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第45讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡
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1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
2．理解溶度积(Ksp)的含义，并能进行相关计算。
3．了解沉淀的生成、溶解与转化，并能运用化学平衡原理解释。
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考点一　沉淀溶解平衡及其影响因素
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1．概念
在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成________________，沉淀溶解和生成的速率________时，即达到溶解平衡状态。
2．建立
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3．影响因素
以AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0为例，填写外界条件对沉淀溶解平衡的影响：
外界条件 平衡移动方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp
升高温度 ____ ____ ____ ____
加水稀释 ____ ____ ____ ____
加入少量AgNO3(s) ____ ____ ____ ____
通入HCl(g) ____ ____ ____ ____
通入H2S(g) ____ ____ ____ ____
[答案自填]　饱和溶液　相等　>　＝
<　正向　增大　增大　增大　正向　不变　不变　不变　逆向　增大　减小
不变　逆向　减小　增大　不变　正向
减小　增大　不变
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1．(2025·揭阳月考)25 ℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在平衡PbI2(s) Pb2+(aq)＋2I－ (aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是(　A　)
A．沉淀溶解平衡向左移动
B．溶度积常数Ksp增大
C．溶液中Pb2+浓度增大
D．溶液中Pb2+和I－浓度都减小
解析：加入KI溶液，I－浓度增大，沉淀溶解平衡向左移动，溶液中Pb2+浓度减小，A正确，C、D错误；溶度积常数Ksp只与温度有关，温度不变Ksp不变， B错误。
2．已知Ca(OH)2的饱和溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0。下列有关该平衡体系的说法正确的是(　A　)
①升高温度，平衡逆向移动　②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度　③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液　④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高　⑤给溶液加热，溶液的pH升高　⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
A．①⑥ B．①⑥⑦
C．②③④⑥ D．①②⑤⑥⑦
解析：加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀，使Ca2+浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液，会生成Ca(OH)2，不能除去Ca2+，③错；恒温下，Ksp不变，加入CaO后，仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca(OH)2的溶解度降低，溶液的pH降低，⑤错；加入NaOH固体，平衡向左移动，Ca(OH)2 固体质量增加，⑦错。
3．室温下向100 mL蒸馏水中加入1 g CaCO3，一段时间后再向其中加入10 mL蒸馏水，一段时间后继续加入10 mL蒸馏水。该过程中电导率的变化如下图所示。
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已知：室温下，CaCO3的溶解度为0.001 3 g。
下列说法不正确的是(　C　)
A．a→b电导率上升是由于CaCO3固体部分溶解于水中
B．c和e对应的时刻分别加入了10 mL蒸馏水
C．c→d、e→f，电导率下降，说明CaCO3的溶解平衡逆向移动
D．g点后的电导率几乎不再改变，说明CaCO3的溶解达到平衡状态
解析：碳酸钙在水中的溶解度较小，但溶于水的碳酸钙在溶液中完全电离，使溶液中的离子浓度增大，导致a→b电导率上升，故A项正确；由题图可知，c→d、e→f的电导率下降，说明溶液中离子浓度减小，即c和e对应的时刻分别加入了10 mL蒸馏水，加入蒸馏水，碳酸钙的溶解平衡正向移动，故B项正确、C项错误；g点后的电导率几乎不再改变，说明溶液中的离子浓度不再改变，碳酸钙的溶解达到平衡状态，故D项正确。
考点二　溶度积及其应用
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1．溶度积和离子积
以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
项目 溶度积 离子积
概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 Ksp Q
表达式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度 Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意时刻的浓度
应用 判断在一定条件下难溶电解质的沉淀或溶解情况：(1)Q____　Ksp，溶液中有沉淀析出(2)Q____　Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态(3)Q____　Ksp，溶液中无沉淀析出
2.溶度积的影响因素
(1)浓度：加水稀释，平衡向________方向移动，但Ksp________。
(2)温度：绝大多数难溶电解质的溶解是________过程，升高温度，平衡向__________方向移动，Ksp________。
(3)其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
3．溶度积与溶解度的关系
(1)相同类型难溶物(如A2B型：Ag2SO4、Ag2S等；AB型：AgCl、AgBr、BaSO4、CaCO3等)，溶度积越小、溶解度越小。
(2)不同类型难溶物：结合溶度积估算溶解度。
[答案自填]　>　＝　<　溶解　不变　吸热　溶解　增大
[易错秒判]
(1)常温下，向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小(　×　)
(2)向AgCl、AgBr的混合饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变(　√　)
(3)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生成，说明Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)(　×　)
(4)AgCl的Ksp＝1.8×10-10，在任何含AgCl固体的溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)＝×10-5 mol·L-1(　×　)
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1．下列说法正确的是(　D　)
A．难溶电解质的溶度积Ksp越小，它的溶解度越小
B．Ksp(Ag2CrO4)C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大
D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小
2．将足量AgCl(s)溶解在水中，形成悬浊液。已知：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0。下列叙述错误的是(　D　)
A．加热悬浊液，使其温度升高，Ksp(AgCl)增大
B．加少量水稀释，上述平衡正向移动，c(Ag＋)不变
C．向悬浊液中通入少量氨，Q(AgCl)D．加入NaCl固体，AgCl的溶解度减小，Ksp(AgCl)也减小
解析：A.温度升高，溶解度增大，Ksp(AgCl)增大，故A正确；B.加少量水稀释，AgCl的沉淀溶解平衡正向移动，但溶液还是饱和溶液，所以c(Ag＋)不变，故B正确；C.向悬浊液中通入少量氨，形成二氨合银配离子，消耗银离子，导致Q(AgCl)3．25 ℃时，在1.00 L 0.03 mol·L-1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L-1 CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？[已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10-10]__________________________________
_________________________________________________
_________________________________________________
(写出计算过程)。
答案：能，c(Ag＋)＝＝0.02 mol·L-1，c(Cl－)＝＝0.04 mol·L-1，Q(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.02×0.04＝8.0×10-4>Ksp(AgCl)，所以有AgCl沉淀生成
