反应，而乙醇不能和NaOH溶液反应
B．苯酚可与溴水反应生成白色沉淀，而苯不能和溴水反应生成白色沉淀
C．苯酚可与氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D．甲苯可与硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
　醛与酮
1．醛、酮的组成与结构
(1)醛—
(2)酮—
碳原子数相同的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体。
2．醛(R—CHO)的化学性质
(1)加成反应
①催化加氢——还原反应
R—CHO＋H2________________。
②与HCN加成
碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，能与一些极性试剂发生加成反应。
RCHO+HCN_______________________。
(2)氧化反应(写出化学方程式)
①与O2反应：2R—CHO+O2________________。
②CH3CHO与溴水反应生成CH3COOH：_______________________________。
③与弱氧化剂反应
a．银镜反应——与银氨溶液反应：
R—CHO+2[Ag(NH3)2]OH_______________________________________。
b．与新制的Cu(OH)2反应：
R—CHO+2Cu(OH)2+NaOH_____________________________________。
①银氨溶液和新制的Cu(OH)2要现用现配，不能久置，二者均可以用于检验有机化合物中是否含—CHO。
②配制银氨溶液时，先向洁净的试管中加入AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解。
③配制新制的Cu(OH)2时要向NaOH溶液中滴加几滴CuSO4溶液，保证NaOH过量。
④银镜反应实验失败的原因有：a．试管不洁净；b．水浴加热温度控制不合理，或者用酒精灯直接加热；c．加热时振荡和摇动试管；d．乙醛用量太多，没有保持碱性环境等，实验得不到光亮的银，而是得到灰黑色的沉淀物。
⑤银镜可以用稀硝酸洗涤。
3．酮的化学性质
(1)还原反应——催化加氢
+H2_______________。
(2)与HCN加成
+HCN__________________。
4．常见的醛和酮
名称 结构简式 状态 气味 溶解性 用途
甲醛 ____________ __ __ ________________气味　 易溶 于水 制造酚醛树脂、脲醛树脂
乙醛 ____________ 液 体 刺激性气味 易溶 于水 —
苯甲醛 ____________ 液 体 __________气味，俗称苦杏仁油　 微溶 于水 制造染料、香料及药物的重要原料
丙酮 液 体 特殊 气味 与水 以任 意比 互溶 有机溶剂、化工原料
甲醛的特性
1 mol HCHO与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag，同时生成(NH4)2CO3，1 mol HCHO与足量新制Cu(OH)2反应生成2 mol Cu2O，同时生成C。
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)凡是能发生银镜反应的有机化合物都是醛。 (　　)
(2)甲醛是常温下呈气态的烃的含氧衍生物。(　　)
(3)丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别。 (　　)
(4)醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应。 (　　)
(5)丙酮与水互溶的原因是丙酮与水分子间可以形成氢键。 (　　)
醛、酮的性质
1．有机化合物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体，A在一定条件下可转化为B(如图所示)，下列说法正确的是(　　)
A．要检验B中含，可向其中加入溴水
B．用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A
C．物质B既能发生银镜反应，又能发生水解反应
D．1 mol B最多可与5 mol H2发生加成反应
2．(2025·锦州模拟)醇铝可以将醛还原为相应的醇，如下所示，下列说法错误的是(　　)
+CH3CH2OH+CH3CHO
A．化合物A与不互为同系物
B．化合物A、化合物B、乙醛均能发生银镜反应
C．化合物A、化合物B、乙醛中的碳原子均可处在同一平面上
D．等物质的量的化合物A、化合物B、乙醛发生加成反应最多消耗H2的物质的量之比为5∶4∶1
(1)醛基(—CHO)检验中的物质的量关系
①定性检验
②定量关系
a：1 mol —CHO~2 mol Ag ~1 mol Cu2O
b：1 mol HCHO~4 mol Ag~2 mol Cu2O
(2)含—CHO的有机化合物中的检验
应先用新制的Cu(OH)2氧化—CHO，排除干扰，然后酸化，再用溴水检验。
醛或酮在有机合成中的应用
3．已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基醛，进而生成烯醛，如：
试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。
4．已知醛或酮可与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：
若用此种方法合成HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是(　　)
A．与CH3CH2MgX
B．CH3CH2CHO与CH3CH2MgX
C．CH3CHO与
D．与
1．(2024·河北卷，T5)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物，结构简式如图。下列相关表述错误的是(　　)
A．可与Br2发生加成反应和取代反应
B．可与FeCl3溶液发生显色反应
C．含有4种含氧官能团
D．存在顺反异构
(1)1 mol X与H2反应最多消耗________ mol H2；与NaOH溶液在常温下发生反应最多消耗________ mol NaOH；与溴水反应最多消耗________mol Br2。
(2)X中发生银镜反应的官能团名称为________，1 mol X最多生成________ mol Ag。
2．(2024·山东卷，T8)植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性，其结构简式如图所示，下列关于阿魏萜宁的说法错误的是(　　)
A．可与Na2CO3溶液反应
B．消去反应产物最多有2种
C．酸性条件下的水解产物均可生成高聚物
D．与Br2反应时可发生取代和加成两种反应
(1)阿魏萜宁的分子式为________，不饱和度Ω为________。
(2)阿魏萜宁分子中含________个手性碳原子，碳原子的杂化轨道类型为________。
(3)1 mol 阿魏萜宁与浓溴水反应最多消耗________ mol Br2。
3．(2023·山东卷，T12)有机物XY的异构化反应如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
B．除氢原子外，X中其他原子可能共平面
C．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构)
D．类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
第46讲　卤代烃　醇与酚　醛与酮(基础课)
考点一
[必备知识梳理]
1．(1)卤素原子　(2)碳卤键
2．(1)高　升高　不　可　小　大
3．(1)氢氧化钠的水溶液、加热　C2H5Br＋NaOHC2H5OH＋NaBr　(2)强碱(如NaOH或KOH)的醇溶液、加热　CH3CH2Br＋NaOHCH2CH2↑＋NaBr＋H2O　
CH2→CHCH2CH3或CH3CHCH—CH3　CH≡CH
4．(1)CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl　＋Br2＋HBr↑　C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O　(2)CH3—CHCH2＋Br2―→CH3—CHBr—CH2Br
易错辨析　(1)×　(2)√　(3)×　(4)×　(5)×
[关键能力提升]
1．B　[NaOH会与AgNO3反应产生AgOH白色沉淀，因此，在加入AgNO3溶液前应先加入硝酸酸化，B项错误。]
