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第43讲　水的电离和溶液的pH
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1．认识水的电离，了解水的离子积常数。
2．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行简单的计算。
3．了解酸碱中和滴定的原理；掌握酸碱中和滴定的操作步骤及误差分析。
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考点一　水的电离
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1．水的电离及离子积常数
INCLUDEPICTURE "学25XM3.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\学25XM3.TIF" \* MERGEFORMATINET
2．外界条件对水的电离平衡的影响
填写外界条件对H2O H＋＋OH－　ΔH>0的具体影响。
改变条件 平衡移动方向 c(OH－) c(H＋) Kw 水的电离程度
通入HCl(g) __ __ __ __ __
加入NaOH(s) __ __ __ __ __
加入可水解的盐 Na2CO3(s) __ __ __ __ __
NH4Cl(s) __ __ __ __ __
温度 升温 __ __ __ __ __
降温 __ __ __ __ __
其他，如加入Na __ __ __ __ __
[答案自填]　H2O H＋＋OH－　c(H＋)·c(OH－)　1×10-14　不变　增大　稀的电解质溶液　逆向　减小　增大　不变　减小　逆向　增大　减小　不变　减小
正向　增大　减小　不变　增大　正向
减小　增大　不变　增大　正向　增大
增大　增大　增大　逆向　减小　减小
减小　减小　正向　增大　减小　不变
增大
[易错秒判]
(1)将水加热，Kw和c(H＋)均增大(　√　)
(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同(　×　)
(3)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋) 和c(OH－)相等(　√　)
(4)25 ℃时NH4Cl溶液的Kw小于100 ℃时NaCl溶液的Kw(　√　)
(5)室温下，0.1 mol·L-1的HCl溶液与0.1 mol·L-1的NaOH溶液中水的电离程度不同(　×　)
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1．水的电离平衡曲线如下图所示，回答下列问题。
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(1)图中A、B、C、D、E五点的Kw的关系：____________________　。
(2)在水中加少量酸，可实现A点向________点移动。
(3)ABE形成的区域中的点都呈_________________________________________________性。
(4)若在B点温度下，pH＝2的硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝________mol·L-1。
答案：(1)B＞C＞A＝E＝D　(2)D　(3)碱
(4)1×10-10
2．计算室温下，下列溶液中水电离出的cH2O(H＋)。
(1)0.01 mol·L-1的盐酸中，cH2O(H＋)＝________。
(2)0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液中，cH2O(H＋)＝________　。(3)pH＝4的亚硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
(4)pH＝10的KOH溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
(5)pH＝4的NH4Cl溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
(6)pH＝10的CH3COONa溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
答案：(1)1×10-12 mol·L-1
(2)1×10-13 mol·L-1
(3)1×10-10 mol·L-1
(4)1×10-10 mol·L-1
(5)1×10-4 mol·L-1
(6)1×10-4 mol·L-1
[反思归纳]
水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算及应用
(1)酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH－)，即cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)，碱溶液中求c(H＋)，即cH2O(OH－)＝cH2O(H＋)＝c(H＋)。