4．Na2SO3溶液与CaCl2溶液混合会生成难溶的CaSO3(Ksp＝3.1×10-7)，现将等体积的CaCl2溶液与Na2SO3溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的浓度为2×10-3 mol·L-1，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为________。
解析：根据CaSO3的Ksp＝3.1×10-7，生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为×2 mol·L-1＝6.2×10-4 mol·L-1。
答案：6.2×10-4 mol·L-1
考点三　沉淀溶解平衡的应用
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1．沉淀的生成
方法 举例 解释
调节pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或 CuCO3或 Cu2(OH)2CO3]　 ________________________________________________________________________________________________________________
除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入________调节pH至4左右 ___________________________________________________________________________________________________________________
沉淀剂法 以______________等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子 ___________________________________________________________________________________________________________________
2.沉淀的溶解
(1)Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式：__________________________________________________________________________________________________。
(2)已知：PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应的化学方程式为PbSO4＋2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb＋(NH4)2SO4。试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释：______________________________________________________________________________________________________
_________________________________________________。
3．沉淀的转化
(1)原理：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是沉淀溶解平衡的移动。
(2)规律。
①一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现；
②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。
(3)应用。
①锅炉除垢：将CaSO4转化为易溶于酸的 CaCO3，离子方程式为___________________________________。
②矿物转化：CuSO4溶液遇PbS转化为CuS，离子方程式为_________________________________________________
_________________________________________________。
[答案自填]　CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]能与H＋反应，促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀　氨水　Fe3+能与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀　H2S、Na2S　H2S、Na2S能与Hg2+、Cu2+反应生成HgS、CuS沉淀
Mg(OH)2＋2H＋ Mg2+＋2H2O、Mg(OH)2＋2NH===Mg2+＋2NH3·H2O　PbSO4(s) Pb2+(aq)＋SO(aq)，当加入CH3COONH4溶液时，Pb2+与CH3COO－结合生成更难电离的(CH3COO)2Pb，c(Pb2+)减小，Q(PbSO4)INCLUDEPICTURE "关键能力.tif" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\关键能力.tif" \* MERGEFORMATINET
1．某兴趣小组进行下列实验：
①将0.1 mol·L-1 MgCl2溶液和0.5 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合得到浊液；
②取少量①中的浊液，滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液，出现红褐色沉淀；
③将①中浊液过滤，取少量白色沉淀，滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液，白色沉淀变为红褐色沉淀；
④另取少量白色沉淀，滴加饱和NH4Cl溶液，沉淀溶解。
下列说法不正确的是(　C　)
A．将①中所得浊液过滤，所得滤液中含少量Mg2+
B．①中浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)＋2OH－(aq)
C．实验②和③均能说明Fe(OH)3比 Mg(OH)2难溶
D．NH4Cl溶液中的NH可能是④中沉淀溶解的原因
解析：0.1 mol·L-1 MgCl2溶液与0.5 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合得到Mg(OH)2悬浊液，NaOH溶液过量，剩余的NaOH和FeCl3反应生成 Fe(OH)3，实验②不能比较 Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C错误。
2．可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaCO3)＝2.6×10-9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10。下列推断正确的是(　B　)
A．不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为硫酸钡比碳酸钡更难溶
B．可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃
C.抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替
D．误饮c(Ba2+)＝1.0×10-5 mol·L-1的溶液时，会引起钡离子中毒
解析：碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐，钡离子有毒，所以不能用碳酸钡作为内服造影剂，A错误；用0.36 mol·L-1 的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃，反应后c(Ba2+)＝ mol·L-1≈3.1×10-10 mol·L-1< mol·L-1，B正确；碳酸钠与胃酸反应生成氯化钠、水和二氧化碳，起不到解毒的作用，C错误；饱和BaSO4溶液中c(Ba2+)＝＝ mol·L-1>1.0×10-5 mol·L-1，所以误饮 c(Ba2+)＝1.0×10-5 mol·L-1 的溶液时，不会引起钡离子中毒，D错误。
3．为研究沉淀的生成及转化，同学们进行如下图所示实验。
INCLUDEPICTURE "26hx10-38.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\26hx10-38.TIF" \* MERGEFORMATINET
下列关于该实验的分析不正确的是(　D　)
A．①中产生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)
B．①中存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)
C．②中无明显变化是因为溶液中的c(SCN－)过低
D．上述实验不能证明AgSCN向AgI沉淀转化反应的发生
解析：Q>Ksp时有沉淀生成，所以①中产生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)，A项正确；难溶固体存在沉淀溶解平衡，①中有AgSCN固体，存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，B项正确；Fe3+遇SCN－溶液变红，②中无明显变化是因为溶液中的c(SCN－)过低，C项正确；②中溶液不变红，③中溶液变红，说明③中c(SCN－)增大，存在反应AgSCN(s)＋I－(aq) AgI(s)＋SCN－(aq)，能证明AgSCN向AgI沉淀转化反应的发生，D项错误。
INCLUDEPICTURE "真题研做高考通关.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\真题研做高考通关.TIF" \* MERGEFORMATINET
