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高考化学考前冲刺押题预测 配合物与超分子
一．选择题（共20小题）
1．（2025 浙江模拟）近日，科学家研究利用CaF2晶体释放出的Ca2+和F脱除硅烷，拓展了金属氟化物材料的生物医学功能，晶胞如图所示，下列说法不正确的是（　　）
A．元素F和Si均在周期表p区
B．晶胞中Ca2+的配位数为8
C．化学键中离子键成分的百分数：CaF2＞CaH2
D．脱除硅烷反应速率依赖于晶体提供自由氟离子的能力，脱硅能力BaF2＜CaF2
2．（2024秋 济南期末）某种沸石可用于离子交换，结构由负电性骨架和Na+组成。Al、Si、O原子组成的笼状骨架结构中，能体现其成键情况的部分片段如图所示。下列说法错误的是（　　）
A．元素的电负性：O＞Si＞Al＞Na
B．笼状骨架结构中存在配位键
C．图示片段中所有原子的价层电子对数相同
D．含有1mol Si原子的负电性骨架最多吸附0.5mol Na+
3．（2024秋 长沙校级期末）已知Cu+遇酸会发生歧化反应。检验K2[Cu（C2O4）2]分解产物的实验如图所示。下列说法正确的是（　　）
A．上述实验现象说明气体A中一定含有CO2
B．上述实验现象说明固体A中一定含有Cu、Cu2+
C．向固体A中加入浓硝酸，生成的气体仍一定能使澄清石灰水变浑浊
D．在反应过程中一定发生了歧化反应
4．（2025 安徽开学）研究笼形包合物结构和性质具有重要意义，化学式为Ni（CN）x Zn（NH3）y 2C6H6（C6H6代表苯）的笼形包合物四方晶胞结构如图所示（H原子未画出，晶胞中N原子均参与形成配位键）。下列说法错误的是（　　）
A．基态Ni2+核外电子有14种不同空间运动状态
B．苯中碳的2p轨道形成6中心6电子的大π键
C．该晶胞中Zn2+的配位数（紧邻的原子）为4
D．x：y＝2：1
5．（2025 广东开学）废水中的[Cu（Ⅱ）EDTA]2﹣（用CuEDTA表示）结构见图1，科学家使用H2O2/UV法把CuEDTA转化为Cu2+后再除去（UV为紫外光），机理如图2：下列说法正确的是（　　）
A．②③④均为氧化还原反应
B．转化过程中，CuO2是催化剂，H2O2是中间产物
C．CuEDTA中铜配位数为2
D．CuEDTA中的多个配位键使配合物不稳定
6．（2024秋 朝阳区期末）CuSO4 5H2O结构示意图如图1）分解的TG曲线（固体质量随温度变化）及DSC曲线（反映体系热量变化情况）如图2所示。700℃左右有两个吸热峰（对应两个吸热反应）。
下列分析不正确的是（　　）
A．H2O与Cu2+H2O与的作用力类型分别为配位键、氢键
B．CuSO4 5H2O中的结晶水是分步失去的
C．700℃左右对应的分解产物是CuO、SO2、SO3、O2
D．温度高于800℃，推测发生了2CuO2Cu+O2
7．（2024秋 湖北期末）分子X在光照时不发出荧光，当其与Na+和H+结合后形成超分子Y，Na+刚好被识别，该过程如图所示。分子Y是荧光分子，可以作为由光引发的分子开关。下列说法错误的是（　　）
A．在该过程中分子X中N原子与H+形成配位键
B．加入碱和合适配体可使分子Y不能发射荧光
C．分子X可以增大NaCl在有机溶剂中的溶解度
D．K+和H+的共同作用也可以打开该分子开关
8．（2024秋 湖北期末）下列化学变化与配位键的形成或断裂关联最小的是（　　）
A．工业上处理废水时，用FeS除去废水中的Hg2+
B．加热CuCl2溶液，观察到溶液由蓝色变为黄绿色
C．合成氨工业中，用铜氨液处理原料气中的CO
D．鉴定溶液中是否存在Fe3+时，滴加KSCN溶液
9．（2024秋 潍坊期末）MOFs是由有机配体、O2﹣和金属离子通过配位键自组装形成的催化剂载体，如图是某种MOFs的结构。下列说法错误的是（　　）
A．该分子的有机配体是HCOO﹣
B．金属阳离子M的化合价为+4
C．该分子不存在分子内氢键
D．每个金属离子的配位数均为4
10．（2024秋 张家口期末）向AgNO3溶液中滴加KSCN溶液，会观察到有白色沉淀生成，继续滴加KSCN溶液，沉淀溶解，能形成配离子[Ag（SCN）2]﹣和[Ag（SCN）4]3﹣。形成配离子的溶液中，gc（SCN﹣）与lg的关系如图。已知：Ag++2SCN﹣ [Ag（SCN）2]﹣的K总。
下列说法错误的是（　　）
A．曲线L1上表示的配离子为[Ag（SCN）4]3﹣
B．曲线L2上K逆的数量级为107
C．M点溶液中存在c{[Ag（SCN）2]﹣}＝c{[Ag（SCN）4]3﹣}
D．当KSCN溶液过量时，最终溶液中的配离子主要为[Ag（SCN）2]﹣
11．（2025 浙江）某化合物Fe（NH3）2Cl2的晶胞如图所示，下列说法不正确的是（　　）