2.4　、、
3．A　[―→的过程为，A正确；与不互为同系物，B错误；可以被酸性KMnO4溶液氧化为，C错误；难溶于水，易溶于水，二者可以用水鉴别，D错误。]
4．D　[A的结构简式为，发生消去反应生成B，B的结构简式应为，B与Cl2发生加成反应生成，发生消去反应生成C，C的结构简式为，最后C与Cl2发生加成反应生成。据分析可知，A→B的反应类型是消去反应，A正确；发生消去反应能生成两种产物，分别为、，则同一反应条件下生成C的同时，可生成环己炔，B正确；与NaOH溶液发生水解反应生成的酚羟基也能与NaOH溶液反应，而与NaOH溶液发生水解反应生成的醇羟基不能与NaOH溶液反应，则消耗的NaOH物质的量之比为2∶1，C正确；B被酸性高锰酸钾溶液氧化后的有机物为，含有1种官能团，D错误。]
考点二
[必备知识梳理]
一、1．(1)饱和碳原子　CnH2n+1OH(n≥1)　(2)CH3CH2OH　C2H5OH　羟基
2．升高　氢键　高于　易溶于　减小
3．(1)①　2RCH2CH2OH＋2Na―→2RCH2CH2ONa＋H2↑　(2)①③　2RCH2CH2OH＋O22RCH2CHO＋2H2O　(3)②　RCH2CH2OH＋HBrRCH2CH2Br＋H2O　
(4)②⑤　RCH2CH2OHRCHCH2＋H2O　
(5)①　R'COOH＋RCH2CH2OHR'COOCH2CH2R＋H2O　(6)①②　2RCH2CH2OH
RCH2CH2OCH2CH2R＋H2O
二、1．(1)直接　苯酚()　羟基　(2)C6H6O　—OH　13
2．有特殊气味　粉红色　腐蚀性　65 ℃
3．(1)C6H5OH C6H5O-＋H+　2C6H5ONa＋H2↑　C6H5OH＋NaOH―→C6H5ONa＋H2O　C6H5ONa＋CO2＋H2O―→C6H5OH＋NaHCO3　C6H5ONa＋NaHCO3　
(2)＋3Br2―→↓＋3HBr　(3)紫　
(4)粉红　(5)＋(n－1)H2O
易错辨析　(1)×　(2)×　(3)×　(4)×　(5)√
[关键能力提升]
1．D　[试管a中钠沉在底部，则密度：甲苯<钠，A项正确；苯酚与钠反应生成氢气，甲苯与钠不反应，说明苯酚中羟基上的氢原子比甲苯中甲基上的氢原子更活泼，B项正确；苯酚和钠反应的速率比乙醇和钠反应的速率快，说明苯酚中羟基的活性比乙醇中羟基的活性强，C项正确；苯酚能电离出氢离子，苯酚显酸性，乙醇是非电解质，不能电离出氢离子，D项错误。]
2．A　[该分子中含酚羟基，具有酸性，不含羧基，不是羧酸，A错误；该分子中有酚羟基，能与NaOH溶液反应，故能溶解于NaOH水溶液，B正确；酚羟基能与铁离子发生显色反应，该分子可以与Fe3+反应制备特种墨水，C正确；酚羟基的邻、对位可以被Br取代，D正确。]
3．B　[该有机物不含苯环，不含酚羟基，不能与FeCl3溶液发生显色反应，A项错误；该有机物含碳碳双键、羟基，能发生加成、消去、取代反应，B项正确；该分子与Br2的CCl4溶液发生加成反应后，手性碳原子增加1个，C项错误；该有机物有羟基、醚键2种含氧官能团，D项错误。]
4．解析：(1)A项，消去得；B项，消去得；C项，消去得或；D项，消去得CH3(CH2)4CHCH2。(2)分子中含有—CH2OH结构的醇可被氧化成醛。(3)与—OH相连的碳原子上无氢原子时不能发生催化氧化反应。(4)分子中含有结构的醇可被氧化成酮。
答案：(1)C　(2)D　(3)B　(4)2
5．A　[B项，苯酚与溴水反应，说明—OH对苯环产生影响，不符合题意；C项，苯酚与H2反应，说明含有不饱和键，不符合题意；D项，甲苯与硝酸发生三元取代，说明—CH3对苯环产生影响，不符合题意。]
考点三
[必备知识梳理]
1．(1)烃基(或氢原子)　醛基　(醛基)　(2)羰基　两个烃基　(酮羰基)
2．(1)RCH2OH　　(2)2RCOOH　CH3CHO＋Br2＋H2O―→CH3COOH＋2HBr　RCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O　RCOONa＋Cu2O↓＋3H2O
3．(1)　(2)
4．HCHO　气体　强烈刺激性　CH3CHO　　苦杏仁
易错辨析　(1)×　(2)√　(3)×　(4)√　(5)√
[关键能力提升]
1．B　[A项，—CHO干扰的检验，应先用弱氧化剂把—CHO 氧化为—COOH后，再加溴水检验，错误；C项，物质B含有醛基，可以发生银镜反应，但不含酯基或卤素原子，不能发生水解反应，错误；D项，1 mol B含有1 mol苯环、1 mol 碳碳双键、1 mol 醛基、1 mol 羰基，最多可与6 mol H2发生加成反应，错误。]
2．B　[化合物A与结构不相似，二者不互为同系物，A正确；化合物A、乙醛有醛基，能发生银镜反应，化合物B没有醛基，不能发生银镜反应，B错误；苯环中的原子共平面，碳碳双键中的原子共平面，醛基中的原子共平面，单键可旋转，故化合物A、化合物B、乙醛中的碳原子均可处在同一平面上，C正确；苯环与H2为1∶3加成，碳碳双键、醛基与H2均为1∶1加成，因此等物质的量的化合物A、化合物B、乙醛发生加成反应最多消耗H2的物质的量之比为5∶4∶1，D正确。]
3．CH2→CH2＋H2OCH3CH2OH、2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O、2CH3CHO、CH3CH→CHCHO＋H2O、CH3CH→CHCHO＋2H2CH3CH2CH2CH2OH
4．A　[丙酮与CH3CH2MgX二者反应后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3，A选；CH3CH2CHO与CH3CH2MgX二者反应后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3，B不选；CH3CHO与二者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2，C不选；HCHO与二者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3，D不选。]
[高考真题 衍生变式]
1．D　[化合物X中存在碳碳双键，能和Br2发生加成反应，下方苯环上酚羟基邻位碳原子上连有氢原子，可以与Br2发生取代反应，A正确；化合物X中有酚羟基，遇FeCl3溶液会发生显色反应，B正确；化合物X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键4种含氧官能团，C正确；该化合物中只有一个碳碳双键，其中一个双键碳原子连接的2个原子团都是甲基，所以不存在顺反异构，D错误。]
真题变式　(1)9　3　3　(2)醛基　2
2．B　[由阿魏萜宁的分子结构可知，其分子中存在醇羟基、酚羟基、酯基和碳碳双键共四种官能团。该有机物含有酚羟基，故可看作是酚类物质，酚羟基显酸性，且酸性强于HC，故该有机物可与Na2CO3溶液反应，A正确；由分子结构可知，与醇羟基相连的C原子与3个不同化学环境的C原子相连，且这3个C原子上均有H原子，因此，该有机物发生消去反应时，其消去反应产物最多有3种，B不正确；该有机物在酸性条件下的水解产物有2种，其中一种含有碳碳双键和2个醇羟基，其能通过加聚反应生成高聚物；另一种水解产物含有羧基和酚羟基，其能通过缩聚反应生成高聚物，C正确；该有机物分子中含有酚羟基且其邻位C原子上有H原子，故其可与浓溴水发生取代反应；还含有碳碳双键，故其可与Br2发生加成反应，因此，该有机物与Br2反应时可发生取代和加成两种反应，D正确。]
真题变式　(1)C22H30O4　8　(2)4　sp2、sp3　(3)3
3．C　[红外光谱可以测定化合物中含有的官能团，X中的官能团有碳碳双键、醚键，Y中的官能团有酮羰基、碳碳双键，A正确；X中碳碳双键是平面结构，通过1号O原子与1'号C原子间单键的旋转，可使两个含碳碳双键的平面与碳、氧原子共平面，则除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；符合条件的Y的同分异构体有5种(标“*”的碳原子为手性碳原子)，分别为、、、、，C错误；的异构化产物为，含—CHO和，可发生银镜反应和加聚反应，D正确。]
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第46讲　卤代烃　醇与酚　醛与酮(基础课)
第一篇　考点突破
第五部分　有机化学基础
第九章　有机化学基础
1．根据碳卤键的极性，理解卤代烃的结构和性质，并关注卤代烃在有机合成中的桥梁作用。了解卤代烃对环境的影响。
2．能根据醇羟基和酚羟基的特点和反应规律推断含羟基有机化合物的化学性质，根据有关信息书写相应反应的化学方程式，能利用它们的主要性质进行鉴别。　
3．能描述说明、分析解释醛、酮的重要反应，能书写相应的化学方程式。　