1．(2023·浙江1月选考)碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaCO3(s) Ca2+(aq)＋CO(aq)[已知Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝ 4.7×10-11]。下列有关说法正确的是(　B　)
A．上层清液中存在c(Ca2+)＝c(CO)
B．上层清液中含碳微粒最主要以HCO形式存在
C．向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2+)保持不变
D．通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化
解析：上层清液为CaCO3的饱和溶液，CO存在水解平衡，根据元素守恒，c(Ca2+)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，A项错误；CaCO3的饱和溶液pH≈9，根据Ka2＝ eq \f(c(H＋)·c(CO),c(HCO))可得 eq \f(c(HCO),c(CO))＝＝≈21，因此上层清液中含碳微粒最主要以HCO形式存在，B项正确；向体系中通入CO2气体，发生反应：CaCO3＋H2O＋CO2===Ca(HCO3)2，CaCO3(s)转化为可溶的Ca(HCO3)2，溶液中c(Ca2+)增大，C项错误；Ksp(CaCO3)2．(2023·高考全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图{pM＝－lg[c(M)/(mol·L-1)]；c(M)≤10-5mol·L-1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是(　C　)
INCLUDEPICTURE "23HBH39.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\23HBH39.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10-8.5
B．pH＝4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L-1
C．浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)＝0.2 mol·L-1时二者不会同时沉淀
解析：a点pH＝2、pM＝2.5，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)·c3(OH－)＝10-2.5×(10-12)3＝10-38.5，A错误；pH＝4时Al3+对应的pM＝3，即 c(Al3+)＝10-3 mol·L-1，故Al(OH)3 的溶解度为10-3 mol·L-1，B错误；由题图可知，c(Fe3+)＝10-5 mol·L-1时的pH小于c(Al3+)＝0.01 mol·L-1 时的pH，可通过调pH分步沉淀浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+，C正确；由题图可知，Al3+沉淀完全时，pH≈4.7，此时Cu2+刚要开始沉淀，c(Cu2+)＝0.1 mol·L-1，若c(Cu2+)＝0.2 mol·L-1>0.1 mol·L-1，则Cu2+、Al3+会同时沉淀，D错误。
3．(2023·新高考江苏卷)室温下，用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10-11，Ka(HF)＝6.3×10-4。下列说法正确的是(　C　)
INCLUDEPICTURE "THB7.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\THB7.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．0.1 mol·L-1NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2+)＝
C．0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
4．(2024·新高考辽宁卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。
已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。
INCLUDEPICTURE "HGX46.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\HGX46.TIF" \* MERGEFORMATINET
下列说法错误的是(　D　)
A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B．反应Ag2CrO4＋H＋ 2Ag＋＋HCrO的平衡常数K＝10-5.2
C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1
D．滴定Br－达终点时，溶液中 eq \f(c(Br－),c(CrO))＝10-0.5
解析：AgCl、AgBr的阴、阳离子个数比相同，曲线的斜率相同，结合已知信息②，可确定曲线③表示AgBr，曲线②表示AgCl，故曲线①表示Ag2CrO4。由(6.1，6.1)可计算出Ksp(AgBr)＝10-6.1×10-6.1＝10-12.2，由(2.0，7.7)可计算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10-2.0)2×10-7.7＝10-11.7，Ksp(AgCl)＝10-2.0×10-7.7＝10-9.7。由以上分析可知，曲线②表示AgCl沉淀溶解平衡曲线，A正确；该反应的平衡常数K＝ eq \f(c2(Ag＋)·c(HCrO),c(H＋))＝ eq \f(c2(Ag＋)·c(HCrO)·c(CrO),c(H＋)·c(CrO))＝＝＝10-5.2，B正确；滴定Cl－达终点时，溶液中存在AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡，此时c(Ag＋)≈c(Cl－)，c(CrO)＝＝＝10-2.0 mol·L-1，故滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1，C正确；滴定Br－达终点时，溶液中同时存在AgBr、Ag2CrO4沉淀，溶液中 eq \f(c(Br－),c(CrO))＝＝10-0.5c(Ag＋)，D错误。
课时跟踪练
[基础巩固]
1．一定温度下某种盐M2CrO4(s)在水中的溶解度为0.032 g/L。比较该盐在0.05 mol/L的MNO3溶液中的溶解度与相同温度下在水中的溶解度，下列叙述正确的是(　B　)
A．在MNO3溶液中的溶解度更高，因为MNO3的摩尔质量比M2CrO4的小
B．在MNO3溶液中的溶解度更低，因为溶液中已经含有M＋
C．溶解度相同，因为M＋的物质的量浓度都是CrO的二倍
D．溶解度相同，因为Ksp只受温度影响
解析：在MNO3溶液中含M＋，M＋浓度增大使沉淀溶解平衡M2CrO4(s) 2M＋(aq)＋CrO (aq)逆向移动，因此该盐在MNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度更小，B正确。
2．(2025·汕头模拟)牙齿表面有一层牙釉质[Ca5(PO4)3OH(s)]，起着保护作用，存在如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+(aq)＋3PO(aq)＋OH－(aq)　Ksp＝6.8×10-37。已知Ca5(PO4)3F(s)的Ksp＝2.8×10-61。下列说法错误的是(　C　)
A．口腔中残留大量的酸性物质会破坏牙釉质
B．牙膏中添加适量的磷酸盐，可以有效保护牙齿
C．若用碳酸氢钠稀溶液进行漱口，则会使上述平衡发生移动，此时Ksp变小
D．使用含氟(NaF)牙膏，可实现Ca5(PO4)3OH(s)与Ca5(PO4)3F(s)的转化
解析：牙釉质的主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH]，口腔中残留大量的酸性物质会消耗OH－，导致羟基磷酸钙沉淀溶解平衡正向移动，破坏牙釉质，故A正确；在牙膏中添加适量的磷酸盐，磷酸根离子的浓度增大，导致羟基磷酸钙沉淀溶解平衡逆向移动，有利于生成羟基磷酸钙，能起到保护牙齿的作用，故B正确；Ksp只受温度影响，加入碳酸氢钠后，温度不变，Ksp不变，故C错误；发生的反应为Ca5(PO4)3OH(s)＋F－(aq) Ca5(PO4)3F(s)＋OH－(aq)，该反应的平衡常数K＝＝＝≈2.4×1024，因此使用含氟(NaF)牙膏，可实现Ca5(PO4)3OH(s)与Ca5(PO4)3F(s)的转化，故D正确。
3．有关物质的溶解度(20 ℃)见下表，下列说法正确的是　(　B　)
物质 CaCl2 Ca(OH)2 CaCO3
溶解度(g/100 g) 74.5 0.165 0.001 3
A.除去粗盐中含有的CaCl2杂质，最佳除杂试剂为NaOH溶液
B.0.1 mol Ca(OH)2和0.1 mol CaCO3混合加入1 L水中，所得溶液中：c(OH－)>c(Ca2+)>c(CO)
C.将CaCl2、Ca(OH)2、CaCO3三种物质和水混合，加热、灼烧，最终的固体产物相同
D.足量的NaOH溶液与Ca(HCO3)2混合，反应的离子方程式为4OH－＋Ca2+＋2HCO===Ca(OH)2↓＋2CO＋2H2O
解析：A.根据表中数据可知，除去粗盐中含有的氯化钙杂质，最佳除杂试剂为碳酸钠，故A错误；B.氢氧化钙微溶于水，碳酸钙难溶于水，因此离子浓度大小顺序是c(OH－)＞c(Ca2+)＞c(CO)，故B正确；C.氯化钙加热、灼烧得到氯化钙，氢氧化钙、碳酸钙加热、灼烧最后均得到CaO，故C错误；D.碳酸钙比氢氧化钙更难溶，足量氢氧化钠与碳酸氢钙反应的离子方程式应为2OH－＋2HCO＋Ca2+===CaCO3↓＋CO＋2H2O，故D错误。
4．向锅炉中注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去。下列叙述正确的是(　D　)