A．晶体类型为混合晶体
B．NH3与二价铁形成配位键
C．该化合物与水反应有难溶物生成
D．该化合物热稳定性比FeCl2高
12．（2025 河南模拟）配合物间的结构转变是一种有趣的现象、配合物1经过加热可转变为配合物2，如图所示，下列说法错误的是（　　）
A．配合物1中含有2种配体
B．配合物2中N原子采取sp2杂化
C．转变过程中涉及配位键的断裂和形成
D．转变前后，Co的化合价由+2价变为0价
13．（2025 云南模拟）硼砂的化学式可表示为Na2B4O3（OH）4 8H2O，其水解反应的离子方程式为：[B4O3（OH）4]2﹣+5H2O＝2H3BO3+2[B（OH）4]，三种含硼微粒结构示意图如图。下列说法错误的是（　　）
A．可用X射线衍射仪测定硼砂晶体的结构
B．B—O配位键中B原子提供空轨道
C．硼砂可与HCl按物质的量之比1：4恰好完全反应
D．调节pH可实现H3BO3和的相互转化
14．（2024 山西模拟）常温下，Zr4+和CN﹣形成[Zr（CN）]3+、、配离子，在Zr（NO3）4溶液加入KCN溶液，含Zr粒子分布系数δ与lgc（CN﹣）关系如图所示。
已知：①δ（Zr4+）；
②Zr4++CN﹣ [Zr（CN）]3+K1，，K3（K1＜K2＜K3）
下列叙述错误（　　）
A．c曲线代表与lgc（CN﹣）关系
B．常温下，
C．
D．上述配离子中，最稳定
15．（2023秋 德州期末）乙酰乙酸乙酯存在酮式与烯醇式的互变异构，其中烯醇式可与Fe3+结合产生紫色，其结构如图所示，下列有关该配离子的说法正确的是（　　）
A．Fe3+有23种空间运动状态的电子
B．该配离子中含有6个配体
C．该配离子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3杂化
D．该配离子中含有的化学键有离子键、极性键、非极性键、配位键
16．（2024秋 河南月考）向CuSO4溶液中滴加过量氨水，实验现象是先生成蓝色沉淀，后蓝色沉淀逐渐溶解，得到深蓝色溶液。下列说法正确的是（　　）
A．生成蓝色沉淀的反应：Cu2++2OH﹣＝Cu（OH）2↓
B．蓝色沉淀溶解的反应：Cu（OH）2+4NH3＝[Cu（NH3）4]（OH）2
C．[Cu（NH3）4]SO4晶体中含离子键、配位键、非极性键、π键
D．反应后混合液中存在：
17．（2024 朝阳开学）硫酸四氨合铜是一种植物生长激素，实验室制备过程如下：向硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水，先生成蓝色沉淀X，继续滴加氨水，蓝色沉淀逐渐溶解为深蓝色溶液Y，再向溶液Y中加入95%乙醇，有深蓝色晶体Z析出。下列说法错误的是（　　）
A．深蓝色晶体Z的化学式为[Cu（NH3）4]SO4 H2O，Cu2+的配位数为4
B．溶液Y呈深蓝色，主要是因为存在
C．深蓝色溶液Y中含有离子键、极性共价键、配位键
D．上图是溶液Y中的一种粒子，该粒子带两个单位的正电荷
18．（2023秋 辽宁期末）电催化还原CO2的某种催化剂的结构如图，下列说法错误的是（　　）
A．Re的配位数为6
B．结构中N的杂化方式均相同
C．Re提供空轨道
D．CO中C的电负性小，易于提供配位电子对
19．（2023秋 盐城期末）DACP 是我国科研工作者合成的一种新型起爆药，其结构简式如图所示。下列关于该物质的说法正确的是（　　）
A．NH3和中心原子的杂化方式相同，空间结构不同
B．该配合物中只含有离子键、极性共价键和配位键
C．中心离子的配位数为4
D．该配合物中Co3+为中心离子，NH3、为配体
20．（2024秋 江西期中）超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，具有“分子识别”特性，例如C60和C70分离流程如图所示。下列有关说法错误的是（　　）
A．超分子中C60和“杯酚”之间的作用力是范德华力
B．“杯酚”可以识别能够进入“杯酚”的所有分子
C．根据相似相溶规律，“杯酚”是极性分子
D．C60和C70互为同素异形体
配合物与超分子
参考答案与试题解析
一．选择题（共20小题）
1．（2025 浙江模拟）近日，科学家研究利用CaF2晶体释放出的Ca2+和F脱除硅烷，拓展了金属氟化物材料的生物医学功能，晶胞如图所示，下列说法不正确的是（　　）
A．元素F和Si均在周期表p区
B．晶胞中Ca2+的配位数为8
C．化学键中离子键成分的百分数：CaF2＞CaH2
D．脱除硅烷反应速率依赖于晶体提供自由氟离子的能力，脱硅能力BaF2＜CaF2
【答案】D
【分析】A．第ⅢA族～0族，均为p区；
B．由图可知，黑球为Ca2+；