4．认识醛、酮等物质对人类生活的影响及在生产、生活中的重要应用。
考点一　卤代烃
1．卤代烃的概念
(1)卤代烃是烃分子中的氢原子被________取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。
(2)官能团是______。
卤素原子
碳卤键
2．卤代烃的物理性质及对环境的影响
(1)物理性质
①状态：通常情况下，除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2==CHCl等少数为气体外，其余为液体或固体。
②沸点：a．比同碳原子数的烷烃沸点要__；
b．同系物沸点，随碳原子数目的增加而____。
③溶解性：卤代烃__溶于水，__溶于有机溶剂。
④密度：一般脂肪烃的一氟代烃或一氯代烃的密度比水__，其余比水__。
高
升高
不
可
小
大
(2)卤代烃对环境的影响
氟利昂(几种氟氯代甲烷和氟氯代乙烷的总称)在大气平流层中会破坏臭氧层，是造成“臭氧空洞”的主要原因。
3．卤代烃的化学性质
卤代烃是指烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。官
能团名称为碳卤(氟、氯、溴、碘)键，结构为 (X＝F、
Cl、Br、I)。其中C—X为强极性键，化学性质活泼。
(1)水解反应(取代反应)
①反应条件：______________________。
②C2H5Br在碱性(NaOH水溶液)条件下水解的化学方程式为____________________________________________。
氢氧化钠的水溶液、加热
C2H5Br＋NaOHC2H5OH＋NaBr
卤代烃中卤素原子的检验方法
R—X
(2)消去反应
①概念：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键(如碳碳双键或碳碳三键)的化合物的反应。
②反应条件：________________________________________。
③溴乙烷发生消去反应的化学方程式：________________________
____________________________。
强碱(如NaOH或KOH)的醇溶液、加热
CH3CH2Br＋NaOH
CH2==CH2↑＋NaBr＋H2O
在NaOH的醇溶液中加热生成的有机
化合物的结构简式为_______________________________________。
⑤ 发生消去反应可以生成_______________________。
CH2==CHCH2CH3或CH3CH==CH—CH3
CH≡CH
卤代烃能发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H；③苯环上的卤素原子不能消去。
4．卤代烃的获取方法
(1)取代反应(写出化学方程式)
①乙烷与Cl2生成一氯乙烷：_______________________________；
②苯与Br2：______________________________________；
③C2H5OH与HBr：______________________________________。
(2)不饱和烃的加成反应，如丙烯与Br2的反应：________________
_______________________________________________________。
CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl
C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O
CH3—CH==CH2
＋ Br2―→CH3—CHBr—CH2Br
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)所有卤代烃均可以燃烧。 (　　)
(2)溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯。 (　　)
(3)在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀。 (　　)
(4)取溴乙烷的水解液，向其中加入AgNO3溶液，可观察到淡黄色沉淀。 (　　)
(5)所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应。 (　　)
×
√
×
×
×
考向1　卤代烃的性质
1．(人教版选择性必修3内容改编)探究2-溴丁烷消去反应的实验装置如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．将Ⅲ中的酸性KMnO4溶液改为溴水，Ⅱ可以去掉
B．向实验后的溶液中加入AgNO3溶液，会产生浅黄色沉淀
C．装置Ⅱ的作用是除杂，以防影响装置Ⅲ中产物的检验
D．2-溴丁烷发生消去反应的产物可能有1-丁烯、2-丁烯
√
B　[NaOH会与AgNO3反应产生AgOH白色沉淀，因此，在加入AgNO3溶液前应先加入硝酸酸化，B项错误。]
2．卤代烃C5H11Cl中消去反应只生成一种烯烃的有________种，消
去反应可得到两种烯烃的结构简式为__________________________
_________________________________________________________，
不能发生消去反应的结构简式为_________________________。
4
考向2　卤代烃在有机合成中的桥梁作用
3．(鲁科版选择性必修3内容改编)以 为原料制备 ，下列说法正确的是(　　)
A．涉及的反应类型为消去反应→加成反应→取代反应
B． 与 互为同系物
C． 不能使酸性KMnO4溶液褪色
D．用水不能鉴别 和
√
4．(2025·菏泽模拟)现通过以下步骤由氯苯制取 ，其合成流程如下：
已知：A的结构简式为 。下列说法错误的是(　　)
A．A→B的反应类型是消去反应
B．同一反应条件下生成C的同时，可生成环己炔
C． 与 分别与NaOH溶液反应，消耗的NaOH物质的量之比为2∶1
D．B被酸性高锰酸钾溶液氧化后的有机物中含有2种官能团
√
D　[A的结构简式为 ，发生消去反应生成B，B的结构简式应为 ，B与Cl2发生加成反应生成
发生消去反应生成C，C的结构简式为 ，最后C与Cl2发生加成反应生成 。
据分析可知，A→B的反应类型是消去反应，A正确； 发生消去反应能生成两种产物，分别为 ，则同一反应条件下生成C的
同时，可生成环己炔，B正确； 与NaOH溶液发生水解反应生成的酚羟基也能与NaOH溶液反应，而 与NaOH溶液发生水解反应生成的醇羟基不能与NaOH溶液反应，则消耗的NaOH物质的量之比为2∶1，C正确；B被酸性高锰酸钾溶液氧化后的有机物为 ，含有1种官能团，D错误。]
卤代烃在有机合成中的四大作用
(1)桥梁作用
(2)改变官能团的个数
如CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br。
(3)改变官能团的位置
(4)进行官能团的保护
如在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：
考点二　醇与酚
一、醇
1．醇的组成、结构与分类
(1)醇是羟基与__________相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为____________________。
饱和碳原子
CnH2n+1OH(n≥1)
(2)乙醇的结构
CH3CH2OH
C2H5OH
羟基
(3)醇的分类
2．醇类物理性质的变化规律
物理性质 变化规律
密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm-3
沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而____
②醇分子间存在____，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远____烷烃
水溶性 低级脂肪醇______水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐____
升高
氢键
高于
易溶于
减小
3．醇的化学性质
醇分子的断键部位及反应类型
完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。
(1)与Na反应——断_____键
___________________________________________________；
(2)催化氧化——断_____键