A.温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(H＋)均会增大
B.CaSO4能转化为CaCO3，说明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)　
C.CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶，是因为硫酸的酸性强于盐酸的
D.沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO4(s) CaCO3(s)＋SO(aq)
解析：温度升高，水的电离平衡正向移动，Kw增大；温度升高，Na2CO3的水解平衡正向移动，c(OH－)增大，c(H＋)减小，A项错误。一般来说，溶解度小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀，故Ksp(CaCO3)5．25 ℃下，ZnS是常见难溶物，将过量硫化锌粉末置于水中达到溶解平衡：ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)。已知：Ksp(ZnS)＝2.0×10-24，Ksp(MnS)＝2.5×10-13，Ksp[Zn(OH)2]＝3.0×10-17，H2S的电离常数Ka1＝9.0×10-8，Ka2＝1.0×10-13。下列有关说法不正确的是(　B　)
A.上层清液中存在c(Zn2+)>c(S2-)
B.向体系中通入H2S气体，溶液中c(Zn2+)保持不变
C.ZnS转化成MnS的沉淀转化平衡常数K＝8.0×10-12，无法实现有效转化
D.向体系中滴加足量NaOH溶液，上层清液中含锌微粒最主要以[Zn(OH)4]2-形式存在
解析：A.ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)，Zn2+、S2-都会水解，S2-第一步水解的离子方程式为S2-＋H2O HS－＋OH－，水解平衡常数Kh1(S2-)＝＝＝＝0.1，Zn2+水解的离子方程式为Zn2+＋2H2O Zn(OH)2＋2H＋，水解平衡常数Kh(Zn2+)＝＝ eq \f(K,Ksp[Zn(OH)2])＝≈3.3×10-12，S2-的水解程度大于 Zn2+的水解程度，故c(Zn2+)>c(S2-)，A正确；B.向体系中通入H2S气体，H2S会与S2-反应生成HS－，使ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)溶解平衡正向移动，c(Zn2+) 增大，B错误；C.ZnS转化成MnS：ZnS(s)＋Mn2+(aq) Zn2+(aq)＋MnS(s)，该反应的平衡常数K＝＝＝＝8.0×10-12，无法实现有效转化，C正确；D.向体系中滴加足量NaOH溶液，Zn2+会与OH－反应生成[Zn(OH)4]2-，D正确。
6．已知25 ℃时，RSO4(s)＋CO(aq) RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常数K＝1.75×104，Ksp(RCO3)＝2.80×10-9。下列叙述正确的是(　C　)
A.向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RSO4沉淀
B.将浓度均为6.00×10-6mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后可得到RCO3沉淀
C.25 ℃时，RSO4的Ksp为4.90×10-5
D.相同温度下，RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
解析： RSO4(s)＋CO(aq) RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常数K＝ eq \f(c(SO),c(CO))＝ eq \f(c(R2+)·c(SO),c(R2+)·c(CO))＝＝1.75×104，Ksp(RSO4)＝1.75×104×Ksp(RCO3)＝4.90×10-5。A项，RSO4、RCO3属于同种类型的难溶电解质且Ksp(RSO4)＞Ksp(RCO3)，故向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RCO3沉淀，A项错误；B项，将浓度均为6.00×10-6mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后，c(R2+)＝3.00×10-6mol/L、c(CO)＝3.00×10-6 mol/L，Q(RCO3)＝c(R2+)·c(CO)＝3.00×10-6×3.00×10-6＝9.00×10-12＜Ksp(RCO3)，不会产生RCO3沉淀，B项错误；C项，根据上述计算，Ksp(RSO4)＝4.90×10-5，C项正确；D项，Ksp只与温度有关，与浓度无关，相同温度下RCO3在水中的Ksp与在Na2CO3溶液中的Ksp相等，D项错误。
7．氢氧化镁是常见难溶物，将过量氢氧化镁粉末置于水中达到溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)＋2OH－(aq)。已知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，Ksp(MgCO3)＝3.5×10-8；通常，溶液中某离子的浓度小于1×10-5mol/L时，可以认为该离子已沉淀完全。下列有关说法不正确的是(　B　)
A.滴入几滴稀硫酸，溶液的pH先下降后上升，最后保持一个稳定值
B.MgCO3的饱和溶液中c(Mg2+)＝c(CO)
C.NaOH溶液可使MgCO3较彻底地转化为Mg(OH)2
D.氢氧化镁可处理印染厂的酸性废水，处理后c(Mg2+)＝1.8×10-3mol/L，此时溶液呈碱性
解析：滴入几滴稀硫酸后，氢离子和氢氧根离子反应生成水，氢氧根离子浓度减小，pH减小，随后沉淀溶解平衡正向移动，氢氧根离子浓度增大，pH增大，达到新的平衡后c(OH－)不再变化，pH保持稳定，A正确；MgCO3电离产生Mg2+和CO，Mg2+和CO均会发生水解且水解程度不同，故二者浓度不相等，B错误；MgCO3(s)＋2OH－(aq) Mg(OH)2(s)＋CO(aq)的K＝ eq \f(c(CO),c2(OH－))＝≈1.9×103，K值较大，故NaOH溶液可使MgCO3较彻底地转化为Mg(OH)2，C正确；处理后c(Mg2+)＝1.8×10-3mol/L，此时c(OH－)＝＝mol/L＝1.0×10-4mol/L，溶液呈碱性，D正确。
[素养提升]
8．某污水处理厂用“Pb2+沉淀法”处理含铬废水(主要含Cr3+以及少量Cu2+、Fe2+)的工艺流程如下。
INCLUDEPICTURE "25XM28.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\25XM28.TIF" \* MERGEFORMATINET
已知：①金属离子Cu2+、Cr3+、Fe3+沉淀完全时(c＝1.0×10-5 mol·L-1)pH分别为6.7、5.6、2.8；②Cr2O＋H2O 2CrO＋2H＋。
下列说法错误的是(　A　)
A.“氧化”时生成CrO的离子方程式为2Cr3+＋3H2O2＋2H2O===2CrO＋10H＋
B.“沉降”过程中加入NaOH溶液，调节溶液pH>6.7
C.加入PbSO4生成PbCrO4，说明Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCrO4)　　　　
D.“沉铬”过程中，增大溶液的pH，沉铬率提高
解析：A.碱性环境中不能生成H＋，A错误；B.“沉降”过程中加入NaOH溶液，调节pH使Cu2+和Fe3+转化为沉淀，故需要调节溶液的pH>6.7，B正确；C.在滤液中加入PbSO4通过沉淀转化生成PbCrO4，说明溶度积Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCrO4)，C正确；D.在“沉铬”过程中增大溶液的pH，平衡Cr2O＋H2O 2CrO＋2H＋正向移动，CrO浓度增大，沉铬率提高，D正确。
9．(2025·茂名五校联考)常温下，分别向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol/L的FeCl2和MnCl2溶液中滴加0.1 mol/L的K2S溶液，滴加过程中溶液－lg c(Fe2+)和－lg c(Mn2+)与滴入K2S溶液体积(V)的关系如下图所示[已知：Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，lg 3≈0.5，忽略溶液混合时温度和体积的变化]。下列说法错误的是(　B　)
INCLUDEPICTURE "26GDB66.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\26GDB66.TIF" \* MERGEFORMATINET
A.曲线abe为MnCl2溶液的滴定曲线
B.溶液的pH：c>d>a
C.e点纵坐标约为13.5
D.若只将FeCl2溶液的初始浓度改为0.05 mol/L，则其滴定终点坐标将向左平移
解析：根据Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，滴加20 mL硫化钾溶液后，c(Fe2+)－lg c(Mn2+)，则曲线abe是氯化锰溶液的滴定曲线，acd是氯化亚铁溶液的滴定曲线，A正确；acd对应的是氯化亚铁溶液的滴定曲线，c点表示滴加10 mL 0.1 mol/L的K2S溶液，溶质只有氯化钾，溶液呈中性，pH＝7，d点表示滴加20 mL 0.1 mol/L的K2S溶液，硫化钾过量，S2-水解使溶液呈碱性，则d点溶液pH＞7，a点表示未开始滴加硫化钾溶液，亚铁离子水解使溶液呈酸性，溶液pH＜7，则溶液的pH：d＞c＞a，B错误；abe为氯化锰溶液的滴定曲线，b点是硫化钾溶液滴定氯化锰溶液的滴定终点，此时硫离子、锰离子浓度相等，根据b点坐标(10，7.5)，－lg c(Mn2+)＝7.5，则c(Mn2+)＝10-7.5 mol/L，计算得Ksp(MnS)＝10-15，e点时硫化钾过量，c(S2-)＝×0.1 mol/L，根据Ksp(MnS)＝c(Mn2+)·c(S2-)＝10-15计算可得c(Mn2+)＝＝3×10-14 mol/L，即－lg c(Mn2+)＝－lg 3＋14＝13.5，e点纵坐标为13.5，C正确；若将氯化亚铁溶液的初始浓度改为0.05 mol/L，则硫化钾溶液只需要滴加5 mL即可达到滴定终点，终点时FeS达到溶解平衡，Fe2+浓度为，则其滴定终点坐标将向左平移，D正确。
