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天津市高考化学模拟试卷04
1．下列说法正确的是
A．出现在能灼伤人体组织的固体或液体试剂外包装上
B．测定中和反应的反应热时，应使用铜制搅拌器搅拌
C．石油分馏时发现忘记加入碎瓷片，应立即补加
D．铁钉镀锌时，铁钉用砂纸打磨干净后即可与电源相连开始电镀
2．下列化学用语正确的是
A．基态的结构示意图： B．的空间结构模型：
C．基态Br的价层电子排布：
D．用电子式表示HCl的形成过程：
3．实验室进行下列实验时，所选玻璃仪器(其他材质仪器任选)均正确的是
A．用含水酒精制备无水乙醇：①⑧⑨ B．除去苯中的二甲苯：②④⑥⑦
C．除去 KNO3 中少量NaCl：②⑤⑧⑨ D．配制质量分数约为20%的 NaCl溶液：⑧⑨⑩
4．苹果酸广泛应用于食品、化妆品、医疗和保健品等领域，其结构简式如图所示。下列关于苹果酸的叙述，正确的是
A．难溶于水 B．无手性碳原子
C．与苹果酸官能团种类和数量均相同的同分异构体有两种(不考虑立体异构)
D．在浓硫酸作用下不可能生成六元环状化合物
5．某离子化合物的结构如图所示，其中X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素，Z与W同主族。下列说法正确的是
A．第一电离能：ZC．分子键角：，与W、Z的电负性有关
D．W的最高价氧化物对应的水化物有强氧化性
6．某研究小组对于二氧化硫催化氧化的机理研究如图所示，下列有关说法错误的是
A．是反应的中间体 B．第II步反应中钒元素被还原
C．第Ⅳ步反应方程式为
D．第Ⅴ步反应生成的能全部参与第Ⅳ步反应
7．下列事实不能用平衡移动原理解释的是
A．工业合成氨时，选择在500℃条件下进行
B．密闭烧瓶内的和的混合气体，受热后颜色加深
C．用饱和食盐水除去氯气中混有的少量氯化氢 D．乙醇和乙酸在浓硫酸作用下加热制取乙酸乙酯
8．一种纯碱和聚氯乙烯联合生产工艺的流程如图所示，已知“碳化”过程中发生反应。下列有关说法错误的是
A．聚氯乙烯不能发生加成反应
B．“沉淀”反应的离子方程式为
C．“转化”得到的“合成”原料气为 D．“制气”产生的废渣经调制后用于“灰蒸”以回收氨气
9．某小组为探究CuSO4与Na2CO3、NaHCO3之间的反应，进行了如下实验。
实验操作及现象
实验I 向试管中加入少许0.1mol/LNa2CO3溶液，再加入适量0.1mol/LCuSO4溶液，产生沉淀和气体，沉淀洗涤后，加入足量盐酸，无气体产生
实验Ⅱ 向试管中加入少许0.1mol/LNaHCO3溶液，再加入适量0.1mol/LCuSO4溶液，产生沉淀和气体，沉淀洗涤后，加入足量盐酸，产生少量气体
下列说法正确的是
A．实验Ⅰ、Ⅱ中发生了氧化还原反应 B．实验Ⅰ、Ⅱ中产生的气体分子中不存在大键
C．实验Ⅱ中生成的沉淀是Cu2+提供空轨道的配合物
D．上述实验表明CuSO4可能促进Na2CO3、NaHCO3的水解
10．白色固体样品X，可能含有AgNO3、NH4NO3、BaCl2、KCl、Na2SO3、Na2CO3、Al2O3之中的几种或全部。在三个烧杯中各加入适量X。分别加入足量以下三种试剂并微热使之充分反应，实验记录为：
编号 试剂 反应后的不溶物 生成的气体
Ⅰ 蒸馏水 白色 无色、有刺激性气味
Ⅱ 稀盐酸 白色 无色、无味
Ⅲ NaOH溶液 无不溶物 无色、有刺激性气味
依据实验现象，下列说法正确的是
A．可能含Al2O3 B．含BaCl2 C．含Na2SO3 D．不含KCl
11．电有机合成可以缩短传统有机合成线路，以丙烯腈为原料通过如下装置合成己二腈。下列说法正确的是
A．①室有无色气体产生 B．c电极上发生还原反应
C．d电极发生的反应为
D．每当b电极消耗22.4L气体，会有由③室向④室迁移
12．甘氨酸()在水溶液中可发生如下反应：。常温下，向0.1甘氨酸溶液中通入HCl或加入NaOH固体，HCl当量或NaOH当量［］及溶液中三种含氮微粒的分布系数[]随pOH变化如图。已知氨基酸整体所带正、负电荷数目相等时的pH为该氨基酸的等电点(pI)，甘氨酸的。下列说法错误的是
A．m=11.6 B．a点：
C．b点NaOH当量>0.5 D．c点：
13．（19分）铜及其化合物在生产、生活中有着广泛应用。
(I)铜及铜盐的结构探析
(1)的价层电子排布式为 ，基态原子核外电子的运动状态有 种。