(2)水解的盐促进水的电离，故cH2O(H＋)等于显性离子的浓度。
(3)酸式盐溶液
酸式酸根以电离为主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
酸式酸根以水解为主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
考点二　溶液的酸碱性与pH
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1．溶液的酸碱性与pH
(1)定义式：pH＝－lg c(H＋)。
(2)溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和 c(OH－)的相对大小。
溶液的酸碱性 c(H＋)与c(OH－)比较 常温下溶液pH
酸性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
中性溶液 c(H＋)____　c(OH－) ____7
碱性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
2．pH的测定方法
(1)酸碱指示剂法：该法只能测出pH的大致范围，常见指示剂变色范围见下表。
指示剂 变色范围(pH)
石蕊 ＜5红色 5～8紫色 ＞8蓝色
甲基橙 ＜3.1红色 3.1～4.4橙色 ＞4.4黄色
酚酞 ＜8.2无色 8.2～10浅红色 ＞10红色
(2)pH试纸法：把一小片pH试纸放在一洁净的玻璃片或表面皿上，用____________蘸取待测溶液点在pH试纸中央，试纸变色后，与____________________对照即可确定溶液的pH。
(3)pH计测定法。
[答案自填]　＞　＜　＝　＝　＜　＞
玻璃棒　标准比色卡
[易错秒判]
(1)pH＝7的溶液一定显中性(　×　)
(2)c(H＋)＝的溶液一定显中性(　√　)
(3)用广泛pH试纸测得0.10 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH＝5.2(　×　)
(4)用pH试纸测定氯水的pH为6(　×　)
(5)用湿润的pH试纸测定盐酸和醋酸的pH，醋酸的误差更大(　×　)
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1．判断常温下，两种溶液混合后溶液的酸碱性(填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合：________。
(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合：________。
(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合：________。　
(4)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合：________。
(5)pH＝2的CH3COOH溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合：________。
(6)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合：________。
答案：(1)中性　(2)碱性　(3)酸性　(4)中性
(5)酸性　(6)碱性
2．计算25 ℃时下列溶液的pH，忽略溶液混合时体积的变化。
(1)0.005 mol·L-1的H2SO4溶液的pH＝________。
(2)0.001 mol·L-1的NaOH溶液的pH＝________。
(3)pH＝2的盐酸加水稀释到1 000倍，溶液的pH＝________。　
(4)将pH＝8的NaOH溶液与pH＝10的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH＝________(lg 2≈0.3)。
(5)将0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液与0.06 mol·L-1硫酸溶液等体积混合，溶液的pH＝________。
答案：(1)2　(2)11　(3)5　(4)9.7　(5)2
3．按要求回答下列问题(常温下，忽略溶液混合时体积的变化)。
(1)pH＝3的硝酸和pH＝12的氢氧化钡溶液以体积比9∶1混合，混合溶液的pH＝___________________________。
(2)在一定体积pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，若溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，溶液pH＝11，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是________。
(3)将pH＝a的NaOH溶液Va L与pH＝b的稀盐酸Vb L混合，若所得溶液呈中性，且a＋b＝13，则＝________。　
