资源简介

第十一单元　烃和烃的衍生物
(满分:100分)
一、选择题:本题包括15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合题意。
1.关于有机物制备的说法正确的是 (　　)
A.使用饱和Na2CO3溶液收集乙酸乙酯
B.用饱和食盐水与电石在启普发生器中反应制取乙炔
C.制取乙酸丁酯和乙酸乙酯时都需要过量的乙酸
D.制取乙烯时可使用酸性KMnO4溶液除去SO2
2.下列说法正确的是 (　　)
A.属于烃,其一氯代物有两种
B.与溴水加成的产物只有两种
C.现代工业中,芳香烃主要来源于煤的干馏
D.食物中的淀粉物质,通过人体中的酶的催化作用转化为酒精
3.(2024·江西南昌二中检测改编)设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 (　　)
A.标准状况下,22.4 L葡萄糖中含羟基的数目为5NA
B.10 g 92%的酒精与足量钠反应转移的电子数目为0.2NA
C.30 g由乙酸和甲醛(HCHO)组成的混合物含有的原子数目为4NA
D.1 mol丙烯酸中含有双键的数目为NA
4.下列叙述中,正确的有 (　　)
①烷烃中除甲烷外,很多都能使酸性KMnO4溶液的紫色褪去
②甲烷中存在少量的乙烯可以通过高锰酸钾溶液除去,使甲烷中无杂质
③氯仿没有同分异构体可证明甲烷是正四面体结构
④乙烷在光照条件下与氯气发生取代反应可能生成的有机物共9种
⑤苯属于芳香烃的衍生物
⑥煤的干馏、石油的分馏及催化裂化都属于化学变化
⑦乙酸乙酯的碱性水解叫作皂化反应
A.1个 B.2个 C.3个 D.4个
5.近日北京大学肿瘤医院发现,天然小分子白皮杉醇在胃癌治疗中有重要应用价值。其结构如图所示,下列有关白皮杉醇的说法正确的是 (　　)
A.不能使酸性KMnO4溶液褪色
B.苯环上氢原子的一氯代物有4种
C.1 mol白皮杉醇最多能与2 mol Na2CO3发生反应
D.1 mol白皮杉醇最多能与7 mol H2发生加成反应
6.已知在有机化合物中,吸电子基团(吸引电子,使电子云密度增大)能力:—Cl>—Br>—C≡CH>>—CH==CH2>—H。推电子基团(排斥电子,使电子云密度减小)能力:—C(CH3)3>—CH(CH3)2>—CH2CH3>—CH3>—H。一般来说,体系越缺电子,酸性越强;体系越富电子,碱性越强。下列说法错误的是 (　　)
A.碳原子杂化轨道中s成分占比:—C≡CH>—CH==CH2
B.羟基的活性:>CH3CH2OH
C.酸性:ClCH2COOH>BrCH2COOH
D.碱性:>
7.槟榔中含有多种生物碱,如槟榔碱和槟榔次碱,其结构如下。这些生物碱会对人体机能产生影响。下列说法正确的是 (　　)
A.槟榔碱和槟榔次碱是同系物
B.槟榔碱分子中N原子的杂化方式是sp2
C.槟榔次碱分子中最多有4个碳原子共平面
D.槟榔碱和槟榔次碱均能与强酸、强碱反应
8.(2024·广东深圳检测)实验室用以下装置(夹持和加热装置略)制备乙酸异戊酯(沸点142 ℃),实验中利用环己烷-水的共沸体系(沸点69 ℃)带出水分。已知体系中沸点最低的有机物是环己烷(沸点81 ℃),其反应原理如下:
++H2O
下列说法不正确的是 (　　)
A.使用稍过量的乙酸能提高异戊醇的转化率
B.装置A的加热方式为水浴加热
C.以共沸体系带出水分能促使反应正向进行
D.乙酸异戊酯最终在装置B中收集到
9.下列反应与原理不同的是 (　　)
A.CH3CH2OH+CH3CH2OHCH3CH2—O—CH2CH3+H2O
B.RCONH2+H2O+HClRCOOH+NH4Cl