___________________________________________________；
①
2RCH2CH2OH＋2Na―→2RCH2CH2ONa＋H2↑
①③
2RCH2CH2OH＋O22RCH2CHO＋2H2O
(3)与HBr的取代——断_____键
___________________________________________________；
(4)浓硫酸、加热，分子内脱水(消去反应)——断_____键
___________________________________________________；
②
RCH2CH2OH＋HBrRCH2CH2Br＋H2O
②⑤
RCH2CH2OHRCH===CH2＋H2O
(5)与R′COOH的酯化反应——断________键
________________________________________________________；
(6)浓硫酸、加热，分子间脱水生成醚(取代反应)——断________键
___________________________________________________。
①
R′COOH＋RCH2CH2OH R′COOCH2CH2R＋H2O
①②
2RCH2CH2OHRCH2CH2OCH2CH2R＋H2O
醇与卤代烃均可以发生消去反应生成烯烃，但前者的反应条件是浓硫酸、加热至一定温度，后者反应条件为NaOH的醇溶液、加热。
二、酚
1．酚的组成与结构
(1)酚是羟基与苯环_________相连而形成的化合物，最简单的酚为
_________________，官能团名称为______。
直接
羟基
(2)苯酚的组成和结构
C6H6O
—OH
13
含有—OH的有机化合物可能为醇、酚或羧酸等，醇、酚的官能团均为羟基(—OH)。
2．苯酚的物理性质
有特殊气味
粉红色
腐蚀性
65 ℃
苯酚不慎沾到皮肤上，立即用乙醇冲洗，再用水冲洗。
3．苯酚的化学性质
(1)弱酸性
电离方程式为______________________________，苯酚俗称石炭酸，不能使紫色石蕊溶液变红，酸性：。
①与活泼金属反应：2C6H5OH＋2Na―→________________。
C6H5OH C6H5O－＋H+
2C6H5ONa＋H2↑
②与碱的反应：苯酚浑浊液液体变澄清溶液又变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式分别为___________________________________________________、
_______________________________________________。
③与盐的反应：C6H5OH＋Na2CO3===______________________。
C6H5OH＋NaOH―→C6H5ONa＋H2O
C6H5ONa＋CO2＋H2O―→C6H5OH＋NaHCO3
C6H5ONa＋NaHCO3
(2)取代反应
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为
____________________________________________________。
该反应能产生白色沉淀，常用于苯酚的定性检验和定量测定。
(3)显色反应
苯酚与FeCl3溶液作用显__色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
紫
(4)氧化反应
苯酚易被空气中的氧气氧化而显____色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。
粉红
(5)缩聚反应制酚醛树脂
苯酚的性质体现了基团之间的相互影响，苯环对羟基的影响，使酚具有弱酸性，同样羟基对苯环影响，使酚易发生取代反应。与溴水发生取代反应时，酚羟基的邻、对位氢原子可被溴原子取代，而间位氢原子不被溴原子取代。
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1) 与 互为同系物。 (　　)
(2)醇与酚的官能团均为—OH，在水中均可电离。 (　　)
(3)除去苯中的苯酚可以加入浓溴水再过滤。 (　　)
×
×
×
(4)向 溶液中通入少量CO2，反应为2 +CO2+H2O
―→ 2 +C。 (　　)
(5)检验 中含有酚羟基，可以加入FeCl3溶液，液体显紫色。 (　　)
×
√
考向1　醇、酚的结构与性质
1．(苏教版选择性必修3内容改编)根据如图实验，所得推论不正确的是(已知苯酚的熔点为40.9 ℃)(　　)
A．试管a中钠沉在底部，说明密度：甲苯<钠
B．苯酚中羟基上的氢原子比甲苯中甲基上的氢原子更活泼
C．苯酚中羟基的活性比乙醇中羟基的活性强
D．试管b、c中生成的气体均为H2，说明苯酚和乙醇均显酸性
√
D　[试管a中钠沉在底部，则密度：甲苯<钠，A项正确；苯酚与钠反应生成氢气，甲苯与钠不反应，说明苯酚中羟基上的氢原子比甲苯中甲基上的氢原子更活泼，B项正确；苯酚和钠反应的速率比乙醇和钠反应的速率快，说明苯酚中羟基的活性比乙醇中羟基的活性强，C项正确；苯酚能电离出氢离子，苯酚显酸性，乙醇是非电解质，不能电离出氢离子，D项错误。]
2．(2024·甘肃模考改编)焦性没食子酸是一种优良的除氧剂。下列关于该物质的说法错误的是(　　)
A．有酸性，是一种羧酸
B．有酚羟基，能溶解于NaOH水溶液
C．可以与Fe3+反应制备特种墨水
D．1 mol该物质与足量浓溴水反应最多消耗3 mol Br2
√
A　[该分子中含酚羟基，具有酸性，不含羧基，不是羧酸，A错误；该分子中有酚羟基，能与NaOH溶液反应，故能溶解于NaOH水溶液，B正确；酚羟基能与铁离子发生显色反应，该分子可以与Fe3+反应制备特种墨水，C正确；酚羟基的邻、对位可以被Br取代，D正确。]
3．(2025·大连模拟)魏晋时期的《名医别录》记载：“人参，微温，无毒。……生上党及辽东。”人参皂素单体是辽宁著名中草药“桓仁人参”的活性成分，其结构简式如图所示。
下列叙述正确的是(　　)
A．遇FeCl3溶液发生显色反应
B．能发生消去、加成、取代反应
C．该分子与Br2的CCl4溶液发生反
应后手性碳原子增加2个
D．该分子含有3种含氧官能团
√
B　[该有机物不含苯环，不含酚羟基，不能与FeCl3溶液发生显色反应，A项错误；该有机物含碳碳双键、羟基，能发生加成、消去、取代反应，B项正确；该分子与Br2的CCl4溶液发生加成反应后，手性碳原子增加1个，C项错误；该有机物有羟基、醚键2种含氧官能团，D项错误。]
考向2　醇的催化氧化和消去反应
4．分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，用下列该醇的同分异构体的代号进行填空。
(1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是________。
(2)可以发生催化氧化生成醛的是________。
(3)不能发生催化氧化反应的是________。
(4)能被催化氧化为酮的有________种。
C
D
B
2
[解析]　(1)A项，消去得 ；B项，消去得 ；C项，消去得 或
；D项，消去得。
(2)分子中含有—CH2OH结构的醇可被氧化成醛。
(3)与—OH相连的碳原子上无氢原子时不能发生催化氧化反应。
(4)分子中含有 结构的醇可被氧化成酮。
考向3　从基团之间的相互作用理解苯酚的性质
5．下列性质实验中，能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是(　　)
A．苯酚可与NaOH溶液反应，而乙醇不能和NaOH溶液反应
B．苯酚可与溴水反应生成白色沉淀，而苯不能和溴水反应生成白色沉淀
C．苯酚可与氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D．甲苯可与硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
√
A　[B项，苯酚与溴水反应，说明—OH对苯环产生影响，不符合题意；C项，苯酚与H2反应，说明含有不饱和键，不符合题意；D项，甲苯与硝酸发生三元取代，说明—CH3对苯环产生影响，不符合题意。]
考点三　醛与酮
1．醛、酮的组成与结构
烃基(或氢原子)
醛基
羰基
两个烃基
碳原子数相同的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体。
2．醛(R—CHO)的化学性质
(1)加成反应
①催化加氢——还原反应
R—CHO＋H2____________。
RCH2OH
②与HCN加成
碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，能与一些极性试剂发生加成反应。