解析：(1)pH＝3的硝酸溶液中c(H＋)＝10-3 mol·L-1，pH＝12的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝ mol·L-1＝10-2 mol·L-1，二者以体积比9∶1混合，Ba(OH)2过量，溶液呈碱性，混合溶液中c(OH－)＝＝1×10-4 mol·L-1，c(H＋)＝＝ mol·L-1＝1×10-10 mol·L-1，故pH＝10。
(2)设氢氧化钡溶液的体积为V1 L，硫酸氢钠溶液的体积为V2 L，依题意知，n(Ba2+)＝n(SO)，由Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋NaOH＋H2O知，生成的氢氧化钠的物质的量为 n(NaOH)＝n[Ba(OH)2]＝5×10-3V1 mol，根据题意有＝1×10-3 mol·L-1，V1∶V2＝1∶4。
(3)pH＝a的NaOH溶液中c(OH－)＝10a-14 mol·L-1，pH＝b的稀盐酸中c(H＋)＝10－b mol·L-1，根据中和反应H＋＋OH－===H2O知，c(OH－)·Va＝c(H＋)·Vb，＝＝＝1014-(a＋b)，又a＋b＝13，故＝10。
答案：(1)10　(2)1∶4　(3)10
[思维建模]
溶液稀释、混合的pH计算的一般思维模型
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第43讲　水的电离和溶液的pH
1．认识水的电离，了解水的离子积常数。
2．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行简单的计算。
3．了解酸碱中和滴定的原理；掌握酸碱中和滴定的操作步骤及误差分析。
01
考点梳理 高效演练
考点一　水的电离

1．水的电离及离子积常数
H2O H＋＋OH－
c(H＋)·c(OH－)
1×10-14
不变
增大
稀的电解质溶液
2．外界条件对水的电离平衡的影响
填写外界条件对H2O H＋＋OH－　ΔH>0的具体影响。
改变条件 平衡移动
方向 c(OH－) c(H＋) Kw 水的电离
程度
通入HCl(g) _____ _____ _____ _____ _____
加入NaOH(s) _____ _____ _____ _____ _____
加入可水解的盐 Na2CO3(s) _____ _____ _____ _____ _____
NH4Cl(s) _____ _____ _____ _____ _____
逆向
减小
增大
不变
减小
逆向
增大
减小
不变
减小
正向
增大
减小
不变
增大
正向
减小
增大
不变
增大
改变条件 平衡移动
方向 c(OH－) c(H＋) Kw 水的电离
程度
温度 升温 _____ _____ _____ _____ _____
降温 _____ _____ _____ _____ _____
其他，如加入Na _____ _____ _____ _____ _____
正向
增大
增大
增大
增大
逆向
减小
减小
减小
减小
正向
增大
减小
不变
增大
[易错秒判]
(1)将水加热，Kw和c(H＋)均增大(　　)
(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
(　　)
(3)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋) 和c(OH－)相等
(　　)
(4)25 ℃时NH4Cl溶液的Kw小于100 ℃时NaCl溶液的Kw(　　)
(5)室温下，0.1 mol·L-1的HCl溶液与0.1 mol·L-1的NaOH溶液中水的电离程度不同(　　)
√
×
√
√
×
1．水的电离平衡曲线如下图所示，回答下列问题。
(1)图中A、B、C、D、E五点的Kw的关系：____________________。
(2)在水中加少量酸，可实现A点向________点移动。
(3)ABE形成的区域中的点都呈________性。
(4)若在B点温度下，pH＝2的硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝________mol·L-1。
B＞C＞A＝E＝D
D
碱
1×10-10
2．计算室温下，下列溶液中水电离出的cH2O(H＋)。
(1)0.01 mol·L-1的盐酸中，cH2O(H＋)＝____________。
(2)0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
(3)pH＝4的亚硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝________________。
(4)pH＝10的KOH溶液中，cH2O(H＋)＝________________。
(5)pH＝4的NH4Cl溶液中，cH2O(H＋)＝________________。
(6)pH＝10的CH3COONa溶液中，cH2O(H＋)＝________________。
1×10-12 mol·L-1
1×10-13 mol·L-1
1×10-10 mol·L-1
1×10-10 mol·L-1
1×10-4 mol·L-1
1×10-4 mol·L-1
[反思归纳]
水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算及应用