C.C6H5CHO+2[Ag(NH3)2]OHC6H5COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
D.+3NaOH+3C17H33COONa
10.(2024·江苏南通检测)绿原酸是中成药制造中重要的中间体,其结构如图所示,已知:连接四种不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子。下列关于绿原酸的说法不正确的是 (　　)
A.分子式为C16H18O9
B.该分子中含有4个手性碳原子
C.1 mol绿原酸可消耗6 mol Na、4 mol NaOH
D.存在酯类异构体N,1分子N可水解为2分子芳香族化合物
11.硒(34Se)在医药、催化、材料等领域有广泛应用,乙烷硒啉(Ethaseien)是一种抗癌新药,其结构简式如图所示。关于硒及其化合物,下列说法不正确的是 (　　)
A.Se原子在周期表中位于p区
B.乙烷硒啉分子中,C原子的杂化类型有sp2、sp3
C.乙烷硒啉分子中有5种不同化学环境的氢原子
D.键角大小:气态SeO312.吲哚布芬是抗血栓药物,结构如图所示。关于该有机物说法错误的是 (　　)
A.分子式为C18H17NO3
B.存在对映异构体
C.1 mol吲哚布芬最多能与2 mol NaOH反应
D.不能使酸性KMnO4溶液褪色
13.研究人员利用下列反应合成重要的药物分子丙。下列说法错误的是 (　　)
A.甲分子中所有原子可能共平面
B.甲与乙反应生成丙为加成反应
C.1 mol丙分子最多与5 mol H2反应
D.丙分子中含有2个手性碳原子
14.某化学兴趣小组同学学习酯化反应后,设计实验制备苯甲酸乙酯,查阅相关数据如表所示。
物质 乙醇 苯甲酸 苯甲酸乙酯
沸点/℃ 78 249 212
室温下水溶性 混溶 微溶 难溶
通过图1所示装置(加热及夹持装置略)制得粗产品,再经过图2所示流程进行纯化。
下列有关说法正确的是 (　　)
A.三颈烧瓶中试剂加入顺序为浓硫酸、乙醇、苯甲酸
B.操作①中饱和Na2CO3溶液可以换成NaOH溶液
C.操作②为了便于控制温度,最好选用水浴加热
D.操作②为蒸馏,不能使用制备装置中的冷凝管
15.(2024·山东青岛模拟)探究甲醛与新制的Cu(OH)2的反应:①向6 mL 6 mol·L-1 NaOH溶液中滴加8滴2%CuSO4溶液,振荡,加入0.5 mL 15%甲醛溶液,混合均匀,水浴加热,迅速产生红色沉淀和无色气体。②反应停止后分离出沉淀,将所得沉淀洗净后加入浓盐酸,不溶解。③相同条件下,甲酸钠溶液与新制Cu(OH)2共热,未观察到明显现象。已知:Cu2O[CuCl2]-,甲醛是具有强还原性的气体。下列说法正确的是 (　　)
A.红色沉淀的主要成分不是Cu2O,可能是Cu
B.将产生的无色气体通过灼热的CuO后得到红色固体,气体中一定含有CO
C.从甲醛的结构推测,其氧化产物可能为碳酸(),因此实验中得到的无色气体中含有大量CO2
D.含有—CHO的有机物均可被新制的Cu(OH)2氧化
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16.(14分)利多卡因是一种局部麻醉及抗心律失常药,其合成路线如图所示:
回答下列问题:
(1)(2分)化合物A的名称是　　　　　　。
(2)(2分)由B生成C和由D生成E的反应类型分别是　　　　　　、　　　　　　。
(3)(2分)F的结构简式是　　　　　　。
(4)(2分)C与F反应生成G的化学方程式是　　　　　 　　　　　　。
(5)(2分)C分子中苯环若加氢完全还原可得环状化合物,该环状化合物分子中含手性碳原子的个数为　　　　　　。