C．电负性：F＞H；
D．金属性：Ba＞Ca，离子键的极性：BaF2＞CaF2。
【解答】解：A．元素F和Si分别在第ⅦA族和第ⅣA族，均在周期表p区，故A正确；
B．由图可知，黑球为Ca2+，其配位数为8，故B正确；
C．电负性：F＞H，所以化学键中离子键成分的百分数：CaF2＞CaH2，故C正确；
D．脱除硅烷反应速率依赖于晶体提供自由氟离子的能力，则脱硅能力BaF2＞CaF2，故D错误；
故选：D。
【点评】本题主要考查配位化合物的相关知识，同时考查元素在周期表中的分区，属于基本知识的考查，难度不大。
2．（2024秋 济南期末）某种沸石可用于离子交换，结构由负电性骨架和Na+组成。Al、Si、O原子组成的笼状骨架结构中，能体现其成键情况的部分片段如图所示。下列说法错误的是（　　）
A．元素的电负性：O＞Si＞Al＞Na
B．笼状骨架结构中存在配位键
C．图示片段中所有原子的价层电子对数相同
D．含有1mol Si原子的负电性骨架最多吸附0.5mol Na+
【答案】D
【分析】A．同周期元素，从左至右，电负性逐渐增大，电负性：非金属元素＞金属元素，金属元素越活泼，电负性越小
B．笼状骨架结构中存在Al←O配位键；
C．图示片段中Si、Al的σ键数为4，价层电子对数为4，O的σ键数为2，孤电子对数为2，价层电子对数也为4；
D．由图可知，该骨架中含有O原子的数目为4+88，根据化合价代数和为0可知，该负电性骨架和Na+组成物质的化学式为Na2Al2Si2O8，据此分析作答。
【解答】解：A．根据分析可知，元素的电负性：O＞Si＞Al＞Na，故A正确；
B．由图可知，笼状骨架结构中存在Al←O配位键，故B正确；
C．图示片段中Si、Al的σ键数为4，价层电子对数为4，O的σ键数为2，孤电子对数为2，价层电子对数也为4，故C正确；
D．由图可知，该骨架中含有O原子的数目为4+88，根据化合价代数和为0可知，该负电性骨架和Na+组成物质的化学式为Na2Al2Si2O8，则含有1mol Si原子的负电性骨架最多吸附1mol Na+，故D错误；
故选：D。
【点评】本题主要考查物质结构与性质的相关知识，具体涉及电负性、配位键、晶胞的计算等，属于基本知识的考查，难度中等。
3．（2024秋 长沙校级期末）已知Cu+遇酸会发生歧化反应。检验K2[Cu（C2O4）2]分解产物的实验如图所示。下列说法正确的是（　　）
A．上述实验现象说明气体A中一定含有CO2
B．上述实验现象说明固体A中一定含有Cu、Cu2+
C．向固体A中加入浓硝酸，生成的气体仍一定能使澄清石灰水变浑浊
D．在反应过程中一定发生了歧化反应
【答案】D
【分析】K2[Cu（C2O4）2]受热分解，气体A能使灼热CuO变红，则含有CO气体，反应生成的CO2气体可使澄清石灰水变浑浊；固体A加入稀盐酸，产生紫红色固体B为Cu，蓝色溶液中含有Cu2+，气体B能使澄清石灰水变浑浊，则B为CO2，A中应含有K2CO3、Cu2CO3。
【解答】解：K2[Cu（C2O4）2]受热分解，气体A能使灼热CuO变红，则含有CO气体，反应生成的CO2气体可使澄清石灰水变浑浊；固体A加入稀盐酸，产生紫红色固体B为Cu，蓝色溶液中含有Cu2+，气体B能使澄清石灰水变浑浊，则B为CO2，A中应含有K2CO3、Cu2CO3；
A．气体A能使黑色的CuO变红，证明A中含CO，CO与CuO反应会生成CO2.则无法通过澄清石灰水变浑浊的现象判断气体A中是否含有CO2，故A错误；
B．若固体A中含Cu+，加入稀盐酸后，发生歧化反应，也会出现产生紫红色固体、蓝色溶液等现象，则固体A中不一定含有Cu、Cu2+，故B错误；
C．向固体A中加入稀盐酸产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，说明固体A中含有或，产生的紫红色固体即铜，说明固体A中一定含有低价Cu元素，向固体A中加入浓硝酸会得到NO2和CO2的混合气体，将混合气体通入澄清石灰水中，石灰水不一定变浑浊，故C错误；
D．根据上述分析可知，气体产物中含CO（C为+2价），固体产物中含或（C为+4价），则反应过程中，（C为+3价）一定发生了歧化反应，故D正确；
故选：D。
【点评】本题考查化学键，侧重考查学生配位键的掌握情况，试题难度中等。
4．（2025 安徽开学）研究笼形包合物结构和性质具有重要意义，化学式为Ni（CN）x Zn（NH3）y 2C6H6（C6H6代表苯）的笼形包合物四方晶胞结构如图所示（H原子未画出，晶胞中N原子均参与形成配位键）。下列说法错误的是（　　）
A．基态Ni2+核外电子有14种不同空间运动状态
B．苯中碳的2p轨道形成6中心6电子的大π键
C．该晶胞中Zn2+的配位数（紧邻的原子）为4
D．x：y＝2：1