(1)酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH－)，即cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)，碱溶液中求c(H＋)，即cH2O(OH－)＝cH2O(H＋)＝c(H＋)。
(2)水解的盐促进水的电离，故cH2O(H＋)等于显性离子的浓度。
(3)酸式盐溶液
酸式酸根以电离为主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
酸式酸根以水解为主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
考点二　溶液的酸碱性与pH

1．溶液的酸碱性与pH
(1)定义式：pH＝－lg c(H＋)。
(2)溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和 c(OH－)的相对大小。
溶液的酸碱性 c(H＋)与c(OH－)比较 常温下溶液pH
酸性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
中性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
碱性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
＞
＜
＝
＝
＜
＞
2．pH的测定方法
(1)酸碱指示剂法：该法只能测出pH的大致范围，常见指示剂变色范围见下表。
指示剂 变色范围(pH)
石蕊 ＜5红色 5～8紫色 ＞8蓝色
甲基橙 ＜3.1红色 3.1～4.4橙色 ＞4.4黄色
酚酞 ＜8.2无色 8.2～10浅红色 ＞10红色
(2)pH试纸法：把一小片pH试纸放在一洁净的玻璃片或表面皿上，用____________蘸取待测溶液点在pH试纸中央，试纸变色后，与____________________对照即可确定溶液的pH。
(3)pH计测定法。
玻璃棒
标准比色卡
×
√
×
×
×
1．判断常温下，两种溶液混合后溶液的酸碱性(填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合：________。
(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合：________。
(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合：________。　
(4)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合：________。
(5)pH＝2的CH3COOH溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合：________。
(6)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合：________。
中性
碱性
酸性
中性
酸性
碱性
2．计算25 ℃时下列溶液的pH，忽略溶液混合时体积的变化。
(1)0.005 mol·L-1的H2SO4溶液的pH＝________。
(2)0.001 mol·L-1的NaOH溶液的pH＝________。
(3)pH＝2的盐酸加水稀释到1 000倍，溶液的pH＝________。　
(4)将pH＝8的NaOH溶液与pH＝10的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH＝________(lg 2≈0.3)。
(5)将0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液与0.06 mol·L-1硫酸溶液等体积混合，溶液的pH＝________。
2
11
5
9.7
2
3．按要求回答下列问题(常温下，忽略溶液混合时体积的变化)。
(1)pH＝3的硝酸和pH＝12的氢氧化钡溶液以体积比9∶1混合，混合溶液的pH＝___________________________。
10
(2)在一定体积pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，若溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，溶液pH＝11，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是________。
1∶4
10
[思维建模]
溶液稀释、混合的pH计算的一般思维模型
02
真题研做 高考通关
√
√
3．(2022·新高考江苏卷)实验中需要测定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2+＋Ce4+===Fe3+＋Ce3+。请补充完整实验方案：①准确量取 25.00 mL Ce3+溶液[c(Ce3+)约为0.2 mol·L-1]，加氧化剂将Ce3+完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250 mL 容量瓶中后定容；②按规定操作分别将 0.020 00 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4+溶液装入如图所示的滴定管中；③____________________________________________________________。