(6)(4分)芳香族化合物X是B的同分异构体,分子结构中含有氨基(—NH2),且能与NaHCO3溶液反应的X共有　　　　种;其中核磁共振氢谱显示有5组峰,且峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1的结构简式是　　　　　　。
17.(14分)苯甲酸乙酯可用于配制香水及食用香精。实验室可用苯甲酸与乙醇为原料制备苯甲酸乙酯,制备装置如图所示(部分装置已省略)。
已知:
物质 乙醇 苯甲酸 乙醚 苯甲酸乙酯
密度/(g·cm-3) 0.789 3 1.265 9 0.731 8 1.050 0
沸点/℃ 78.5 249.0 34.5 212.0
相对分子质量 46 122 74 150
Ⅰ .合成苯甲酸乙酯粗产品按图甲装置,在仪器C中加入2.44 g苯甲酸、15.0 mL乙醇、3.0 mL浓硫酸和适量环己烷(与乙醇、水可形成共沸物),控制一定温度加热2 h后停止加热。
(1)(1分)仪器A作用是　　　　　　。
(2)(2分)本实验中制取苯甲酸乙酯的化学方程式为　　　　　　。
(3)(2分)实验时使用过量乙醇的目的是　　　　　 　　　　　　。
(4)(2分)分水器的“分水”原理是冷凝液在分水器中分层,上层有机层从支管处流回烧瓶,下层水层从分水器下口放出,反应结束的标志是　　　　　　。
Ⅱ .粗产品的精制:将仪器C中的反应液倒入盛有水的烧杯中,滴加饱和Na2CO3溶液至溶液呈中性,用分液漏斗分出有机层,再用乙醚萃取水层中的残留产品,将二者合并转移至图乙的仪器D中,加入沸石和无水氯化钙,加热蒸馏,制得产品2.4 mL。
(5)(1分)仪器D的名称是　　　　　　。
(6)(2分)加入Na2CO3溶液的作用有　　　　　　。
a.除去硫酸和苯甲酸
b.降低苯甲酸乙酯的溶解度
(7)(2分)采用图乙装置进行蒸馏操作,收集　　　　　　℃ 的馏分。
(8)(2分)该实验中苯甲酸乙酯的产率是　　　　　 (产率=×100%)。
18.(13分)恩格列净是治疗2型糖尿病的一种原料药,其关键中间体(F)的合成路线如图所示:
已知:+RCOOH。
回答下列问题:
(1)(1分)B分子含有的官能团的名称为　　　　　　。
(2)(2分)反应 Ⅰ 在　　　　　　(填“酸性”“中性”或“碱性”)条件下进行,有利于提高B的产率。
(3)(2分)反应 Ⅱ 生成两种有机物,一种为C,另一种产物的结构简式为　　　　　　。
(4)(2分)SOCl2易水解:SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl↑。反应Ⅲ的化学方程式为　　　　　 　　　　　　。
(5)(4分)Ⅴ的反应类型为　　　　　　。反应Ⅴ还生成:SiCl(C2H5)3,若反应中Si的化合价不变,则SiH(C2H5)3中三种元素按电负性由大到小排列为　　　　　　。
(6)(2分)芳香族化合物G是C的同分异构体,请写出符合下列条件的G的结构简式:　　　　　 　　　　　
　　　　　　(任写一种)。
①能与NaHCO3溶液反应产生气体
②核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积之比为6∶3∶2∶1。
19.(14分)降压药厄贝沙坦的关键中间体K的合成路线如图:
(1)(1分)A的水溶液能使石蕊溶液变红,A分子含有的官能团的名称是　　　　　　。
(2)(1分)C的结构简式为　　　　　　。
(3)(2分)D→E中,—NH2发生取代反应,该反应的化学方程式为　　　　　　。
(4)(4分)反应①和②将—NH2转换为—N≡C(异氰基)有如下两个作用:
①保护—NH2。否则D直接与Br(CH2)4Br反应将得到含有一个五元环且与H互为同分异构体的副产物M。下列关于M的说法正确的是　　　　(填字母)。