10．(2024·汕头统考)为研究工业废水(含有NH和Cu2+，且NH的浓度远大于Cu2+的)中Cu2+的处理方法，某实验小组用NaOH溶液调节该废水的pH(溶液体积变化忽略不计)，测得上层清液中铜元素的含量随pH变化如下图所示。
INCLUDEPICTURE "25XM27.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\25XM27.TIF" \* MERGEFORMATINET
[查阅资料]　存在平衡Ⅰ：Cu(OH)2＋4NH3·H2O ＋2OH－＋4H2O；存在平衡Ⅱ：Cu(OH)2＋2OH－ 。
下列有关说法正确的是(　C　)
A.处理工业废水中的Cu2+最佳点应选择c点
B.bc段：随pH增大，Cu2+的量增大，平衡Ⅰ正向移动
C.cd段：随pH增大，c(OH－)增大，再次生成Cu(OH)2沉淀
D.d点以后，随pH增大，铜元素含量下降并保持不变
解析：A.由题图可知，b点对应溶液的pH约为9时，上层清液中铜元素含量最低，故处理工业废水中的Cu2+最佳点应选择b点，A错误；B.由题图可知，ab段发生的反应为Cu2+＋2OH－===Cu(OH)2↓，随着pH增大，溶液中c(OH－) 增大，在bc段NH与OH－反应生成NH3·H2O，使得c(NH3·H2O)增大，平衡Ⅰ正向移动，使上层清液中铜元素含量即[Cu(NH3)4]2+升高，而不是Cu2+的量增大，B错误；C.cd段溶液的碱性较强，随pH增大，平衡Ⅰ逆向移动，再次生成Cu(OH)2沉淀，C正确；D.d点以后，随c(OH－) 增大，可能发生反应Cu(OH)2＋2OH－ [Cu(OH)4]2-，上层清液中铜元素含量可能上升，D错误。
11．沉淀溶解平衡在生活、生产和化学学习中有着重要应用。请回答下列问题：
(1)工业上湿法炼锌过程中，以ZnSO4为主要成分的浸出液中，含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl－等杂质，这些杂质对锌的电解工序有妨碍，必须除去。现有下列试剂可供选择：酸性KMnO4溶液、NaOH溶液、ZnO、H2O2溶液、Fe、AgNO3溶液、Ag2SO4。
①为了除去Fe2+，应加入合适的氧化剂，将其氧化为Fe3+，应选择的氧化剂是________；利用沉淀转化原理，可加入________，除去Cl－。
②为使某些金属离子转化为沉淀而除去，需加入适当的物质调节溶液的pH，加入的物质是________。
(2)工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+：Cu2+(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2+(aq)，该反应达到平衡时，c(Mn2+)______(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cu2+)。
(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。25 ℃ 时，当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10-5 mol·L-1)时，溶液中c(Ag＋)为______mol·L-1，此时溶液中c(CrO)为______________________mol·L-1(已知Ag2CrO4、
AgCl的Ksp分别为2.0×10-12和1.8×10-10)。
解析：(1)①除去Fe2+且不引入新的杂质，应选择H2O2溶液，将Fe2+氧化为Fe3+；利用沉淀转化原理除去溶液中的Cl－，为了不引入新的杂质，应选择Ag2SO4。②为使某些金属离子转化为沉淀而Zn不被沉淀，应选择ZnO。(2)由反应Cu2+(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2+(aq)可知，Ksp(MnS)＞Ksp(CuS)，该反应的平衡常数K＝＝>1，故该反应达到平衡后溶液中的c(Mn2+)＞c(Cu2+)。(3)由Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)可得c(Ag＋)＝＝ mol·L-1＝1.8×10-5 mol·L-1；由Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)可得c(CrO)＝＝ mol·L-1≈6.17×10-3 mol·L-1。
答案：(1)①H2O2溶液　Ag2SO4　②ZnO
(2)>
(3)1.8×10-5　6.17×10-3
21世纪教育网(www.21cnjy.com)(共43张PPT)
第45讲　难溶电解质的沉淀
溶解平衡
1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
2．理解溶度积(Ksp)的含义，并能进行相关计算。
3．了解沉淀的生成、溶解与转化，并能运用化学平衡原理解释。
01
考点梳理 高效演练
考点一　沉淀溶解平衡及其影响因素

1．概念
在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成________________，沉淀溶解和生成的速率________时，即达到溶解平衡状态。
饱和溶液
相等
2．建立
>
＝
<
3．影响因素
以AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0为例，填写外界条件对沉淀溶解平衡的影响：
外界条件 平衡移动
方向 平衡后
c(Ag＋) 平衡后
c(Cl－) Ksp
升高温度 _______ _______ _______ _______
加水稀释 _______ _______ _______ _______
加入少量
AgNO3(s) _______ _______ _______ _______
通入HCl(g) _______ _______ _______ _______
通入H2S(g) _______ _______ _______ _______
正向
增大
增大
增大
正向
不变
不变
不变
逆向
增大
减小
不变
逆向
减小
增大
不变
正向
减小
增大
不变
1．(2025·揭阳月考)25 ℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在平衡PbI2(s) Pb2+(aq)＋2I－ (aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是(　　)
A．沉淀溶解平衡向左移动 B．溶度积常数Ksp增大
C．溶液中Pb2+浓度增大 D．溶液中Pb2+和I－浓度都减小
解析：加入KI溶液，I－浓度增大，沉淀溶解平衡向左移动，溶液中Pb2+浓度减小，A正确，C、D错误；溶度积常数Ksp只与温度有关，温度不变Ksp不变， B错误。
√
2．已知Ca(OH)2的饱和溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0。下列有关该平衡体系的说法正确的是(　　)
①升高温度，平衡逆向移动　②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度　③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液　④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高　⑤给溶液加热，溶液的pH升高　⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
A．①⑥ B．①⑥⑦
C．②③④⑥ D．①②⑤⑥⑦
√
解析：加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀，使Ca2+浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液，会生成Ca(OH)2，不能除去Ca2+，③错；恒温下，Ksp不变，加入CaO后，仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca(OH)2的溶解度降低，溶液的pH降低，⑤错；加入NaOH固体，平衡向左移动，Ca(OH)2 固体质量增加，⑦错。
√
3．室温下向100 mL蒸馏水中加入1 g CaCO3，一段时间后再向其中加入10 mL蒸馏水，一段时间后继续加入10 mL蒸馏水。该过程中电导率的变化如下图所示。
已知：室温下，CaCO3的溶解度为0.001 3 g。
下列说法不正确的是(　　)
A．a→b电导率上升是由于CaCO3固体部分溶解于水中
B．c和e对应的时刻分别加入了10 mL蒸馏水
C．c→d、e→f，电导率下降，说明CaCO3的溶解平衡逆向移动
D．g点后的电导率几乎不再改变，说明CaCO3的溶解达到平衡状态
解析：碳酸钙在水中的溶解度较小，但溶于水的碳酸钙在溶液中完全电离，使溶液中的离子浓度增大，导致a→b电导率上升，故A项正确；由题图可知，c→d、e→f的电导率下降，说明溶液中离子浓度减小，即c和e对应的时刻分别加入了10 mL蒸馏水，加入蒸馏水，碳酸钙的溶解平衡正向移动，故B项正确、C项错误；g点后的电导率几乎不再改变，说明溶液中的离子浓度不再改变，碳酸钙的溶解达到平衡状态，故D项正确。
考点二　溶度积及其应用

1．溶度积和离子积
以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
项目 溶度积 离子积
概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 Ksp Q
表达式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度 Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意时刻的浓度