答案：从左侧滴定管中放出一定体积的待测Ce4+溶液，加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸，用0.020 00 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，当滴入最后半滴标准液时，溶液由紫红色变为亮黄色，即达到滴定终点，记录标准液的体积课时跟踪练43
[基础巩固]
1．(2025·茂名调研)下列条件变化会使H2O的电离平衡向电离方向移动，且pH＜7的是 (　A　)
A．将纯水加热到100 ℃
B．向水中通入少量HCl(g)
C．向水中加少量NaOH
D．向水中加入少量Na2CO3
解析：H2O的电离是吸热过程，加热，促进水的电离，pH＜7，A正确；向水中通入少量HCl，抑制水的电离，pH＜7，B错误；向水中加入少量NaOH，抑制水的电离，pH＞7，C错误；向水中加入少量Na2CO3，促进水的电离，pH＞7，D错误。
2．下列有关溶液的酸碱性与pH的说法错误的是(　D　)
A．室温下，溶液pH越小，酸性越强，反之，碱性越强
B．pH＜7的溶液可能呈中性
C．当溶液中的c(H＋)或c(OH－)较小时，用pH表示其酸碱性更方便
D．把pH试纸直接插入待测溶液中测其pH
解析：用pH试纸测溶液pH时，不能把pH试纸直接插入待测溶液中，正确的做法为取一小片pH试纸，放在洁净的表面皿或玻璃片上，用玻璃棒蘸取待测液点于试纸中央，然后与标准比色卡对照读取数据，D项错误。
3．下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色判断不正确的是(　C　)
A.用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：不用另选指示剂——浅红色
B．利用Ag＋＋SCN－===AgSCN↓，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——红色
C．利用2Fe3+＋2I－===I2＋2Fe2+，用标准FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量：淀粉——蓝色
D．利用OH－＋H＋===H2O，用标准NaOH溶液来测量某盐酸的浓度：酚酞——浅红色
解析：Na2SO3可使酸性KMnO4溶液褪色，当达到滴定终点时，溶液颜色由无色变为浅红色，不用另选指示剂，A正确；用 Fe(NO3)3作为指示剂，达到滴定终点时，Fe3+与SCN－反应生成Fe(SCN)3，溶液变为红色，B正确；Fe3+与I－反应生成I2，淀粉遇I2变为蓝色，用淀粉作为指示剂，溶液始终为蓝色，无法判定滴定终点，C不正确；盐酸中加入酚酞，溶液为无色，当达到滴定终点时，酚酞遇碱会变为浅红色，D正确。
4．某温度时水的离子积常数Kw＝10-13，在此温度下将同浓度的NaOH溶液与稀硫酸按体积比 3∶1混合，若所得混合液的pH＝12，则原溶液的浓度为(　A　)
A．0.4 mol·L-1　　 B．0.2 mol·L-1
C．0.04 mol·L-1 D．0.5 mol·L-1
解析：某温度时水的离子积常数Kw＝10-13，设NaOH溶液与稀硫酸的浓度为c，体积分别为3V和V，NaOH溶液中c(OH－)＝c，稀硫酸中c(H＋)＝2c，所得混合液的pH＝12，即c(H＋)＝10-12 mol·L-1，c(OH－)＝＝ mol·L-1＝0.1 mol·L-1，碱过量，混合后c(OH－)＝＝0.1 mol·L-1，解得c＝0.4 mol·L-1。
5．用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液。下列各操作中，不会引起实验误差的是(　C　)
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液
C．取10.00 mL NaOH溶液，放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D．取10.00 mL NaOH溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去
解析：A.用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸前需要先润洗，若不润洗相当于稀释了标准溶液，会导致测定结果偏高；B.用蒸馏水洗净锥形瓶，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液，会使NaOH的量偏多，会导致测定结果偏高；C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水，NaOH的量不变，不会引起实验误差；D.取10.00 mL NaOH溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去，会使得取用的NaOH溶液偏少，会导致测定结果偏低。