(2)向盛有 溶液的试管里滴加几滴 1mol/L氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水并振荡试管，可以观察到的实验现象为 ，写出相关反应方程式 ，再向试管中加入极性较 的试剂乙醇(填“大”或“小”)，并用玻璃棒摩擦试管壁，可以观察到有 色的晶体析出。
(3)含有σ键的数目为 (为阿伏加德罗常数的值)，的空间构型为 。
(4)某种铜盐晶体结构如图所示，化合物的化学式为 ，设晶胞的边长为apm，该铜盐晶体的密度为 。(用含和的式子表示，为阿伏加德罗常数的值)
(5)BN的两种晶型：六方晶型(类似于石墨)及立方晶型(类似于金刚石)，结构如图。
①下列说法正确的是 。
六方氮化硼晶体层间存在化学键
B．两种晶体中的B和N都是杂化
C．两种晶体中B和N间的化学键均为极性共价键
D．立方氮化硼含有键和键，是共价晶体，硬度大
②立方相氮化硼晶体中，氮的配位数是 。
(II)铜及铜盐的性质探究
(6)实验小组为探究在不同酸溶液中，铜与二氧化硫反应，设计了如下对比实验，已知：为白色难溶于水的固体，可溶于较大的溶液中，生成棕色的
装置 实验组 试剂 实验现象
① 稀硫酸 始终无明显变化
② 稀盐酸 一段时间后，铜片表面变黑，溶液变为棕色，溶液加水稀释后，有白色沉淀生成
①实验②，铜片表面的黑色物质可能是 。
a． b． c．
②结合相关平衡反应，说明在实验②的棕色溶液中加水稀释后，有白色沉淀生成的原因 。
(7)溶液常用于检验废气中的。常温下，向溶液通入适量恰好与完全反应(忽略体积变化)，反应后溶液为 。
14．（17分）化合物V是一种重要的免疫增强剂，工业上可以进行如下路线的合成：
(1)化合物Ⅱ中非含氧官能团的结构式为 。
(2)化合物Ⅰ的分子式 ，名称为 。
(3)由化合物Ⅳ到Ⅴ的转化中，每生成1mol化合物Ⅴ，消耗H2的量为 mol。
(4)化合物Ⅱ的某种同分异构体，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，能够发生银镜反应，且苯环上的一氯代物有3种，其结构简式为 。
(5)对化合物Ⅴ，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型
①
② 氧化反应
(6)关于上述示意图中的相关物质及转化，下列说法不正确的有___________。
A．化合物Ⅴ中存在2个手性碳原子
B．由化合物Ⅰ到Ⅱ的转化中，有π键的断裂与形成
C．由化合物Ⅱ到Ⅲ与由Ⅳ到Ⅴ的转化过程，反应类型相同
D．化合物Ⅳ和Ⅴ中N原子的杂化方式相同
(7)以1，2-二溴乙烷和为有机原料，合成。基于你设计的合成路线，回答下列问题：
①第一步反应的化学方程式为 (注明反应条件)。
②第二步的产物与反应的物质的量之比为 。
③最后一步的反应条件是 ，反应类型是 。
15．（14分）硫酸亚铁铵晶体，化学式为是一种复盐，外观为浅绿色。其制备装置及过程如下。
Ⅰ．制备
称取2.00g铁屑至100mL锥形瓶中，加入30mL 10% 溶液，加热煮沸，倾去碱液并用纯水洗涤。再加15.5mL 3.0 溶液至锥形瓶中，利用磁子进行电磁搅拌，同时用75℃水浴加热。
Ⅱ．制备
在铁屑剩余约时(通过磁子上吸附铁屑的量判断)，向反应体系中缓慢滴加溶液[含4.80g 、15mL无氧水]。
Ⅲ．结晶
反应完毕，___________。将滤液A转移至蒸发皿中，继续用热水浴蒸发至饱和，停止加热，稍后用冷水浴冷却，即有大量浅绿色硫酸亚铁铵晶体析出。
Ⅳ．分离提纯
减压过滤，然后用少量乙醇洗涤晶体，回收抽滤瓶中的滤液B。
Ⅴ．纯度测定准确称量4.900g (M)样品配成250mL溶液，取25.00mL至锥形瓶中，用0.0400 标准溶液进行滴定，平均消耗5.00mL 标准液(注：该实验条件下，仅氧化)。
回答下列问题：
(1)该实验装置图示中，盛装溶液的仪器为 。
(2)制备过程中，通常需要保持投料比，稍过量的主要目的是 。
(3)在确保能溶解的前提下，配制溶液的无氧水不可过多也不可过少，若使用的无氧水过少，则带来的影响是 。
(4)补全过程Ⅲ中的实验步骤： 。
从产品纯度角度分析，对滤液A不采用更高温度直接蒸发的原因是 (答两点)。
(5)下列说法正确的有 (填标号)。
①若晶体颗粒过小、形状不规则，则可能是结晶时间过短
②若晶体颜色发白，则可能是蒸发浓缩时受热不均匀或者有析出
③若晶体颜色发黄，则可能是蒸发浓缩时间过长，水解生成