【答案】C
【分析】A．基态Ni2+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8，同一能层，s轨道1个，p轨道3个，d轨道5个；
B．苯中碳为sp2杂化，杂化轨道形成σ键，未参与杂化的2p轨道形成大π键；
C．该晶胞中每个Zn2+的配位数为6；
D．由晶胞示意图可知，一个晶胞中含有Ni2+个数为个数为，含有CN﹣为个数为，据此计算x：y。
【解答】解：A．基态Ni2+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8，共占据了14种原子轨道，即有14种不同空间运动状态，故A正确；
B．苯中碳为sp2杂化，其中1个未参与杂化的2p轨道形成6中心6电子的大π键，故B正确；
C．该晶胞中每个Zn2+的配位数为6（以上底面顶点Zn2+为例，在一个底面里与每个Zn2+的紧邻的N原子有4个，上下棱有两个），故C错误；
D．由晶胞示意图可知，一个晶胞中含有Ni2+个数为个数为，含有CN﹣为个数为，所以x：y＝4：2＝2：1，故D正确；
故选：C。
【点评】本题主要考查配位化合物的结构，同时考查晶胞的计算，属于基本知识的考查，难度中等。
5．（2025 广东开学）废水中的[Cu（Ⅱ）EDTA]2﹣（用CuEDTA表示）结构见图1，科学家使用H2O2/UV法把CuEDTA转化为Cu2+后再除去（UV为紫外光），机理如图2：下列说法正确的是（　　）
A．②③④均为氧化还原反应
B．转化过程中，CuO2是催化剂，H2O2是中间产物
C．CuEDTA中铜配位数为2
D．CuEDTA中的多个配位键使配合物不稳定
【答案】A
【分析】A．有元素化合价变化的反应为氧化还原反应；
B．CuO2是中间产物，H2O2是反应物；
C．配位键的数目等于配位数；
D．CuEDTA中的多个配位键使配合物稳定。
【解答】解：A．②中，O元素由价升高为0价，③中Cu由+1价升高为+2价，④中C元素化合价升高，所以3个反应均为氧化还原反应，故A正确；
B．转化过程中，CuO2是中间产物，H2O2是反应物，故B错误；
C．由图可知，CuEDTA中铜配位数为6，故C错误；
D．CuEDTA中的多个配位键使配合物稳定，故D错误；
故选：A。
【点评】本题主要考查配位化合物的相关知识，属于基本知识的考查，难度不大。
6．（2024秋 朝阳区期末）CuSO4 5H2O结构示意图如图1）分解的TG曲线（固体质量随温度变化）及DSC曲线（反映体系热量变化情况）如图2所示。700℃左右有两个吸热峰（对应两个吸热反应）。
下列分析不正确的是（　　）
A．H2O与Cu2+H2O与的作用力类型分别为配位键、氢键
B．CuSO4 5H2O中的结晶水是分步失去的
C．700℃左右对应的分解产物是CuO、SO2、SO3、O2
D．温度高于800℃，推测发生了2CuO2Cu+O2
【答案】D
【分析】A．由图可知，CuSO4 5H2O中存在配位键和氢键；
B．根据DG图像可知，CuSO4 5H2O中的结晶水是分步失去的；
C．700℃左右对应的分解反应为：CuSO4CuO+SO3、2SO32SO2+O2；
D．根据0.72mg判断最终产物是Cu2O。
【解答】解：A．由图可知，4个H2O与1个Cu2+之间形成配位键，1个H2O与2个之间形成氢键，故A正确；
B．根据DG图像可知，CuSO4 5H2O中的结晶水是分步失去的，即先破坏氢键，在破坏配位键，故B正确；
C．700℃左右对应的分解反应为：CuSO4CuO+SO3、2SO32SO2+O2，所以分解产物是CuO、SO2、SO3、O2，故C正确；
D．温度高于800℃，推测发生了4CuO2Cu2O+O2，故D错误；
故选：D。
【点评】本题主要考查配位化合物的结构、学生对DG图像的理解与应用，属于基本知识的考查，难度中等。
7．（2024秋 湖北期末）分子X在光照时不发出荧光，当其与Na+和H+结合后形成超分子Y，Na+刚好被识别，该过程如图所示。分子Y是荧光分子，可以作为由光引发的分子开关。下列说法错误的是（　　）
A．在该过程中分子X中N原子与H+形成配位键
B．加入碱和合适配体可使分子Y不能发射荧光
C．分子X可以增大NaCl在有机溶剂中的溶解度
D．K+和H+的共同作用也可以打开该分子开关
【答案】D
【分析】A．N原子含有孤电子对，H+含有空轨道；
B．加入碱可以中和H+，加入合适配体可以替代Na+，从而都能使Y分子结构被破坏；
C．分子X可以识别Na+，形成分子Y；
D．K+的半径大于Na+，不一定能够被分子X识别。
【解答】解：A．由图可知，在该过程中分子X中N原子与H+形成N→H配位键，故A正确；
B．加入碱可以中和H+，加入合适配体可以替代Na+，从而都能使Y分子结构被破坏，即可使分子Y不能发射荧光，故B正确；