a.M分子间存在氢键
b.M的核磁共振氢谱有5组吸收峰
c.若D或F与1 mol Br(CH2)4Br充分反应得到1 mol M或G,则均生成2 mol HBr
②将—NH2转化为—NC可以提高α-H的活性,从粒子间相互作用的角度解释原因:　　　　　 　　　　　　。
(5)(2分)H与NaOH反应的化学方程式为　　　　　 　　　　　　。
(6)(4分)J转化为K的过程中,依次经历了取代、加成、消去三步反应。中间产物L1、L2的结构简式分别为　　　　　　、　　　　　　。
JL1L2K
第十一单元　烃和烃的衍生物
1.答案　A
解析　在乙酸乙酯的制备实验中,饱和Na2CO3溶液可以吸收乙醇、中和乙酸同时减少乙酸乙酯的溶解损失,A正确;电石与水剧烈反应的过程中有微溶于水的氢氧化钙生成,易堵塞启普发生器,故不能在启普发生器中进行,B错误;乙醇的价格更低廉,制取乙酸乙酯时为了提高乙酸的转化率,会使乙醇过量,C错误;乙烯也可以与酸性高锰酸钾溶液反应,D错误。
2.答案　A
解析　中只含碳、氢元素,属于烃,分子中只有两种等效氢,所以其一氯代物有两种,A正确;2-甲基-1,3-丁二烯与溴水按物质的量之比为1∶1加成可以是1,4加成或1,2加成或3,4加成,与溴水按物质的量之比为1∶2加成,产物有一种,所以可以得到4种产物,B错误;现代工业中,芳香烃主要来源于石油化工的催化重整,C错误;淀粉通过人体中的酶的催化作用转化为葡萄糖,D错误。
3.答案　C
解析　标准状况下,葡萄糖是固体,不能用22.4 L·mol-1计算其物质的量,A错误。钠能与乙醇、水分别发生反应2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2↑、2Na+2H2O===2NaOH+H2↑,10 g 92%的酒精中含9.2 g(0.2 mol)CH3CH2OH,0.8 g ( mol)H2O,与足量钠反应,转移的电子数目为0.2NA+NA,B错误。30 g乙酸和30 g甲醛含有的原子数目均为4NA,则30 g由乙酸和甲醛组成的混合物含有的原子数目也为4NA,C正确。丙烯酸中含有碳碳双键和碳氧双键,所以1 mol丙烯酸中含有双键的数目为2NA,D错误。
4.答案　A
解析　①烷烃为饱和烃,都不能使酸性KMnO4溶液的紫色褪去,错误;②除去甲烷中存在的少量乙烯,通过高锰酸钾溶液,乙烯被氧化成CO2,会引入CO2杂质,错误;③氯仿没有同分异构体,不能证明甲烷是正四面体结构,二氯甲烷无同分异构体才可证明甲烷是正四面体结构,错误;④乙烷在光照条件下与氯气发生取代反应可能生成的有机物:二氯代物、三氯代物、四氯代物各2种,一氯代物、五氯代物、六氯代物各1种,共9种,正确;⑤苯属于芳香烃,错误;⑥煤的干馏、石油的催化裂化都属于化学变化,石油的分馏属于物理变化,错误;⑦油脂的碱性水解叫作皂化反应,乙酸乙酯不行,错误。综上,共计1项正确,选择A项。
5.答案　D
解析　该分子中存在碳碳双键、酚羟基,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,A错误;该分子不是对称结构,苯环上共有5种不同环境的氢原子,,故苯环上氢原子的一氯代物有5种,B错误;白皮杉醇中含有酚羟基,酚羟基和碳酸钠反应生成碳酸氢钠和酚钠,故1 mol白皮杉醇最多能与4 mol Na2CO3发生反应,C错误;1个白皮杉醇分子中含有两个苯环和一个碳碳双键,1 mol白皮杉醇最多能与7 mol氢气发生加成反应,D正确。
6.答案　D