6．(2025·云浮质检)下图为水的电离平衡曲线，下列说法错误的是 (　D　)
INCLUDEPICTURE "26GDB58.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\26GDB58.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．25 ℃时，将NaHSO4溶于水，为图中B点
B．温度：T1 C．若p＝10-6，则A点溶液的pH＝6
D．25 ℃，pH＝4的硫酸与pH＝10的氢氧化钠溶液等体积混合，溶液显酸性
解析：25 ℃时，将NaHSO4溶于水，电离产生氢离子，溶液显酸性，符合图中B点c(H＋)>c(OH－)，故A正确；由题图可知，T1温度下Kw＝1×10-14，T2温度下Kw>1×10-14，温度越高，电离程度越大，则温度：T1 7．实验室常用基准物质Na2C2O4标定KMnO4溶液的浓度。将Na2C2O4溶液置于锥形瓶中，并加入稀硫酸，反应时温度不宜过高。为增大初始速率，常滴加几滴MnSO4溶液。下列说法错误的是(　D　)
A．应选用碱式滴定管量取Na2C2O4溶液
B．加MnSO4溶液的作用是作为催化剂
C．若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，将导致测定结果偏高
D．已知4MnO＋12H＋===4Mn2+＋5O2↑＋6H2O，若初期滴加过快、温度过高，发生该反应，将导致测定结果偏高
解析：A.Na2C2O4为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，所以应选用碱式滴定管量取Na2C2O4溶液，A正确；B.为增大初始速率，常滴加几滴MnSO4溶液，表明MnSO4能增大反应速率，从而说明MnSO4溶液的作用是作为催化剂，B正确；C.若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，从而导致滴定所用Na2C2O4溶液的体积偏大，KMnO4溶液的浓度测定值偏高，C正确；D.若初期滴加过快、温度过高，则将发生反应4MnO＋12H＋===4Mn2+＋5O2↑＋6H2O，从而使滴定所用Na2C2O4溶液的体积偏小，KMnO4溶液的浓度测定结果偏低，D错误。
8．(2025·广东六校联考)25 ℃时，用0.1 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸，滴定曲线如下图所示。下列说法错误的是　(　C　)
INCLUDEPICTURE "26GDB59.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\26GDB59.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．Ⅰ、Ⅱ分别表示醋酸和盐酸的滴定曲线
B．Ⅱ可以选择酚酞或者甲基橙作为指示剂
C．pH＝7 时，盐酸和醋酸消耗的NaOH溶液体积相等
D．滴定过程中，眼睛需注视锥形瓶内溶液颜色的变化，而非滴定管
解析：由题图可知，曲线Ⅰ突跃范围较小，曲线Ⅱ突跃范围较大，故Ⅰ为醋酸的滴定曲线，Ⅱ为盐酸的滴定曲线，A正确；Ⅱ为盐酸的滴定曲线，强碱滴定强酸时指示剂可选酚酞或甲基橙，B正确；盐酸和醋酸达到终点时消耗等物质的量的NaOH，此时醋酸转化为醋酸钠溶液，溶液呈碱性，若使pH＝7，则醋酸溶液中需要少加NaOH，C错误；滴定过程中，眼睛需注视锥形瓶内溶液颜色变化，以便及时判断滴定终点，D正确。
9．(1)不同温度下水的离子积为25 ℃：1×10-14；t1 ℃：a；t2 ℃：1×10-12。请回答下列问题：
①若25＜t1＜t2，则a________(填“＞”“＜”或“＝”)1×10-14，做此判断的理由是_________________________________________________
_________________________________________________。
②25 ℃时，某Na2SO4溶液中c(SO)＝5×10-4 mol/L，取该溶液1 mL加水稀释至10 mL，稀释后溶液中c(Na＋)∶c(OH－)＝________。
③在t2 ℃下测得某溶液pH＝7，该溶液显____　(填“酸”“碱”或“中”)性。
(2)在一定温度下，有a.醋酸、b.硫酸、c.盐酸三种酸。
①当三种酸的物质的量浓度相同时，三种酸溶液中水的电离程度由大到小的顺序是____________　(用a、b、c表示，下同)。
②将c(H＋)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，c(H＋)由大到小的顺序是________________。
解析：(1)①H2O是弱电解质，存在电离平衡，电离吸热，所以温度升高，水的电离程度增大，离子积增大。②25 ℃ 时，某 Na2SO4溶液中c(SO)＝5×10-4 mol/L，c(Na＋)＝1×10-3 mol/L，如果稀释10倍，c(Na＋)＝1×10-4 mol/L，但硫酸钠溶液显中性，所以稀释后溶液中c(Na＋)∶c(OH－)＝10-4 mol/L∶10-7 mol/L＝1 000∶1。③t2 ℃下水的离子积是1×10-12，所以在该温度下，pH＝6时溶液显中性，因此pH＝7的溶液显碱性。(2)①盐酸是一元强酸，硫酸是二元强酸，醋酸是一元弱酸，所以当三种酸的物质的量浓度相同时，溶液中c(H＋)由大到小的顺序是b>c>a，氢离子浓度越大，水的电离程度越小，三种酸溶液中水的电离程度由大到小的顺序为a>c>b。②在稀释过程中会促进醋酸电离，所以氢离子的物质的量增加，氢离子的浓度变化程度小，硫酸和盐酸中氢离子的物质的量不变且相等，所以c(H＋)由大到小的顺序为a>b＝c。