C．分子X可以识别Na+，形成分子Y，从而增大NaCl在有机溶剂中的溶解度，故C正确；
D．K+的半径大于Na+，不一定能够被分子X识别，K所以+和H+的共同作用不能打开该分子开关，故D错误；
故选：D。
【点评】本题主要考查配位化合物的组成与结构，同时考查学生对信息的理解与应用，难度中等。
8．（2024秋 湖北期末）下列化学变化与配位键的形成或断裂关联最小的是（　　）
A．工业上处理废水时，用FeS除去废水中的Hg2+
B．加热CuCl2溶液，观察到溶液由蓝色变为黄绿色
C．合成氨工业中，用铜氨液处理原料气中的CO
D．鉴定溶液中是否存在Fe3+时，滴加KSCN溶液
【答案】A
【分析】A．工业上处理废水时，用FeS除去废水中的Hg2+，原理属于沉淀的转化；
B．加热CuCl2溶液，观察到溶液由蓝色变为黄绿色，是因为平衡：[Cu（H2O）4]2++4Cl﹣ [CuCl4]2﹣+4H2O正向移动，且[Cu（H2O）4]2+是蓝色的，[CuCl4]2﹣是黄绿色的；
C．合成氨工业中，用铜氨液处理原料气中的CO，发生反应是：[Cu（NH3）4]2++4CO [Cu（CO）4]2++4NH3；
D．鉴定溶液中是否存在Fe3+时，滴加KSCN溶液，发生反应是Fe3++3SCN﹣ Fe（SCN）3。
【解答】解：A．工业上处理废水时，用FeS除去废水中的Hg2+，发生反应为：FeS+Hg2+＝HgS+Fe2+，原理属于沉淀的转化，与配位键的形成或断裂无关，故A正确；
B．加热CuCl2溶液，观察到溶液由蓝色变为黄绿色，是因为平衡：[Cu（H2O）4]2++4Cl﹣ [CuCl4]2﹣+4H2O正向移动，且[Cu（H2O）4]2+是蓝色的，[CuCl4]2﹣是黄绿色的，与配位键的形成或断裂有关，故B错误；
C．合成氨工业中，用铜氨液处理原料气中的CO，发生反应是：[Cu（NH3）4]2++4CO [Cu（CO）4]2++4NH3，与配位键的形成或断裂有关，故C错误；
D．鉴定溶液中是否存在Fe3+时，滴加KSCN溶液，发生反应是Fe3++3SCN﹣ Fe（SCN）3，与配位键的形成或断裂有关，故D错误；
故选：A。
【点评】本题主要考查配位化合物的形成与破坏，掌握常见配位化合物是解决本题的关键，属于基本知识的考查，难度中等。
9．（2024秋 潍坊期末）MOFs是由有机配体、O2﹣和金属离子通过配位键自组装形成的催化剂载体，如图是某种MOFs的结构。下列说法错误的是（　　）
A．该分子的有机配体是HCOO﹣
B．金属阳离子M的化合价为+4
C．该分子不存在分子内氢键
D．每个金属离子的配位数均为4
【答案】B
【分析】A．由图可知，该分子的有机配体是HCOO﹣；
B．由图可知，MOFs的化学式为：Zn3MO（HCOO）6，根据化合价代数和为0计算M的化合价；
C．氢键只存在于与电负性大的N、O、F结合的H与另一个N、O、F原子之间；
D．配位键的条数等于配位数。
【解答】解：A．由图可知，该分子的有机配体是HCOO﹣，且个数为6，故A正确；
B．由图可知，MOFs的化学式为：Zn3MO（HCOO）6，Zn为+2价，O为﹣2价，HCOO﹣整体为﹣1价，根据化合价代数和为0可知，M为+2价，故B错误；
C．氢键只存在于与电负性大的N、O、F结合的H与另一个N、O、F原子之间，由图可知，该分子中只存在H—C键，所以不存在分子内氢键，故C正确；
D．由图可知，每个金属离子周围形成配位键4条，故金属离子的配位数均为4，故D正确；
故选：B。
【点评】本题主要考查配位化合物的组成与结构，同上考查学生对氢键概念的理解与应用，属于基本知识的考查，难度中等。
10．（2024秋 张家口期末）向AgNO3溶液中滴加KSCN溶液，会观察到有白色沉淀生成，继续滴加KSCN溶液，沉淀溶解，能形成配离子[Ag（SCN）2]﹣和[Ag（SCN）4]3﹣。形成配离子的溶液中，gc（SCN﹣）与lg的关系如图。已知：Ag++2SCN﹣ [Ag（SCN）2]﹣的K总。
下列说法错误的是（　　）
A．曲线L1上表示的配离子为[Ag（SCN）4]3﹣
B．曲线L2上K逆的数量级为107
C．M点溶液中存在c{[Ag（SCN）2]﹣}＝c{[Ag（SCN）4]3﹣}
D．当KSCN溶液过量时，最终溶液中的配离子主要为[Ag（SCN）2]﹣
【答案】D
【分析】A．根据纵、横坐标轴关系，判断曲线L1与L2对应的曲线；
B．曲线L2上任意点带入K总所得结果约为107.5，据此判断其数量级；
C．M点溶液中存在相同的c（Ag+），lg的相同，据此判断c{[Ag（SCN）2]﹣}与c{[Ag（SCN）4]3﹣}的关系；
D．当KSCN溶液过量时，还会转化为。