解析　—C≡CH中碳原子为sp杂化,杂化轨道中s成分占比50%;—CH==CH2中碳原子为sp2杂化,杂化轨道中s成分占比少于50%,A项正确。苯环为吸电子基团,乙基为推电子基团,故苯甲醇中的羟基比乙醇中的羟基缺电子,则前者的羟基更活泼,B项正确。—Cl的吸电子能力比—Br强,故ClCH2COOH中的羧基比BrCH2COOH中的羧基缺电子,则前者的酸性强,C项正确。甲基为推电子基团,故中的六元环比富电子,则碱性较强,D项错误。
7.答案　D
解析　槟榔碱含酯基而槟榔次碱含羧基,二者结构不相似,不属于同系物,故A错误;槟榔碱分子中N原子形成3个C—N键,N原子上有1个孤对电子,则N原子的杂化方式是sp3,故B错误;槟榔次碱分子中碳碳双键为平面结构,与双键碳原子直接相连的原子均与双键共面,则最多共平面碳原子数一定大于4个,故C错误;槟榔次碱中氮原子上有孤电子对,可结合氢离子,与强酸反应生成盐,含羧基可与NaOH反应,槟榔碱含酯基,能与强酸、强碱反应,故D正确。
8.答案　D
解析　乙酸与异戊醇发生的酯化反应为可逆反应,使用稍过量的乙酸能促进平衡正向移动,从而提高异戊醇的转化率,A正确。环己烷-水的共沸体系的沸点为69 ℃,环己烷的沸点为81 ℃,则装置A的加热温度范围为69 ℃≤T<8l ℃,应采用水浴加热,B正确。以共沸体系带出水分,可分离出反应产生的水,促使反应正向进行,C正确。装置A的加热温度范围为69 ℃≤T<81 ℃,而乙酸异戊酯的沸点为142 ℃,故乙酸异戊酯以液态形式存在,最终在装置A中收集到乙酸异戊酯,D错误。
9.答案　C
解析　A项为醇分子之间的取代反应,断裂C—O键和O—H键,与题目所示原理相同;B项为—CONH2在酸性条件下水解为—COOH,为取代反应,与题目所示原理相同;C项为醛的氧化,断裂C—H键,与题目所示原理不同;D项为酯在碱性条件下的水解反应,为取代反应,与题目所示原理相同。
10.答案　D
解析　根据结构可知,绿原酸的分子式为C16H18O9,A正确。由题给结构可知,该分子中含有4个手性碳原子,即(*为手性碳原子所在位置),B正确。绿原酸中含有3个醇羟基、2个酚羟基、1个羧基、1个酯基、1个碳碳双键、1个苯环,故1 mol绿原酸可消耗6 mol Na、4 mol NaOH,C正确。该分子的不饱和度为8,若该分子水解为两分子芳香族化合物,两个苯环的不饱和度之和已经为8,则N不可能为酯类,D错误。
11.答案　D
解析　基态Se原子价层电子排布式为4s24p4,位于元素周期表的p区,A正确;乙烷硒啉分子中,苯环上的C原子和C==O中的C原子为sp2杂化,“”标记处()的C原子为sp3杂化,B正确;乙烷硒啉分子中有5种不同化学环境的氢原子,C正确;SeO3中硒原子的价层电子对数为3,分子的空间构型为平面三角形,键角为120°,Se中硒原子的价层电子对数为4,空间结构为三角锥形,键角小于120°,D错误。
12.答案　D
解析　根据该物质的结构简式可知,其分子式为C18H17NO3,A正确;该物质中含有1个手性碳原子,该分子为手性分子,存在对映异构体,B正确;1个该分子中含有1个羧基和1个酰胺基,故1 mol该物质可与2 mol NaOH反应,C正确;该分子中,与苯环直接相连的碳原子上有氢原子,则该物质能被酸性高锰酸钾溶液氧化,可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,D错误。
13.答案　A
解析　甲分子中亚甲基(—CH2—)中的C为饱和碳原子,与其相连的四个原子不可能处于同一平面,A错误;甲与乙反应生成丙是乙分子中的发生加成反应,B正确;丙分子中的苯环和碳碳三键都能与H2发生加成反应,1 mol丙分子最多与5 mol H2反应,C正确;与四个不同原子或原子团相连的碳原子是手性碳原子,丙分子中有两个手性碳原子,如图“*”所示:,D正确。
14.答案　D