项目 溶度积 离子积
应用 判断在一定条件下难溶电解质的沉淀或溶解情况：
(1)Q____Ksp，溶液中有沉淀析出
(2)Q____Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态
(3)Q____Ksp，溶液中无沉淀析出
>
＝
<
2.溶度积的影响因素
(1)浓度：加水稀释，平衡向________方向移动，但Ksp________。
(2)温度：绝大多数难溶电解质的溶解是________过程，升高温度，平衡向__________方向移动，Ksp________。
(3)其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
溶解
不变
吸热
溶解
增大
3．溶度积与溶解度的关系
(1)相同类型难溶物(如A2B型：Ag2SO4、Ag2S等；AB型：AgCl、AgBr、BaSO4、CaCO3等)，溶度积越小、溶解度越小。
(2)不同类型难溶物：结合溶度积估算溶解度。
×
√
×
×
1．下列说法正确的是(　　)
A．难溶电解质的溶度积Ksp越小，它的溶解度越小
B．Ksp(Ag2CrO4)C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大
D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小
√
√
2．将足量AgCl(s)溶解在水中，形成悬浊液。已知：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0。下列叙述错误的是(　　)
A．加热悬浊液，使其温度升高，Ksp(AgCl)增大
B．加少量水稀释，上述平衡正向移动，c(Ag＋)不变
C．向悬浊液中通入少量氨，Q(AgCl)D．加入NaCl固体，AgCl的溶解度减小，Ksp(AgCl)也减小
解析：A.温度升高，溶解度增大，Ksp(AgCl)增大，故A正确；B.加少量水稀释，AgCl的沉淀溶解平衡正向移动，但溶液还是饱和溶液，所以c(Ag＋)不变，故B正确；C.向悬浊液中通入少量氨，形成二氨合银配离子，消耗银离子，导致Q(AgCl)3．25 ℃时，在1.00 L 0.03 mol·L-1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L-1 CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？[已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10-10]__________________________________________________________________________________(写出计算过程)。
4．Na2SO3溶液与CaCl2溶液混合会生成难溶的CaSO3(Ksp＝3.1×10-7)，现将等体积的CaCl2溶液与Na2SO3溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的浓度为2×10-3 mol·L-1，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为______________。
6.2×10-4 mol·L-1
考点三　沉淀溶解平衡的应用

1．沉淀的生成
方法 举例 解释
调节
pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或 CuCO3或 Cu2(OH)2CO3]　 ______________________________________________________________________________________________________
CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]能与H＋反应，促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀
方法 举例 解释
调节
pH法 除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入________调节pH至4左右 __________________________________________________________________
氨水
Fe3+能与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀
方法 举例 解释
沉淀剂法 以______________等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子 ____________________________________________________________________
H2S、Na2S
H2S、Na2S能与Hg2+、Cu2+反应生成HgS、CuS沉淀
2.沉淀的溶解
(1)Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式：
________________________________________________________________。
(2)已知：PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应的化学方程式为PbSO4＋2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb＋(NH4)2SO4。试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释：________________________________________________
________________________________________________________________________________________________________________________________。
3．沉淀的转化
(1)原理：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是沉淀溶解平衡的移动。
(2)规律。
①一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现；
②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。
(3)应用。
①锅炉除垢：将CaSO4转化为易溶于酸的 CaCO3，离子方程式为______________________________________。
②矿物转化：CuSO4溶液遇PbS转化为CuS，离子方程式为________________________________________________________。
Cu2+(aq)＋PbS(s) CuS(s)＋Pb2+(aq)
1．某兴趣小组进行下列实验：
①将0.1 mol·L-1 MgCl2溶液和0.5 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合得到浊液；
②取少量①中的浊液，滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液，出现红褐色沉淀；
③将①中浊液过滤，取少量白色沉淀，滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液，白色沉淀变为红褐色沉淀；
④另取少量白色沉淀，滴加饱和NH4Cl溶液，沉淀溶解。
解析：0.1 mol·L-1 MgCl2溶液与0.5 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合得到Mg(OH)2悬浊液，NaOH溶液过量，剩余的NaOH和FeCl3反应生成 Fe(OH)3，实验②不能比较 Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C错误。
√
√
2．可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaCO3)＝2.6×10-9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10。下列推断正确的是(　　)
A．不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为硫酸钡比碳酸钡更难溶
B．可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃
C.抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替
D．误饮c(Ba2+)＝1.0×10-5 mol·L-1的溶液时，会引起钡离子中毒
√
3．为研究沉淀的生成及转化，同学们进行如下图所示实验。

下列关于该实验的分析不正确的是(　　)
A．①中产生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)
B．①中存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)
C．②中无明显变化是因为溶液中的c(SCN－)过低
D．上述实验不能证明AgSCN向AgI沉淀转化反应的发生
解析：Q>Ksp时有沉淀生成，所以①中产生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)，A项正确；难溶固体存在沉淀溶解平衡，①中有AgSCN固体，存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，B项正确；Fe3+遇SCN－溶液变红，②中无明显变化是因为溶液中的c(SCN－)过低，C项正确；②中溶液不变红，③中溶液变红，说明③中c(SCN－)增大，存在反应AgSCN(s)＋I－(aq) AgI(s)＋SCN－(aq)，能证明AgSCN向AgI沉淀转化反应的发生，D项错误。
02
真题研做 高考通关
√
√