答案：(1)①＞　温度升高，水的电离程度增大，离子积增大　②1 000∶1　③碱　(2)①a＞c＞b
②a＞b＝c
[素养提升]
10．常温下，向20 mL 1.0 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入1.0 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中水电离出的c水(H＋)随加入NaOH溶液体积的变化如下图所示。下列说法不正确的是(　D　)
INCLUDEPICTURE "VY28.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\VY28.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．HA的电离平衡常数约为10-8
B．b点时加入NaOH溶液的体积小于10 mL
C．c点溶液中离子浓度的大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
D．d点溶液的pH＝7
解析：当NaOH和HA恰好完全反应生成NaA时，水的电离程度最大，对应的为c点，溶液显碱性，故b点为HA和NaA的混合溶液，溶液显中性，d点为NaA和NaOH的混合溶液，溶液显碱性。A.a点表示1.0 mol·L-1 HA溶液中水电离出的c水(H＋)＝10-10 mol·L-1，c(OH－)＝10-10 mol·L-1，所以溶液中c(H＋)＝10-4 mol·L-1，HA的电离平衡常数Ka＝≈＝10-8，故A正确；B.当加入10 mL NaOH溶液时，所得溶液为等物质的量浓度的NaA和HA溶液，HA的电离常数为10-8，A－的水解常数为＝10-6，A－的水解程度大于HA的电离程度，此时溶液显碱性，而b点溶液显中性，故b点时加入NaOH溶液的体积小于10 mL，故B正确；C.c点恰好为NaA溶液，A－水解使溶液显碱性，此时溶液中离子浓度的大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，故C正确；D.d点溶液显碱性，pH＞7，故D错误。
11．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2+＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===S4O＋2I－。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如下图所示。下列说法正确的是(　D　)
INCLUDEPICTURE "25XM11.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\25XM11.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．试样在容量瓶中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作为指示剂，当甲中溶液由无色变为蓝色时，即达到滴定终点
C．丁图中，滴定前滴定管的读数为(a－0.50) mL
D．对装有待测液的滴定管读数时，若滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏大
解析：A.试样应该在烧杯中溶解，Na2S2O3为强碱弱酸盐，水解显碱性，滴定管选碱式滴定管，即滴定管选丙，故A错误；B.用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘单质，利用淀粉遇碘单质变蓝，可以选择淀粉作为指示剂，当溶液的蓝色褪去，且30 s内不恢复蓝色，即达到滴定终点，故B错误；C.根据题图可知，滴定前，滴定管的读数应为(a＋0.50) mL，故C错误；D.对装有待测液的滴定管读数时，若滴定前后读数方式如丁图所示，读取的待测液体积偏小，则测得的CuCl2的质量分数会偏大，故D正确。
12．25 ℃时，用0.10 mol/L的氨水滴定10.00 mL 0.05 mol/L H2A溶液，加入氨水的体积(V)与溶液中lg的关系如右图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是(　B　)
INCLUDEPICTURE "24GB68.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\24GB68.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．A点溶液的pH＝1
B．由图中数据可知，H2A为弱酸
C．B点由水电离出的H＋浓度为1.0×10-6 mol/L
D．水的电离程度：B＞C＞A