解析　应先向三颈烧瓶中加入乙醇,再加浓硫酸,最后加苯甲酸,且边加边搅拌,A错误。NaOH具有强碱性,能使生成的酯水解,故操作①中的饱和Na2CO3溶液不能换成NaOH溶液,B错误。操作②为蒸馏,收集馏分时的温度为212 ℃,故不能使用水浴加热,C错误。球形冷凝管斜放时,液体容易残留在玻璃泡中,较高温度蒸馏时应使用空气冷凝管进行冷凝,D正确。
15.答案　A
解析　向6 mL 6 mol·L-1 NaOH溶液中滴加8滴2% CuSO4溶液,配制成新制的Cu(OH)2,加入0.5 mL 15%甲醛溶液,混合均匀,水浴加热,甲醛具有强还原性,与新制的Cu(OH)2发生氧化还原反应,迅速产生红色沉淀和无色气体。将所得沉淀洗净后加入浓盐酸,不溶解,根据已知信息:Cu2O[CuCl2]-可知,红色沉淀不是Cu2O,可能是Cu,A正确。甲醛具有挥发性,生成的无色气体中可能混有甲醛气体,甲醛具有强还原性,也可将CuO还原为Cu,B错误。新制的Cu(OH)2中NaOH是过量的,在碱性溶液中不可能产生二氧化碳,C错误。根据实验操作③,甲酸钠中含有醛基,与新制的Cu(OH)2反应,未观察到明显现象,说明含有—CHO的甲酸钠没有被新制的Cu(OH)2氧化,D错误。
16.答案　(1)间二甲苯(或1,3-二甲苯)
(2)还原反应　取代反应(或酯化反应)
(3)
(4)++CH3OH
(5)2　(6)17　、
解析　(1)根据A→B→C的反应条件及C的结构简式、B的分子式可知,A为,其名称为间二甲苯(或1,3-二甲苯)。(2)根据反应条件、分子式、结构简式及官能团之间的变化特点,可以得出由B生成C和由D生成E的反应类型分别为还原反应和取代反应(或酯化反应)。(3)根据C、G、E的结构简式及F的分子式和转化关系可知,F的结构简式为。(4)根据题意和官能团的性质,可以得出C与F反应生成G的化学方程式为++CH3OH。(5)根据C分子结构特点,中苯环加氢完全还原后得到化合物,两个甲基所连接的C原子为手性碳原子(图中*标记的碳原子),共2个。(6)由上述分析可知,B的结构简式为。芳香族化合物X是B的同分异构体,分子结构中含有氨基(—NH2),且能与NaHCO3溶液反应,则X中含有—COOH和—NH2。若苯环上只含有一个取代基,其结构简式为,有1种结构;若苯环上含有两个取代基,两个取代基为—COOH与—CH2NH2或—NH2与—CH2COOH,两种情况下两个取代基均有邻、间、对三种位置关系,有6种结构;若苯环上有三个取代基,分别为—COOH、—NH2、—CH3,有10种结构。符合条件的X的结构共有17种。其中核磁共振氢谱显示有5组峰,且峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1的结构简式是、。
17.答案　(1)冷凝回流
(2)CH3CH2OH++H2O
(3)提高苯甲酸的转化率(或提高苯甲酸乙酯的产率)
(4)分水器内水层高度不再发生变化
(5)蒸馏烧瓶　(6)ab　(7)212.0　(8)84%
解析　(1)仪器A是冷凝管,其作用是冷凝回流。(2)乙醇和苯甲酸发生酯化反应制取苯甲酸乙酯,反应的化学方程式为CH3CH2OH++H2O。(3)由于酯化反应是可逆反应,所以实验时使用过量乙醇的目的是提高苯甲酸的转化率或苯甲酸乙酯的产率。(4)由于分水器的“分水”原理是冷凝液在分水器中分层,上层有机层从支管处流回烧瓶,下层水层从分水器下口放出,所以反应结束的标志是分水器内水层高度不再发生变化。(5)根据构造可判断仪器D的名称是蒸馏烧瓶。(6)根据乙酸乙酯制备实验中饱和Na2CO3溶液的作用可判断入Na2CO3溶液的作用为除去硫酸和苯甲酸以及降低苯甲酸乙酯的溶解度,故选ab。(7)苯甲酸乙酯的沸点是212.0 ℃,所以采用图乙装置进行蒸馏操作,收集212.0 ℃的馏分。(8)2.44 g苯甲酸的物质的量是2.44 g÷122 g·mol-1=0.02 mol,15.0 mL乙醇的物质的量是 mol>0.02 mol,所以乙醇过量,理论上生成苯甲酸乙酯的物质的量是0.02 mol,质量是0.02 mol×150 g·mol-1=3.0 g,产率是×100%=84%。