解析：a点pH＝2、pM＝2.5，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)·c3(OH－)＝10-2.5×(10-12)3＝10-38.5，A错误；pH＝4时Al3+对应的pM＝3，即 c(Al3+)＝10-3 mol·L-1，故Al(OH)3 的溶解度为10-3 mol·L-1，B错误；由题图可知，c(Fe3+)＝10-5 mol·L-1时的pH小于c(Al3+)＝0.01 mol·L-1 时的pH，可通过调pH分步沉淀浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+，C正确；由题图可知，Al3+沉淀完全时，pH≈4.7，此时Cu2+刚要开始沉淀，c(Cu2+)＝0.1 mol·L-1，若c(Cu2+)＝0.2 mol·L-1>0.1 mol·L-1，则Cu2+、Al3+会同时沉淀，D错误。
√
4．(2024·新高考辽宁卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。
已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。
√
解析：AgCl、AgBr的阴、阳离子个数比相同，曲线的斜率相同，结合已知信息②，可确定曲线③表示AgBr，曲线②表示AgCl，故曲线①表示Ag2CrO4。由(6.1，6.1)可计算出Ksp(AgBr)＝10-6.1×10-6.1＝10-12.2，由(2.0，7.7)可计算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10-2.0)2×10-7.7＝10-11.7，Ksp(AgCl)＝10-2.0×10-7.7＝10-9.7。由以上分析可知，曲线②表示AgCl沉淀溶解平衡曲线，A正确；课时跟踪练45
[基础巩固]
1．一定温度下某种盐M2CrO4(s)在水中的溶解度为0.032 g/L。比较该盐在0.05 mol/L的MNO3溶液中的溶解度与相同温度下在水中的溶解度，下列叙述正确的是(　B　)
A．在MNO3溶液中的溶解度更高，因为MNO3的摩尔质量比M2CrO4的小
B．在MNO3溶液中的溶解度更低，因为溶液中已经含有M＋
C．溶解度相同，因为M＋的物质的量浓度都是CrO的二倍
D．溶解度相同，因为Ksp只受温度影响
解析：在MNO3溶液中含M＋，M＋浓度增大使沉淀溶解平衡M2CrO4(s) 2M＋(aq)＋CrO (aq)逆向移动，因此该盐在MNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度更小，B正确。
2．(2025·汕头模拟)牙齿表面有一层牙釉质[Ca5(PO4)3OH(s)]，起着保护作用，存在如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+(aq)＋3PO(aq)＋OH－(aq)　Ksp＝6.8×10-37。已知Ca5(PO4)3F(s)的Ksp＝2.8×10-61。下列说法错误的是(　C　)
A．口腔中残留大量的酸性物质会破坏牙釉质
B．牙膏中添加适量的磷酸盐，可以有效保护牙齿
C．若用碳酸氢钠稀溶液进行漱口，则会使上述平衡发生移动，此时Ksp变小
D．使用含氟(NaF)牙膏，可实现Ca5(PO4)3OH(s)与Ca5(PO4)3F(s)的转化
解析：牙釉质的主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH]，口腔中残留大量的酸性物质会消耗OH－，导致羟基磷酸钙沉淀溶解平衡正向移动，破坏牙釉质，故A正确；在牙膏中添加适量的磷酸盐，磷酸根离子的浓度增大，导致羟基磷酸钙沉淀溶解平衡逆向移动，有利于生成羟基磷酸钙，能起到保护牙齿的作用，故B正确；Ksp只受温度影响，加入碳酸氢钠后，温度不变，Ksp不变，故C错误；发生的反应为Ca5(PO4)3OH(s)＋F－(aq) Ca5(PO4)3F(s)＋OH－(aq)，该反应的平衡常数K＝＝＝≈2.4×1024，因此使用含氟(NaF)牙膏，可实现Ca5(PO4)3OH(s)与Ca5(PO4)3F(s)的转化，故D正确。
3．有关物质的溶解度(20 ℃)见下表，下列说法正确的是　(　B　)
物质 CaCl2 Ca(OH)2 CaCO3
溶解度(g/100 g) 74.5 0.165 0.001 3
A.除去粗盐中含有的CaCl2杂质，最佳除杂试剂为NaOH溶液
B.0.1 mol Ca(OH)2和0.1 mol CaCO3混合加入1 L水中，所得溶液中：c(OH－)>c(Ca2+)>c(CO)
C.将CaCl2、Ca(OH)2、CaCO3三种物质和水混合，加热、灼烧，最终的固体产物相同
D.足量的NaOH溶液与Ca(HCO3)2混合，反应的离子方程式为4OH－＋Ca2+＋2HCO===Ca(OH)2↓＋2CO＋2H2O
解析：A.根据表中数据可知，除去粗盐中含有的氯化钙杂质，最佳除杂试剂为碳酸钠，故A错误；B.氢氧化钙微溶于水，碳酸钙难溶于水，因此离子浓度大小顺序是c(OH－)＞c(Ca2+)＞c(CO)，故B正确；C.氯化钙加热、灼烧得到氯化钙，氢氧化钙、碳酸钙加热、灼烧最后均得到CaO，故C错误；D.碳酸钙比氢氧化钙更难溶，足量氢氧化钠与碳酸氢钙反应的离子方程式应为2OH－＋2HCO＋Ca2+===CaCO3↓＋CO＋2H2O，故D错误。
4．向锅炉中注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去。下列叙述正确的是(　D　)
A.温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(H＋)均会增大
B.CaSO4能转化为CaCO3，说明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)　
C.CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶，是因为硫酸的酸性强于盐酸的
D.沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO4(s) CaCO3(s)＋SO(aq)
解析：温度升高，水的电离平衡正向移动，Kw增大；温度升高，Na2CO3的水解平衡正向移动，c(OH－)增大，c(H＋)减小，A项错误。一般来说，溶解度小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀，故Ksp(CaCO3)5．25 ℃下，ZnS是常见难溶物，将过量硫化锌粉末置于水中达到溶解平衡：ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)。已知：Ksp(ZnS)＝2.0×10-24，Ksp(MnS)＝2.5×10-13，Ksp[Zn(OH)2]＝3.0×10-17，H2S的电离常数Ka1＝9.0×10-8，Ka2＝1.0×10-13。下列有关说法不正确的是(　B　)
A.上层清液中存在c(Zn2+)>c(S2-)
B.向体系中通入H2S气体，溶液中c(Zn2+)保持不变
C.ZnS转化成MnS的沉淀转化平衡常数K＝8.0×10-12，无法实现有效转化
D.向体系中滴加足量NaOH溶液，上层清液中含锌微粒最主要以[Zn(OH)4]2-形式存在
解析：A.ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)，Zn2+、S2-都会水解，S2-第一步水解的离子方程式为S2-＋H2O HS－＋OH－，水解平衡常数Kh1(S2-)＝＝＝＝0.1，Zn2+水解的离子方程式为Zn2+＋2H2O Zn(OH)2＋2H＋，水解平衡常数Kh(Zn2+)＝＝ eq \f(K,Ksp[Zn(OH)2])＝≈3.3×10-12，S2-的水解程度大于 Zn2+的水解程度，故c(Zn2+)>c(S2-)，A正确；B.向体系中通入H2S气体，H2S会与S2-反应生成HS－，使ZnS(s) Zn2+(aq)＋S2-(aq)溶解平衡正向移动，c(Zn2+) 增大，B错误；C.ZnS转化成MnS：ZnS(s)＋Mn2+(aq) Zn2+(aq)＋MnS(s)，该反应的平衡常数K＝＝＝＝8.0×10-12，无法实现有效转化，C正确；D.向体系中滴加足量NaOH溶液，Zn2+会与OH－反应生成[Zn(OH)4]2-，D正确。
6．已知25 ℃时，RSO4(s)＋CO(aq) RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常数K＝1.75×104，Ksp(RCO3)＝2.80×10-9。下列叙述正确的是(　C　)
A.向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RSO4沉淀
B.将浓度均为6.00×10-6mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后可得到RCO3沉淀
C.25 ℃时，RSO4的Ksp为4.90×10-5
D.相同温度下，RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
解析： RSO4(s)＋CO(aq) RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常数K＝ eq \f(c(SO),c(CO))＝ eq \f(c(R2+)·c(SO),c(R2+)·c(CO))＝＝1.75×104，Ksp(RSO4)＝1.75×104×Ksp(RCO3)＝4.90×10-5。A项，RSO4、RCO3属于同种类型的难溶电解质且Ksp(RSO4)＞Ksp(RCO3)，故向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RCO3沉淀，A项错误；B项，将浓度均为6.00×10-6mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后，c(R2+)＝3.00×10-6mol/L、c(CO)＝3.00×10-6 mol/L，Q(RCO3)＝c(R2+)·c(CO)＝3.00×10-6×3.00×10-6＝9.00×10-12＜Ksp(RCO3)，不会产生RCO3沉淀，B项错误；C项，根据上述计算，Ksp(RSO4)＝4.90×10-5，C项正确；D项，Ksp只与温度有关，与浓度无关，相同温度下RCO3在水中的Ksp与在Na2CO3溶液中的Ksp相等，D项错误。