RCHO＋HCN______________________。
(2)氧化反应(写出化学方程式)
①与O2反应：2R—CHO＋O2____________。
②CH3CHO与溴水反应生成CH3COOH：
__________________________________________________。
2RCOOH
CH3CHO＋Br2＋H2O―→CH3COOH＋2HBr
③与弱氧化剂反应
a．银镜反应——与银氨溶液反应：
R—CHO＋2[Ag(NH3)2]OH_____________________________。
b．与新制的Cu(OH)2反应：
R—CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH________________________。
RCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
RCOONa＋Cu2O↓＋3H2O
①银氨溶液和新制的Cu(OH)2要现用现配，不能久置，二者均可以用于检验有机化合物中是否含—CHO。
②配制银氨溶液时，先向洁净的试管中加入AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解。
③配制新制的Cu(OH)2时要向NaOH溶液中滴加几滴CuSO4溶液，保证NaOH过量。
④银镜反应实验失败的原因有：a．试管不洁净；b．水浴加热温度控制不合理，或者用酒精灯直接加热；c．加热时振荡和摇动试管；d．乙醛用量太多，没有保持碱性环境等，实验得不到光亮的银，而是得到灰黑色的沉淀物。
⑤银镜可以用稀硝酸洗涤。
3．酮的化学性质
(1)还原反应——催化加氢
(2)与HCN加成
4．常见的醛和酮
名称 结构简式 状态 气味 溶解性 用途
甲醛 ________ ____ __________气味　 易溶 于水 制造酚醛树脂、脲醛树脂
乙醛 ________ 液体 刺激性气味 易溶 于水 —
HCHO
气体
强烈刺激性
CH3CHO
名称 结构简式 状态 气味 溶解性 用途
苯甲醛 _________ 液 体 ________气味，俗称苦杏仁油　 微溶 于水 制造染料、香料及药物的重要原料
丙酮 液 体 特殊 气味 与水以任 意比互溶 有机溶剂、化工原料
苦杏仁
甲醛的特性
1 mol HCHO与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag，同时生成(NH4)2CO3，1 mol HCHO与足量新制Cu(OH)2反应生成2 mol Cu2O，同时生成。
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)凡是能发生银镜反应的有机化合物都是醛。 (　　)
(2)甲醛是常温下呈气态的烃的含氧衍生物。 (　　)
(3)丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别。 (　　)
(4)醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应。 (　　)
(5)丙酮与水互溶的原因是丙酮与水分子间可以形成氢键。 (　　)
×
√
×
√
√
考向1　醛、酮的性质
1．有机化合物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体，A在一定条件下可转化为B(如图所示)，下列说法正确的是(　　)
A．要检验B中含 ，可向其中加入溴水
B．用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A
C．物质B既能发生银镜反应，又能发生水解反应
D．1 mol B最多可与5 mol H2发生加成反应
√
B　[A项，—CHO干扰 的检验，应先用弱氧化剂把—CHO 氧化为—COOH后，再加溴水检验 ，错误；C项，物质B
含有醛基，可以发生银镜反应，但不含酯基或卤素原子，不能发生水解反应，错误；D项，1 mol B含有1 mol苯环、1 mol碳碳双键、
1 mol 醛基、1 mol 羰基，最多可与6 mol H2发生加成反应，错误。]
2．(2025·锦州模拟)醇铝可以将醛还原为相应的醇，如下所示，下列说法错误的是(　　)
A．化合物A与 不互为同系物
B．化合物A、化合物B、乙醛均能发生银镜反应
C．化合物A、化合物B、乙醛中的碳原子均可处在同一平面上
D．等物质的量的化合物A、化合物B、乙醛发生加成反应最多消耗H2的物质的量之比为5∶4∶1
√
B　[化合物A与 结构不相似，二者不互为同系物，A正确；化合物A、乙醛有醛基，能发生银镜反应，化合物B没有醛基，不能发生银镜反应，B错误；苯环中的原子共平面，碳碳双键中的原子共平面，醛基中的原子共平面，单键可旋转，故化合物A、化合物B、乙醛中的碳原子均可处在同一平面上，C正确；苯环与H2为1∶3加成，碳碳双键、醛基与H2均为1∶1加成，因此等物质的量的化合物A、化合物B、乙醛发生加成反应最多消耗H2的物质的量之比为5∶4∶1，D正确。]
(1)醛基(—CHO)检验中的物质的量关系
①定性检验
②定量关系
a：1 mol —CHO～2 mol Ag ～1 mol Cu2O
b：1 mol HCHO～4 mol Ag～2 mol Cu2O
(2)含—CHO的有机化合物中 的检验
应先用新制的Cu(OH)2氧化—CHO，排除干扰，然后酸化，再用溴水检验 。
考向2　醛或酮在有机合成中的应用
3．已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基醛，进而生成烯醛，如：
试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。
[答案]　CH2==CH2＋H2OCH3CH2OH、
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O、
2CH3CHO 、
CH3CH==CHCHO＋H2O、
CH3CH==CHCHO＋2H2CH3CH2CH2CH2OH
4．已知醛或酮可与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：
若用此种方法合成HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是(　　)
√
A　[丙酮与CH3CH2MgX二者反应后水解生成，
A选；CH3CH2CHO与CH3CH2MgX二者反应后水解生成
CH3CH2CH(OH)CH2CH3，B不选；CH3CHO与
二者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2，C不选；HCHO与
二者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3，D不选。]
高考真题　衍生变式
1．(2024·河北卷，T5)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物，结构简式如图。下列相关表述错误的是(　　)
A．可与Br2发生加成反应和取代反应
B．可与FeCl3溶液发生显色反应
C．含有4种含氧官能团
D．存在顺反异构
√
D　[化合物X中存在碳碳双键，能和Br2发生加成反应，下方苯环上酚羟基邻位碳原子上连有氢原子，可以与Br2发生取代反应，A正确；化合物X中有酚羟基，遇FeCl3溶液会发生显色反应，B正确；化合物X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键4种含氧官能团，C正确；该化合物中只有一个碳碳双键，其中一个双键碳原子连接的2个原子团都是甲基，所以不存在顺反异构，D错误。]
(1)1 mol X与H2反应最多消耗________ mol H2；与NaOH溶液在常温下发生反应最多消耗________ mol NaOH；与溴水反应最多消耗________mol Br2。
(2)X中发生银镜反应的官能团名称为________，1 mol X最多生成________ mol Ag。
9
3
3
醛基
2
2．(2024·山东卷，T8)植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性，其结构简式如图所示，下列关于阿魏萜宁的说法错误的是(　　)
A．可与Na2CO3溶液反应
B．消去反应产物最多有2种
C．酸性条件下的水解产物均可生成高聚物
D．与Br2反应时可发生取代和加成两种反应
√