解析：A.A点lg＝12、c(OH－)·c (H＋)＝10-14，即c (H＋)＝0.1 mol/L，pH＝－lg c (H＋)＝1，A正确；B.由A 项分析可知，A点c(H＋)＝0.1 mol/L＝2c(H2A)，H2A在水溶液中能完全电离，所以H2A为二元强酸，B错误；C.B点时酸碱恰好完全反应生成(NH4)2A，NH 水解促进水的电离，此时lg＝2、c(OH－)·c (H＋) ＝10-14，即c(H＋)＝10-6 mol/L，B点由水电离出的H＋浓度为1.0×10-6 mol/L，C正确；D.A点是0.05 mol/L 的H2A 溶液，抑制水的电离，B点为(NH4)2A溶液，NH 水解促进水的电离，C点为NH3·H2O、(NH4)2A的混合溶液，lg＝－4，计算得c(H＋)＝10-9 mol/L，溶液呈碱性，NH3·H2O对水的电离的抑制作用大于 NH水解对水的电离的促进作用，即抑制水的电离，但NH3·H2O 是弱电解质，其对水的电离的抑制作用小于A点H＋对水的电离的抑制作用，故水的电离程度为B＞C＞A，D正确。
13．(2022·新高考河北卷)某研究小组为了更准确检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量，设计实验如下。
INCLUDEPICTURE "23TGA56.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\23TGA56.TIF" \* MERGEFORMATINET
①三颈烧瓶中加入10.00 g香菇样品和400 mL水；锥形瓶中加入125 mL水、1 mL淀粉溶液，并预加0.30 mL 0.010 00 mol·L-1 的碘标准溶液，搅拌。
②以0.2 L·min-1流速通氮气，再加入过量磷酸，加热并保持微沸，同时用碘标准溶液滴定，至终点时滴定消耗了1.00 mL碘标准溶液。
③做空白实验，消耗了0.10 mL碘标准溶液。
④用适量Na2SO3替代香菇样品，重复上述步骤，测得SO2的平均回收率为95%。
已知：Ka1(H3PO4)＝6.9×10-3，Ka1(H2SO3)＝1.4×10-2。
回答下列问题。
(1)装置中仪器a、b的名称分别为____________、____________　。
(2)三颈烧瓶适宜的规格为____　(填标号)。
A．250 mL　　B．500 mL　　 C．1 000 mL
(3)解释加入H3PO4，能够生成SO2的原因：_________________________________________________
_________________________________________________。
(4)滴定管在使用前需要________、洗涤、润洗；滴定终点时溶液的颜色为________；滴定反应的离子方程式为_________________________________________________。
(5)若先加磷酸再通氮气，会使测定结果________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
(6)该样品中亚硫酸盐的含量为________　mg·kg-1
(以SO2计，结果保留三位有效数字)。
解析：(1)仪器a、b的名称分别为球形冷凝管和酸式滴定管。
(2)三颈烧瓶中加入10.00 g香菇样品和400 mL水，向其中加入H3PO4的体积不超过10 mL。在加热时，三颈烧瓶中的液体不能超过其容积的，因此，三颈烧瓶适宜的规格为1 000 mL。
(3)Ka1(H3PO4)与Ka1(H2SO3)相差不大，H3PO4与亚硫酸盐反应存在平衡：H3PO4＋SO HPO＋H2SO3、H2SO3 H2O＋SO2，加热使SO2不断逸出，促进反应向生成SO2的方向进行。
(4)滴定管在使用前需要检漏、洗涤、润洗；滴定前，溶液中的碘被SO2还原为碘离子，溶液的颜色为无色，滴定终点时，过量的半滴碘标准溶液使淀粉溶液变为蓝色且半分钟内不变色，因此，滴定终点时溶液的颜色为蓝色；滴定反应的离子方程式为I2＋SO2＋2H2O===2I－＋4H＋＋SO。
(5)若先加磷酸再通氮气，则不能将装置中的空气及时排出，有部分亚硫酸盐和SO2被装置中的氧气氧化，碘标准溶液的消耗量将减少，因此会使测定结果偏低。
(6)实验中SO2消耗的碘标准溶液的体积为0.30 mL＋1.00 mL＝1.30 mL，减去空白实验消耗的 0.10 mL，实际消耗碘标准溶液的体积为1.20 mL，
根据反应I2＋SO2＋2H2O===2I－＋4H＋＋SO可以得出n(SO2)＝n(I2)＝1.20×10-3L×0.010 00 mol· L-1＝1.20×10-5 mol，由于SO2的平均回收率为95%，实际生成的n(SO2)＝≈1.263×10-5 mol，根据S元素守恒可知，该样品中亚硫酸盐的含量(以SO2计)为
≈80.8 mg·kg-1。
答案：(1)球形冷凝管　酸式滴定管
(2)C
(3)Ka1(H3PO4)与Ka1(H2SO3)相差不大，H3PO4与亚硫酸盐反应存在平衡：H3PO4＋SO HPO＋H2SO3、H2SO3 H2O＋SO2，加热使SO2不断逸出，促进反应向生成SO2的方向进行
(4)检漏　蓝色　I2＋SO2＋2H2O===2I－＋4H＋＋SO　(5)偏低　(6)80.8
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