7．氢氧化镁是常见难溶物，将过量氢氧化镁粉末置于水中达到溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)＋2OH－(aq)。已知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，Ksp(MgCO3)＝3.5×10-8；通常，溶液中某离子的浓度小于1×10-5mol/L时，可以认为该离子已沉淀完全。下列有关说法不正确的是(　B　)
A.滴入几滴稀硫酸，溶液的pH先下降后上升，最后保持一个稳定值
B.MgCO3的饱和溶液中c(Mg2+)＝c(CO)
C.NaOH溶液可使MgCO3较彻底地转化为Mg(OH)2
D.氢氧化镁可处理印染厂的酸性废水，处理后c(Mg2+)＝1.8×10-3mol/L，此时溶液呈碱性
解析：滴入几滴稀硫酸后，氢离子和氢氧根离子反应生成水，氢氧根离子浓度减小，pH减小，随后沉淀溶解平衡正向移动，氢氧根离子浓度增大，pH增大，达到新的平衡后c(OH－)不再变化，pH保持稳定，A正确；MgCO3电离产生Mg2+和CO，Mg2+和CO均会发生水解且水解程度不同，故二者浓度不相等，B错误；MgCO3(s)＋2OH－(aq) Mg(OH)2(s)＋CO(aq)的K＝ eq \f(c(CO),c2(OH－))＝≈1.9×103，K值较大，故NaOH溶液可使MgCO3较彻底地转化为Mg(OH)2，C正确；处理后c(Mg2+)＝1.8×10-3mol/L，此时c(OH－)＝＝mol/L＝1.0×10-4mol/L，溶液呈碱性，D正确。
[素养提升]
8．某污水处理厂用“Pb2+沉淀法”处理含铬废水(主要含Cr3+以及少量Cu2+、Fe2+)的工艺流程如下。
INCLUDEPICTURE "25XM28.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\25XM28.TIF" \* MERGEFORMATINET
已知：①金属离子Cu2+、Cr3+、Fe3+沉淀完全时(c＝1.0×10-5 mol·L-1)pH分别为6.7、5.6、2.8；②Cr2O＋H2O 2CrO＋2H＋。
下列说法错误的是(　A　)
A.“氧化”时生成CrO的离子方程式为2Cr3+＋3H2O2＋2H2O===2CrO＋10H＋
B.“沉降”过程中加入NaOH溶液，调节溶液pH>6.7
C.加入PbSO4生成PbCrO4，说明Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCrO4)　　　　
D.“沉铬”过程中，增大溶液的pH，沉铬率提高
解析：A.碱性环境中不能生成H＋，A错误；B.“沉降”过程中加入NaOH溶液，调节pH使Cu2+和Fe3+转化为沉淀，故需要调节溶液的pH>6.7，B正确；C.在滤液中加入PbSO4通过沉淀转化生成PbCrO4，说明溶度积Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCrO4)，C正确；D.在“沉铬”过程中增大溶液的pH，平衡Cr2O＋H2O 2CrO＋2H＋正向移动，CrO浓度增大，沉铬率提高，D正确。
9．(2025·茂名五校联考)常温下，分别向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol/L的FeCl2和MnCl2溶液中滴加0.1 mol/L的K2S溶液，滴加过程中溶液－lg c(Fe2+)和－lg c(Mn2+)与滴入K2S溶液体积(V)的关系如下图所示[已知：Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，lg 3≈0.5，忽略溶液混合时温度和体积的变化]。下列说法错误的是(　B　)
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A.曲线abe为MnCl2溶液的滴定曲线
B.溶液的pH：c>d>a
C.e点纵坐标约为13.5
D.若只将FeCl2溶液的初始浓度改为0.05 mol/L，则其滴定终点坐标将向左平移
解析：根据Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，滴加20 mL硫化钾溶液后，c(Fe2+)－lg c(Mn2+)，则曲线abe是氯化锰溶液的滴定曲线，acd是氯化亚铁溶液的滴定曲线，A正确；acd对应的是氯化亚铁溶液的滴定曲线，c点表示滴加10 mL 0.1 mol/L的K2S溶液，溶质只有氯化钾，溶液呈中性，pH＝7，d点表示滴加20 mL 0.1 mol/L的K2S溶液，硫化钾过量，S2-水解使溶液呈碱性，则d点溶液pH＞7，a点表示未开始滴加硫化钾溶液，亚铁离子水解使溶液呈酸性，溶液pH＜7，则溶液的pH：d＞c＞a，B错误；abe为氯化锰溶液的滴定曲线，b点是硫化钾溶液滴定氯化锰溶液的滴定终点，此时硫离子、锰离子浓度相等，根据b点坐标(10，7.5)，－lg c(Mn2+)＝7.5，则c(Mn2+)＝10-7.5 mol/L，计算得Ksp(MnS)＝10-15，e点时硫化钾过量，c(S2-)＝×0.1 mol/L，根据Ksp(MnS)＝c(Mn2+)·c(S2-)＝10-15计算可得c(Mn2+)＝＝3×10-14 mol/L，即－lg c(Mn2+)＝－lg 3＋14＝13.5，e点纵坐标为13.5，C正确；若将氯化亚铁溶液的初始浓度改为0.05 mol/L，则硫化钾溶液只需要滴加5 mL即可达到滴定终点，终点时FeS达到溶解平衡，Fe2+浓度为，则其滴定终点坐标将向左平移，D正确。
10．(2024·汕头统考)为研究工业废水(含有NH和Cu2+，且NH的浓度远大于Cu2+的)中Cu2+的处理方法，某实验小组用NaOH溶液调节该废水的pH(溶液体积变化忽略不计)，测得上层清液中铜元素的含量随pH变化如下图所示。
INCLUDEPICTURE "25XM27.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\25XM27.TIF" \* MERGEFORMATINET
[查阅资料]　存在平衡Ⅰ：Cu(OH)2＋4NH3·H2O ＋2OH－＋4H2O；存在平衡Ⅱ：Cu(OH)2＋2OH－ 。
下列有关说法正确的是(　C　)
A.处理工业废水中的Cu2+最佳点应选择c点
B.bc段：随pH增大，Cu2+的量增大，平衡Ⅰ正向移动
C.cd段：随pH增大，c(OH－)增大，再次生成Cu(OH)2沉淀
D.d点以后，随pH增大，铜元素含量下降并保持不变
解析：A.由题图可知，b点对应溶液的pH约为9时，上层清液中铜元素含量最低，故处理工业废水中的Cu2+最佳点应选择b点，A错误；B.由题图可知，ab段发生的反应为Cu2+＋2OH－===Cu(OH)2↓，随着pH增大，溶液中c(OH－) 增大，在bc段NH与OH－反应生成NH3·H2O，使得c(NH3·H2O)增大，平衡Ⅰ正向移动，使上层清液中铜元素含量即[Cu(NH3)4]2+升高，而不是Cu2+的量增大，B错误；C.cd段溶液的碱性较强，随pH增大，平衡Ⅰ逆向移动，再次生成Cu(OH)2沉淀，C正确；D.d点以后，随c(OH－) 增大，可能发生反应Cu(OH)2＋2OH－ [Cu(OH)4]2-，上层清液中铜元素含量可能上升，D错误。
11．沉淀溶解平衡在生活、生产和化学学习中有着重要应用。请回答下列问题：
(1)工业上湿法炼锌过程中，以ZnSO4为主要成分的浸出液中，含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl－等杂质，这些杂质对锌的电解工序有妨碍，必须除去。现有下列试剂可供选择：酸性KMnO4溶液、NaOH溶液、ZnO、H2O2溶液、Fe、AgNO3溶液、Ag2SO4。
①为了除去Fe2+，应加入合适的氧化剂，将其氧化为Fe3+，应选择的氧化剂是________；利用沉淀转化原理，可加入________，除去Cl－。
②为使某些金属离子转化为沉淀而除去，需加入适当的物质调节溶液的pH，加入的物质是________。
(2)工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+：Cu2+(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2+(aq)，该反应达到平衡时，c(Mn2+)______(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cu2+)。
(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。25 ℃ 时，当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10-5 mol·L-1)时，溶液中c(Ag＋)为______mol·L-1，此时溶液中c(CrO)为______________________mol·L-1(已知Ag2CrO4、
AgCl的Ksp分别为2.0×10-12和1.8×10-10)。
解析：(1)①除去Fe2+且不引入新的杂质，应选择H2O2溶液，将Fe2+氧化为Fe3+；利用沉淀转化原理除去溶液中的Cl－，为了不引入新的杂质，应选择Ag2SO4。②为使某些金属离子转化为沉淀而Zn不被沉淀，应选择ZnO。(2)由反应Cu2+(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2+(aq)可知，Ksp(MnS)＞Ksp(CuS)，该反应的平衡常数K＝＝>1，故该反应达到平衡后溶液中的c(Mn2+)＞c(Cu2+)。(3)由Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)可得c(Ag＋)＝＝ mol·L-1＝1.8×10-5 mol·L-1；由Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)可得c(CrO)＝＝ mol·L-1≈6.17×10-3 mol·L-1。
答案：(1)①H2O2溶液　Ag2SO4　②ZnO
(2)>
(3)1.8×10-5　6.17×10-3
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