【解答】解：A．由纵、横坐标轴关系可知曲线L1上表示的配离子为，故A正确；
B．曲线L2上任意点带入K总所得结果约为107.5，则其数量级为107，故B正确；
C．M点溶液中存在相同的c（Ag+），lg的相同，所以，故C正确；
D．当KSCN溶液过量时，还会转化为，最终溶液中的配离子主要为，故D错误；
故选：D。
【点评】本题主要考查配位化合物的组成与结构，同上考查学生对平衡常数K的原理的应用，属于基本知识的考查，难度中等。
11．（2025 浙江）某化合物Fe（NH3）2Cl2的晶胞如图所示，下列说法不正确的是（　　）
A．晶体类型为混合晶体
B．NH3与二价铁形成配位键
C．该化合物与水反应有难溶物生成
D．该化合物热稳定性比FeCl2高
【答案】D
【分析】A．晶体内同时存在多种不同的作用力，具有多种晶体的结构和性质，这类晶体称为混合晶体；
B．根据配位键形成条件分析判断；
C．Fe（NH3）2Cl2与水反应的化学方程式为Fe（NH3）2Cl2+2H2O＝Fe（OH）2↓+NH4Cl；
D．其他条件相同时，离子半径越小，离子键强度越大，热稳定性越高。
【解答】解：A．由图可知，Fe（NH3）2Cl2晶体中存在离子键、配位键和分子间作用力，具有分子晶体和离子晶体的特性，属于混合晶体，故A正确；
B．NH3分子中N原子含有孤电子对，Fe2+含有空轨道，则NH3与二价铁通过配位键形成[Fe（NH3）2]2+，故B正确；
C．Fe（NH3）2Cl2与水反应的化学方程式为Fe（NH3）2Cl2+2H2O＝Fe（OH）2↓+NH4Cl，即有难溶性Fe（OH）2生成，故C正确；
D．离子半径：[Fe（NH3）2]2+＞Fe2+，离子键强度：Fe（NH3）2Cl2＜FeCl2，离子键强度越大，热稳定性越高，所以Fe（NH3）2Cl2的热稳定性比FeCl2低，故D错误；
故选：D。
【点评】本题考查配合物结构及性质，侧重辨析能力和灵活运用能力考查，明确混合晶体概念及特性、配位键形成条件、晶体热稳定性的判断方法是解题关键，题目难度中等。
12．（2025 河南模拟）配合物间的结构转变是一种有趣的现象、配合物1经过加热可转变为配合物2，如图所示，下列说法错误的是（　　）
A．配合物1中含有2种配体
B．配合物2中N原子采取sp2杂化
C．转变过程中涉及配位键的断裂和形成
D．转变前后，Co的化合价由+2价变为0价
【答案】D
【分析】A．由图可知，配合物1中含有2种配体，其中一种是H2O；
B．中心原子的价层电子对数＝σ键数+孤电子对数；
C．转变过程中配合物1中断裂2个H2O与Co2+之间形成的配位键，配合物2中，中的O与2个Co2+之间形成2个配位键；
D．由图可知，配合物1、2中，Co都是+2价。
【解答】解：A．由图可知，配合物1中含有2种配体，其中一种是H2O，故A正确；
B．配位键属于σ键。由图可知配合物2中N原子的σ键数＝3，无孤电子对，则N原子的价层电子对数＝3，采取sp2杂化，故B正确；
C．转变过程中配合物1中断裂2个H2O与Co2+之间形成的配位键，配合物2中，中的O与2个Co2+之间形成2个配位键，涉及配位键的断裂和形成，故C正确；
D．由图可知，配合物1、2中，Co都是+2价，化合价不变，故D错误；
故选：D。
【点评】本题主要考查反应热与焓变的相关知识，同时考查学生的看图理解能力，属于基本知识的考查，难度不大。
13．（2025 云南模拟）硼砂的化学式可表示为Na2B4O3（OH）4 8H2O，其水解反应的离子方程式为：[B4O3（OH）4]2﹣+5H2O＝2H3BO3+2[B（OH）4]，三种含硼微粒结构示意图如图。下列说法错误的是（　　）
A．可用X射线衍射仪测定硼砂晶体的结构
B．B—O配位键中B原子提供空轨道
C．硼砂可与HCl按物质的量之比1：4恰好完全反应
D．调节pH可实现H3BO3和的相互转化
【答案】C
【分析】A．X射线衍射仪可测定晶体的结构；
B．B—O配位键中B原子提供空轨道，O提供孤电子对；
C．硼砂可与HCl按物质的量之比1：2恰好完全反应；
D．pH较高时H3BO3会转化为，pH较低时可转化为H3BO3。
【解答】解：A．X射线衍射仪可测定晶体的结构，因此可用X射线衍射仪测定硼砂晶体的结构，故A正确；
B．B—O配位键中B原子提供空轨道，O提供孤电子对，故B正确；
C．硼砂可与HCl按物质的量之比1：2恰好完全反应，故C错误；
D．pH较高时H3BO3会转化为，pH较低时可转化为H3BO3，因此调节pH可实现H3BO3和的相互转化，故D正确；
故选：C。
【点评】本题主要考查配合物与超分子，为高频考点，题目难度一般。
14．（2024 山西模拟）常温下，Zr4+和CN﹣形成[Zr（CN）]3+、、配离子，在Zr（NO3）4溶液加入KCN溶液，含Zr粒子分布系数δ与lgc（CN﹣）关系如图所示。