B　[由阿魏萜宁的分子结构可知，其分子中存在醇羟基、酚羟基、酯基和碳碳双键共四种官能团。该有机物含有酚羟基，故可看作是酚类物质，酚羟基显酸性，且酸性强于，故该有机物可与Na2CO3溶液反应，A正确；由分子结构可知，与醇羟基相连的C原子与3个不同化学环境的C原子相连，且这3个C原子上均有H原子，因此，该有机物发生消去反应时，其消去反应产物最多有3种，B不正确；该有机物在酸性条件下的水解产物有2种，其中一种含有碳碳双键和2个醇羟基，其能通过加聚反应生成高聚物；另一种水解产物含有羧基和酚羟基，其能通过缩聚反应生成高聚物，C正确；该有机物分子中含有酚羟基且其邻位C原子上有H原子，故其可与浓溴水发生取代反应；还含有碳碳双键，故其可与Br2发生加成反应，因此，该有机物与Br2反应时可发生取代和加成两种反应，D正确。]
(1)阿魏萜宁的分子式为____________，不饱和度Ω为________。
(2)阿魏萜宁分子中含________个手性碳原子，碳原子的杂化轨道类型为____________。
(3)1 mol 阿魏萜宁与浓溴水反应最多消耗________ mol Br2。
C22H30O4
8
4
sp2、sp3
3
3．(2023·山东卷，T12)有机物X―→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
B．除氢原子外，X中其他原子可能共平面
C．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构)
D．类比上述反应， 的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
√
C　[红外光谱可以测定化合物中含有的官能团，X中的官能团有碳碳双键、醚键，Y中的官能团有酮羰基、碳碳双键，A正确；X中碳碳双键是平面结构，通过1号O原子与1′号C原子间单键的旋转，可使两个含碳碳双键的平面与碳、氧原子共平面，则除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；符合条件的Y的同分异构体有5种(标“*”的碳原子为手性碳原子)，分别为
课时数智作业(四十六)　卤代烃　醇与酚　醛与酮
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
9
(每小题只有一个选项正确，每小题3分，共24分)
1．下列关于氟利昂-11(CFCl3)、氟利昂-12(CF2Cl2)的推测错误的是 (　　)
A．两种氟利昂均对环境造成严重影响，如破坏臭氧层等
B．两种氟利昂均不存在同分异构体
C．两种氟利昂在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
D．不能直接用AgNO3溶液来检验两种氟利昂中的氯元素
√
(建议用时：40分钟　总分：50分)
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题号
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2
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6
8
7
9
C　[这两种氟利昂分子中均只有一个C原子，由于卤素原子连接的C原子无邻位C原子，在NaOH醇溶液中均不能发生消去反应，C错误。]
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题号
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2．(2024·焦作模拟)利用Heck反应合成一种药物中间体需要经历如图反应过程。下列有关说法错误的是(　　)

A．a、b、c中只有a是苯的同系物
B．c既可发生氧化反应，也可发生聚合反应
C．a、b、c中所有碳原子均有可能共面
D．向反应b→c所得混合物中滴入AgNO3溶液，可证明b中是否含有氯元素
√
10
题号
1
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D　[反应b→c所得混合物中含NaOH，AgNO3和NaOH会反应产生沉淀，干扰氯元素的检验，D错误。]
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题号
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3．(2024·长郡中学模拟)桂皮中含有的肉桂醛( )
是一种食用香料，广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果和调味品中。工业上可通过苯甲醛与乙醛反应制得： ＋CH3CHO
＋H2O。下列说法错误的是(　　)
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题号
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A．肉桂醛中碳原子的杂化方式仅有一种
B．肉桂醛的合成中经历了加成和消去的过程
C．加入溴水褪色则可说明肉桂醛分子中含有碳碳双键
D．1 mol 肉桂醛与溴水反应，最多消耗2 mol Br2
√
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题号
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9
C　[肉桂醛中碳原子的杂化方式都是sp2，A正确；苯甲醛与乙醛先发生
加成反应生成 ，再发生消去反应生成
，即合成肉桂醛经历了加成和消去的过程，B正确；肉桂醛分子中含碳碳双键和醛基，醛基具有强还原性，能被溴水氧化，则加入溴水褪色，不能说明肉桂醛分子中含有碳碳双键，C
错误；1 mol —CHO和1 mol 均消耗1 mol Br2，共消耗2 mol Br2，D正确。]
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题号
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4．(2025·济南模拟)中国科学家近期发现，将商业可得的钯碳和铑催化剂联合使用，即可在常温、1 atm H2的条件下将多种带官能团的芳香族化合物氢化为对应的环己烷衍生物。下列说法正确的是(　　)
A．上述反应类型与溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中的反应类型一致
B．鉴别 、 时可加入氯化铁溶液，观察是否出现紫色沉淀
C．萘( )与菲( )互为同系物
D．沸点：乙苯>甲苯
√
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题号
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D　[根据题干提供的信息可知，题述反应属于加成反应，溴乙烷在
NaOH的乙醇溶液中发生消去反应，A项错误；鉴别
时可加入氯化铁溶液，氯化铁溶液遇酚类物质变
紫色，而不是出现紫色沉淀，B项错误；萘的结构中含两个苯环，菲的结构中含三个苯环，则萘( )与菲( )不互为同系物，C项错误； 对于同系物，相对分子质量越大，分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高，乙苯的相对分子质量比甲苯大，则沸点：乙苯＞甲苯，D项正确。]
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题号
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5．有机物M、N、Q的转化关系为
，下列说法正确的是(　　)
A．M生成N的条件可以是氯气、光照
B．N的同分异构体有6种(不考虑立体异构，不含N本身)
C．N生成Q的条件是NaOH水溶液、加热
D．N水解生成的醇发生消去反应只生成
√
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题号
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9
A　[B项，N的同分异构体有7种(不考虑立体异构，不含N本身)，分别为
10
错误；C项，N生成Q的条件是NaOH的醇溶液、加热，错误；D项，N水
解生成的醇发生消去反应可以生成 两种产物，错误。]
题号
1
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6．芹黄素是芹菜中的生物活性物质，结构简式如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．该分子中的所有碳原子可能共平面
B．一定条件下能与甲醛发生反应
C．该分子中苯环上的一氯代物有5种