④若对滤液B进行萃取分液，可回收乙醇和溶液
(6)该实验制备的的纯度为 %(精确至整数位)。
16．（14分）甲醇是主要的有机原料，常利用CH4、CO2等进行制备。回答下列问题：
Ⅰ．甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。
(1)2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(l) H=-329kJ/mol，该反应的正反应方向在 (填“高温”或“低温”)条件下更有利于其自发进行。
(2)已知大多数气体分子在催化剂表面的吸附过程是放热的。从反应速率的角度分析，通入CH4后将体系温度维持在200℃的原因是 (不考虑催化剂活性变化)。
Ⅱ．利用合成气CO、H 制备甲醇，涉及的反应如下：
反应①：CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g) +H2O(g) H1＜0
反应②：CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H2＞0
在不同压强下，按照n(CO2):n(H2)=1:3进行投料，在容器中发生反应①、②，平衡时，CO和 CH3OH在含碳产物(即 CH3OH和CO)中物质的量分数及 CO2的转化率随温度的变化如下图所示。
(3)判断图中压强。 p1、p2、p3大到小的顺序为 。
(4)压强不变时，分析升温过程中CO2转化率变化的原因： 。
(5)在某恒温恒容体系中，按起始c(CO2)=1mol/L、c(H2)=3mol/L进行实验，平衡时 CH3OH的物质的量分数为点M，此时(CO2转化率为20%，则该条件下反应②正反应的平衡常数K=
(保留一位有效数字)。
Ⅲ．科学家设计如图所示装置(串联光电催化反应池)减少CO2排放并获取制备甲醇的原料CH4。
(6)光催化电池中的半导体是在晶体硅中掺杂硼原子和磷原子实现的。p型半导体也称为空穴型半导体，n型半导体也称为电子型半导体。据此，推测 n型半导体掺杂的是 (填元素符号)。
(7)产生 CH4的电极反应式为 。
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天津市高考化学模拟试卷04
参考答案
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
答案 A A D C C D A C D A C D
13．（除标记外，每空1分）
(1)3d9 29
(2)蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液 Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O（2分）
小 深蓝
(3)16NA 正四面体形（2分）
(4)CuBr （2分）
(3)C 4
(5)b
CuCl为白色固体，难溶于水，可溶于c(Cl-)较大的溶液生成，棕色溶液滴入蒸馏水后离子浓度减小，使CuCl(s)+2Cl-(aq)(aq)反应逆向移动，出CuCl白色沉淀（2分）
(6)1
14．（除标记外，每空1分）
(1)
(2) 苯甲醛
(3)3
(4)（2分）
(5)浓硫酸、加热 消去反应 、Cu、加热
(6)D（2分）
(7)（2分）
浓硫酸、加热 取代反应
15．（每空2分）
(1)恒压滴液漏斗或恒压分液漏斗
(2)抑制水解
(3)会提前析出，造成产品损失
(4) (将所得混合物)趁热过滤 防止产品(铵盐)分解(防止产品失去部分结晶水)/减少水解/减少水解(减缓被氧化的速率)(防止被氧化)等
(5)①②
(6)96
16．（每空2分）
(1)低温
(2)温度过低，反应速率降低；温度过高，反应物在催化剂表面的吸附量减少成为主因，也会导致反应速率减小
(3)p1＞p2＞p3
(4)升高温度，反应①平衡逆向移动，反应②平衡正向移动。250℃前，温度升高对反应①的影响是主要的，使CO2的转化率降低，250℃后，温度升高对反应②的影响是主要的，使CO2的转化率升高
(5)0.01
(6)P
(7)CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O
答案第1页，共2页

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