已知：①δ（Zr4+）；
②Zr4++CN﹣ [Zr（CN）]3+K1，，K3（K1＜K2＜K3）
下列叙述错误（　　）
A．c曲线代表与lgc（CN﹣）关系
B．常温下，
C．
D．上述配离子中，最稳定
【答案】B
【分析】根据络合方程式可知，随着c（CN﹣）的增大，依次生成[Zr（CN）]3+、、，结合图像可知，a，b，c，d曲线依次代表Zr4+，[Zr（CN）]3+、、与lgc（CN﹣）关系。由a和b曲线的交点（﹣8.8，0.5），可知Zr4++CN﹣ [Zr（CN）]3+，，由b和c曲线的交点（﹣7.3，0.5）以及盖斯定律，可知，，由c和d曲线的交点（﹣5.8，0.5）以及盖斯定律，可知，，据此回答。
【解答】解：A．根据络合方程式可知，随着c（CN﹣）的增大，依次生成[Zr（CN）]3+、、，c曲线代表与lgc（CN﹣）关系，故A正确；
B．由分析可知，常温下，，故B错误；
C．根据盖斯定律可知，方程式ii和iii相加可得，，故C正确；
D．由分析可知，，因，同一种阳离子与同一种配体形成配合物，平衡常数越大，对应配离子越稳定，因此最稳定，故D正确；
故选：B。
【点评】本题主要考查配合物与超分子等，注意完成此题，可以从题干中抽取有用的信息，结合已有的知识进行解题。
15．（2023秋 德州期末）乙酰乙酸乙酯存在酮式与烯醇式的互变异构，其中烯醇式可与Fe3+结合产生紫色，其结构如图所示，下列有关该配离子的说法正确的是（　　）
A．Fe3+有23种空间运动状态的电子
B．该配离子中含有6个配体
C．该配离子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3杂化
D．该配离子中含有的化学键有离子键、极性键、非极性键、配位键
【答案】C
【分析】A．核外电子占据多少轨道就有多少种空间运动状态；
B．每个配体提供2个O原子与Fe3+形成6个配位键；
C．双键C原子为sp2杂化，饱和C原子为sp3杂化；
D．该配离子为阳离子，没有阴离子，不存在离子键。
【解答】解：A．Fe3+核外电子排布式为[Ar]3d5，占据1s、2s、2p、3s、3p、3d共14个轨道，有14种空间运动状态，故A错误；
B．每个配体提供2个O原子与Fe3+形成6个配位键，有3个配体，故B错误；
C．形成C＝O键、C＝C键的C原子为sp2杂化，甲基、乙基中饱和C原子为sp3杂化，故C正确；
D．该配离子为阳离子，没有阴离子，不存在离子键，故D错误；
故选：C。
【点评】本题考查原子结构、配位键、杂化方式、化学键等知识，掌握基础是关键，注重基础知识的考查，题目难度适中。
16．（2024秋 河南月考）向CuSO4溶液中滴加过量氨水，实验现象是先生成蓝色沉淀，后蓝色沉淀逐渐溶解，得到深蓝色溶液。下列说法正确的是（　　）
A．生成蓝色沉淀的反应：Cu2++2OH﹣＝Cu（OH）2↓
B．蓝色沉淀溶解的反应：Cu（OH）2+4NH3＝[Cu（NH3）4]（OH）2
C．[Cu（NH3）4]SO4晶体中含离子键、配位键、非极性键、π键
D．反应后混合液中存在：
【答案】B
【分析】A．根据向CuSO4溶液中滴加过量氨水生成Cu（OH）2沉淀进行分析；
B．根据Cu（OH）2溶解于氨水生成[Cu（NH3）4]（OH）2，进行分析；
C．根据Cu2+和NH3之间以配位键结合，中存在π键，不含非极性键进行分析；
D．根据反应后混合液中还含，进行分析。
【解答】解：A．向硫酸铜溶液中滴加过量氨水生成氢氧化铜沉淀的离子方程式是：，故A错误；
B．氢氧化铜溶解于氨水生成[Cu（NH3）4]（OH）2，方程式为：Cu（OH）2+4NH3＝[Cu（NH3）4]（OH）2，故B正确；
C．[Cu（NH3）4]SO4晶体中[Cu（NH3）4]2+和之间的离子键，NH3和中都有极性键，Cu2+和NH3之间以配位键结合，中存在π键，不含非极性键，故C错误；
D．反应后混合液中还含，故存在：，故D错误；
故选：B。
【点评】本题主要考查配合物与超分子等，注意完成此题，可以从题干中抽取有用的信息，结合已有的知识进行解题。
17．（2024 朝阳开学）硫酸四氨合铜是一种植物生长激素，实验室制备过程如下：向硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水，先生成蓝色沉淀X，继续滴加氨水，蓝色沉淀逐渐溶解为深蓝色溶液Y，再向溶液Y中加入95%乙醇，有深蓝色晶体Z析出。下列说法错误的是（　　）
A．深蓝色晶体Z的化学式为[Cu（NH3）4]SO4 H2O，Cu2+的配位数为4
B．溶液Y呈深蓝色，主要是因为存在
C．深蓝色溶液Y中含有离子键、极性共价键、配位键