D．1 mol该物质与溴水反应最多消耗5 mol Br2
√
10
C　[该分子中苯环上有4种处于不同化学环境的氢原子，故一氯代物有4种，C错误。]
题号
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7．异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、H2的物质的量之比为(　　)
A．5∶4∶8　　　　　 B．1∶1∶2
C．5∶4∶7 D．3∶5∶6
√
10
B　[1 mol 该有机物反应时最多消耗的Br2、Na、H2分别为4 mol、
4 mol、8 mol，则物质的量之比为1∶1∶2，B正确。]
题号
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8．(2025·阜阳模拟)α-羟基苯丙酸是一种合成抗病毒药物的原料，其合成路线如下：
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题号
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9
下列说法中错误的是(　　)
A．Ⅰ属于卤代烃
B．Ⅱ的同分异构体中属于酚类的物质共有9种
C．Ⅲ的分子式为C8H10O，它能使酸性KMnO4溶液褪色
D．Ⅳ可以发生氧化、还原、消去、聚合等反应
10
√
题号
1
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9
C　[Ⅰ中含碳、氢、溴元素，属于卤代烃，故A正确；Ⅱ的同分异构体中属于酚类的物质，一定含酚羟基，其余取代基可能为1个乙基或2个甲基，若取代基为1个乙基，则有邻、间、对3种，若取代基为2个甲基，则有6种，共9种，故B正确；Ⅲ中含8个H原子，分子式为C8H8O，含醛基具有还原性，能与强氧化性物质反应，能使酸性KMnO4溶液褪色，故C错误；Ⅳ中含羟基可发生氧化、消去反应，含苯环可发生还原反应，含羟基、羧基可发生聚合反应，故D正确。]
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题号
1
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9．(14分)已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛：
10
肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要按如下路线合成：
已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应。请回答：
(1)肉桂醛F的结构简式为__________________________；
E中含氧官能团的名称为______________________。(2分)
题号
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羟基、醛基
题号
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(2)写出下列序号所对应转化的化学方程式：
①______________________________________________________；
②______________________________________________________；
③_____________________________________________________；
⑤_________________________________________________。(8分)
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CH2==CH2＋H2OCH3CH2OH
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
题号
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(3)写出下列序号所对应转化的反应类型：
①__________；③__________________；⑤__________；⑥__________。(4分)
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加成反应
取代(或水解)反应
加成反应
消去反应
题号
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题号
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10．(12分)山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到60%～90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如图：
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题号
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题号
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③同一碳原子连有两个双键结构不稳定。
题号
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试根据上述转化关系回答下列问题：
(1)写出A的结构简式：__________，C的结构简式：___________。
(2分)　
(2)反应①对应的反应条件是_______________________________，
反应③的反应类型是______________。(4分)
NaOH水溶液、加热
消去反应
题号
1
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(3)写出B转化为柠檬醛的化学方程式：
__________________________________________________。(2分)
(4)根据反应②的反应机理，CH3CHO与足量的HCHO反应所得产物
的结构简式为______________________________________。(1分)
题号
1
3
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2
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(5)检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是___________________
_________________________________________________________
_________________________________________________________
_________________________________________________________。
(3分)
取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，酸化并滴加酸性高锰酸钾溶液，充分振荡，若酸性高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中含有碳碳双键
题号
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[解析]　根据合成路线图和已知信息可推知A为 ，
B为 ，C为 。
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谢 谢 ！课时数智作业(四十六)　卤代烃　醇与酚　醛与酮
(建议用时：40分钟　总分：50分)
(每小题只有一个选项正确，每小题3分，共24分)
1．下列关于氟利昂-11(CFCl3)、氟利昂-12(CF2Cl2)的推测错误的是 (　　)
A．两种氟利昂均对环境造成严重影响，如破坏臭氧层等
B．两种氟利昂均不存在同分异构体
C．两种氟利昂在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
D．不能直接用AgNO3溶液来检验两种氟利昂中的氯元素
2．(2024·焦作模拟)利用Heck反应合成一种药物中间体需要经历如图反应过程。下列有关说法错误的是(　　)