18.答案　(1)羰基、醚键　(2)碱性　(3)
(4)+SOCl2+SO2↑+HCl↑　(5)还原反应　C>H>Si
(6)(或)
解析　(1)由B结构可知,B含有羰基、醚键。(2)A中氟原子发生取代反应引入支链得到B,结合质量守恒可知,还生成HF,HF和碱反应利于反应 Ⅰ 正向进行,故选碱性。(3)B发生已知反应原理得到C,结合已知反应原理可知,反应生成和苯甲酸()。(4)SOCl2易水解生成SO2和HCl,HCl和羧基发生取代反应引入Cl原子,反应为+SOCl2+SO2↑+HCl↑。(5)E中羰基被反应转化得到F,反应为去氧的反应,故为还原反应;SiCl(C2H5)3中Cl显-1价,由于反应中Si化合价不变,则SiH(C2H5)3中与Si相连的H显-1价,电负性H>Si;乙基中C为-4价,H为+1价,电负性C>H,所以SiH(C2H5)3中三种元素按电负性由大到小排列为C>H>Si。(6)C为,分子中除苯环外,含有5个碳、4个氧;芳香族化合物G是C的同分异构体,则G含有苯环,符合下列条件:①能与NaHCO3溶液反应产生气体,则含有羧基;②核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积之比为6∶3∶2∶1,则应该含有2个甲基且结构对称,则可以为或。
19.答案　(1)羧基　(2)H2NCH2COOH
(3)H2NCH2COOC2H5+HCOOC2H5C2H5OH+
HCONHCH2COOC2H5
(4)①bc　②—NC结构中N原子带部分正电荷,吸引电子能力增强,使α-C与—NC之间的共价键极性增强,从而增强了α-C与H原子之间的共价键的极性
(5)
(6)
解析　(1)A的水溶液能使石蕊溶液变红,说明溶液呈酸性,则结构中含有羧基。(2)由C与乙醇在浓硫酸存在的条件下反应生成D,结合D的结构简式H2NCH2COOC2H5,可推断C的结构简式为H2NCH2COOH。(3)分析可知,D→E反应的化学方程式为H2NCH2COOC2H5+HCOOC2H5HCONHCH2COOC2H5+C2H5OH。(4)①D直接与Br(CH2)4Br反应得到的M的结构中含有一个五元环,且与H互为同分异构体,可确定M的结构简式为。M分子中不含有与N原子、O原子直接相连的H原子,分子间不存在氢键,a错误;M的结构中,五元环中与N原子相连的2个碳原子的位置相同,另2个碳原子位于N原子间位,也相同,故M结构中有5种不同化学环境的H原子,故核磁共振氢谱有5组吸收峰,b正确;D或F与Br(CH2)4Br反应得到M或G,发生的是取代反应,1分子D或F断下的2个H原子与Br(CH2)4Br断下来的2个Br原子结合生成2个HBr,若D或F与1 mol Br(CH2)4Br充分反应得到1 mol M或G,则均生成2 mol HBr,c正确。②—NH2结构中的N原子带部分负电荷,而—NC结构中的N原子带部分正电荷,吸引电子能力增强,使α-C与—NC之间的共价键极性增强,从而增强了α-C与H原子之间的共价键的极性。(5)由思路分析可知,H为,结构中含有酯基,在碱性溶液中发生水解反应,H与NaOH反应的化学方程式为+NaOHC2H5OH+。(6)根据J的结构
,K的结构,转化过程依次经历了取代、加成、消去三步反应,K比J组成多一个N原子,故中间产物L1为,L2为。

展开更多......

收起↑