D．上图是溶液Y中的一种粒子，该粒子带两个单位的正电荷
【答案】C
【分析】向硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水，先生成蓝色沉淀X，X为氢氧化铜，继续滴加氨水，氢氧化铜逐渐溶解为深蓝色溶液Y，Y为[Cu（NH3）4]SO4，再向溶液Y中加入95%乙醇，降低[Cu（NH3）4]SO4的溶解度，有深蓝色晶体Z析出，Z为[Cu（NH3）4]SO4 H2O，据此分析作答。
【解答】解：A．根据分析可知，深蓝色晶体Z的化学式为[Cu（NH3）4]SO4 H2O，Cu2+的配位数为4，故A正确；
B．溶液Y呈深蓝色，主要是因为存在，四氨合铜离子是深蓝色的，故B正确；
C．深蓝色溶液Y中，溶质发生电离，离子键已经断裂，不存在离子键，含有极性共价键、配位键，故C错误；
D．图中所示的粒子为，带两个单位正电荷，故D正确；
故选：C。
【点评】本题主要考查物质结构与性质的相关知识，具体涉及[Cu（NH3）4]SO4 H2O的形成，属于基本知识的考查，难度中等。
18．（2023秋 辽宁期末）电催化还原CO2的某种催化剂的结构如图，下列说法错误的是（　　）
A．Re的配位数为6
B．结构中N的杂化方式均相同
C．Re提供空轨道
D．CO中C的电负性小，易于提供配位电子对
【答案】B
【分析】A．中心原子的配位键数目等于配位数；
B．饱和N原子为sp3杂化、双键N原子为sp2杂化；
C．中心原子提供空轨道，配位原子提供孤电子对；
D．C的电负性小于O，更容易给出孤电子对。
【解答】解：A．由图可知，Re的配位键数目为6，则配位数为6，故A正确；
B．结构中有饱和N原子，也有双键N原子，其杂化方式分别为sp3杂化、sp2杂化，杂化方式不同，故B错误；
C．Re是中心原子，提供空轨道，配位原子提供孤电子对，故C正确；
D．CO中C的电负性小于O，易于提供配位电子对，故D正确；
故选：B。
【点评】本题主要考查物质结构与性质的相关知识，具体涉及配位化合物、中心原子的杂化方式的判断等，属于基本知识的考查，难度不大。
19．（2023秋 盐城期末）DACP 是我国科研工作者合成的一种新型起爆药，其结构简式如图所示。下列关于该物质的说法正确的是（　　）
A．NH3和中心原子的杂化方式相同，空间结构不同
B．该配合物中只含有离子键、极性共价键和配位键
C．中心离子的配位数为4
D．该配合物中Co3+为中心离子，NH3、为配体
【答案】A
【分析】A．NH3中N原子的价层电子对数＝34，含有1对孤电子对，中心Cl原子的价层电子对数＝44，孤电子对数为0，据此判断空间结构；
B．配体N3中含有N＝N，属于非极性键；
C．配位键的数目等于的配位数；
D．该配合物中Co3+为中心离子，NH3、、为配体。
【解答】解：A．NH3中N原子的价层电子对数＝34，含有1对孤电子对，中心Cl原子的价层电子对数＝44，孤电子对数为0，所以杂化方式相同，空间结构不同，前者为三角锥形，后者为正四面体形，故A正确；
B．配体N3中含有N＝N，属于非极性键，所以该配合物中只含有离子键、极性共价键、非极性共价键和配位键，故B错误；
C．由图可知，中心离子的配位数为6，故C错误；
D．该配合物中Co3+为中心离子，NH3、、为配体，故D错误；
故选：A。
【点评】本题主要考查物质结构与性质的相关知识，具体涉及配位化合物、中心原子的杂化方式的判断等，属于基本知识的考查，难度不大。
20．（2024秋 江西期中）超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，具有“分子识别”特性，例如C60和C70分离流程如图所示。下列有关说法错误的是（　　）
A．超分子中C60和“杯酚”之间的作用力是范德华力
B．“杯酚”可以识别能够进入“杯酚”的所有分子
C．根据相似相溶规律，“杯酚”是极性分子
D．C60和C70互为同素异形体
【答案】B
【分析】A．范德华力属于普通的分子间作用力；
B．“杯酚”可以识别C60；
C．氯仿是极性分子，“杯酚”易溶于氯仿；
D．C60和C70都是碳元素的不同的单质。
【解答】解：A．超分子中C60和“杯酚”之间的作用力是分子间作用力，即范德华力，故A正确；
B．“杯酚”可以识别C60，但不能识别所有分子，故B错误；
C．氯仿是极性分子，“杯酚”易溶于氯仿，根据相似相溶规律，“杯酚”是极性分子，故C正确；
D．C60和C70都是碳元素的不同的单质，互为同素异形体，故D正确；
故选：B。
【点评】本题主要考查分子间作用力，相似相溶原理的应用等，属于基本知识的考查，难度不大。
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