A．a、b、c中只有a是苯的同系物
B．c既可发生氧化反应，也可发生聚合反应
C．a、b、c中所有碳原子均有可能共面
D．向反应b→c所得混合物中滴入AgNO3溶液，可证明b中是否含有氯元素
3．(2024·长郡中学模拟)桂皮中含有的肉桂醛()是一种食用香料，广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果和调味品中。工业上可通过苯甲醛与乙醛反应制得：＋CH3CHO＋H2O。下列说法错误的是(　　)
A．肉桂醛中碳原子的杂化方式仅有一种
B．肉桂醛的合成中经历了加成和消去的过程
C．加入溴水褪色则可说明肉桂醛分子中含有碳碳双键
D．1 mol 肉桂醛与溴水反应，最多消耗2 mol Br2
4．(2025·济南模拟)中国科学家近期发现，将商业可得的钯碳和铑催化剂联合使用，即可在常温、1 atm H2的条件下将多种带官能团的芳香族化合物氢化为对应的环己烷衍生物。下列说法正确的是(　　)
A．上述反应类型与溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中的反应类型一致
B．鉴别、时可加入氯化铁溶液，观察是否出现紫色沉淀
C．萘()与菲()互为同系物
D．沸点：乙苯>甲苯
5．有机物M、N、Q的转化关系为，下列说法正确的是(　　)
A．M生成N的条件可以是氯气、光照
B．N的同分异构体有6种(不考虑立体异构，不含N本身)
C．N生成Q的条件是NaOH水溶液、加热
D．N水解生成的醇发生消去反应只生成
6．芹黄素是芹菜中的生物活性物质，结构简式如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．该分子中的所有碳原子可能共平面
B．一定条件下能与甲醛发生反应
C．该分子中苯环上的一氯代物有5种
D．1 mol该物质与溴水反应最多消耗5 mol Br2
7．异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、H2的物质的量之比为(　　)
A．5∶4∶8　　　　　　　 B．1∶1∶2
C．5∶4∶7 D．3∶5∶6
8．(2025·阜阳模拟)α-羟基苯丙酸是一种合成抗病毒药物的原料，其合成路线如下：
下列说法中错误的是(　　)
A．Ⅰ属于卤代烃
B．Ⅱ的同分异构体中属于酚类的物质共有9种
C．Ⅲ的分子式为C8H10O，它能使酸性KMnO4溶液褪色
D．Ⅳ可以发生氧化、还原、消去、聚合等反应
9．(14分)已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛：
CH3CHO＋CH3CHO
肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要按如下路线合成：
已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应。请回答：
(1)肉桂醛F的结构简式为_________________________________________；
E中含氧官能团的名称为____________________________________。(2分)
(2)写出下列序号所对应转化的化学方程式：
①__________________________________________________；
②__________________________________________________；
③__________________________________________________；
⑤__________________________________________________。(8分)
(3)写出下列序号所对应转化的反应类型：
①__________；③__________；⑤__________；⑥__________。(4分)
10．(12分)山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到60%~90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如图：
＋HCl―→AB―→，＋C＋H2O，＋
已知：①＋Cl2
②
③同一碳原子连有两个双键结构不稳定。
试根据上述转化关系回答下列问题：
(1)写出A的结构简式：______________________________________，
C的结构简式：__________________。(2分)　
(2)反应①对应的反应条件是_______________________________，
反应③的反应类型是______________。(4分)
(3)写出B转化为柠檬醛的化学方程式：__________________________。(2分)
(4)根据反应②的反应机理，CH3CHO与足量的HCHO反应所得产物的结构简式为______________________________________________________。(1分)
(5)检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是_______________________。(3分)
课时数智作业(四十六)
1．C　[这两种氟利昂分子中均只有一个C原子，由于卤素原子连接的C原子无邻位C原子，在NaOH醇溶液中均不能发生消去反应，C错误。]
2．D　[反应b→c所得混合物中含NaOH，AgNO3和NaOH会反应产生沉淀，干扰氯元素的检验，D错误。]
3．C　[肉桂醛中碳原子的杂化方式都是sp2，A正确；苯甲醛与乙醛先发生加成反应生成，再发生消去反应生成，即合成肉桂醛经历了加成和消去的过程，B正确；肉桂醛分子中含碳碳双键和醛基，醛基具有强还原性，能被溴水氧化，则加入溴水褪色，不能说明肉桂醛分子中含有碳碳双键，C错误；1 mol —CHO和1 mol 均消耗1 mol Br2，共消耗2 mol Br2，D正确。]
4．D　[根据题干提供的信息可知，题述反应属于加成反应，溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应，A项错误；鉴别、时可加入氯化铁溶液，氯化铁溶液遇酚类物质变紫色，而不是出现紫色沉淀，B项错误；萘的结构中含两个苯环，菲的结构中含三个苯环，则萘()与菲()不互为同系物，C项错误； 对于同系物，相对分子质量越大，分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高，乙苯的相对分子质量比甲苯大，则沸点：乙苯>甲苯，D项正确。]
5．A　[B项，N的同分异构体有7种(不考虑立体异构，不含N本身)，分别为、、、、、、，错误；C项，N生成Q的条件是NaOH的醇溶液、加热，错误；D项，N水解生成的醇发生消去反应可以生成和两种产物，错误。]
6．C　[该分子中苯环上有4种处于不同化学环境的氢原子，故一氯代物有4种，C错误。]
7．B　[1 mol 该有机物反应时最多消耗的Br2、Na、H2分别为4 mol、4 mol、8 mol，则物质的量之比为1∶1∶2，B正确。]
8．C　[Ⅰ中含碳、氢、溴元素，属于卤代烃，故A正确；Ⅱ的同分异构体中属于酚类的物质，一定含酚羟基，其余取代基可能为1个乙基或2个甲基，若取代基为1个乙基，则有邻、间、对3种，若取代基为2个甲基，则有6种，共9种，故B正确；Ⅲ中含8个H原子，分子式为C8H8O，含醛基具有还原性，能与强氧化性物质反应，能使酸性KMnO4溶液褪色，故C错误；Ⅳ中含羟基可发生氧化、消去反应，含苯环可发生还原反应，含羟基、羧基可发生聚合反应，故D正确。]
9．解析：通过反应条件和信息可知，A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为苯甲醇()，D为苯甲醛()，E为，F为。
答案：(1)　羟基、醛基　
(2)CH2→CH2+H2OCH3CH2OH　2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O　+NaOH+NaCl　CH3CHO+　(3)加成反应　取代(或水解)反应　加成反应　消去反应
10．解析：根据合成路线图和已知信息可推知A为，B为，C为。
答案：(1)　　
(2)NaOH水溶液、加热　消去反应
(3)2+O22+2H2O
(4)　(5)取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，酸化并滴加酸性高锰酸钾溶液，充分振荡，若酸性高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中含有碳碳双键
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