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高考真题衍生卷·命题区间三
角度一
1．D　[A．次氯酸是弱酸，不能拆为离子形式，盐酸是强酸，要拆成离子形式，正确的离子方程式为2HClO===2H＋＋2Cl－＋O2↑，A错误；B．泡沫灭火器反应原理应是铝离子和碳酸氢根离子双水解，正确的离子方程式为===Al(OH)3↓＋3CO2↑，B错误；C．六氟合铝酸根离子是配合物，难电离，不能拆，正确的离子方程式为===＋6F－，C错误；D．酸性条件下，铬酸根离子会转化为重铬酸根离子，D选项所给离子方程式正确，D正确。]
2．B　[碱性锌锰电池中MnO2作正极，电极反应为MnO2＋H2O＋e－===MnO(OH)＋OH－，A书写正确；铅酸蓄电池充电时阳极反应为===，B书写错误；将K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中产生蓝色沉淀KFe[Fe(CN)6]，离子方程式为K＋＋Fe2+＋[Fe(CN)6]3-===KFe[Fe(CN)6]↓，C书写正确；将TiCl4加入水中产生TiO2·xH2O沉淀，离子方程式为TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4H＋＋4Cl－，D书写正确。]
3．D　[A．向硫酸铜溶液中滴加过量氨水会生成四氨合铜离子，离子方程式为Cu2+＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2+＋4H2O，故A错误；B．铁粉加入过量稀硝酸中，生成硝酸铁、一氧化氮和水，离子方程式：===Fe3+＋NO↑＋2H2O，故B错误；C．向Na[Al(OH)4]溶液中加入NaHCO3溶液生成氢氧化铝沉淀和碳酸钠，离子方程式为===，故C错误；D．模拟侯氏制碱法制备NaHCO3晶体，是将CO2、NH3通入饱和食盐水中生成NaHCO3晶体，离子方程式为===，故D正确。]
4．A　[A．用过量的Na2S2O3溶液除去底片上的AgBr时有Na3[Ag(S2O3)2]生成，反应的离子方程式为===[Ag(S2O3)2]3-＋Br－，选项A错误；B．久置空气中的Na2S2O3溶液变质，被空气中的氧气氧化为硫酸钠，反应的离子方程式为===＋2H＋，选项B正确；C．用Na2S2O3溶液吸收工业尾气中足量的Cl2，生成硫酸钠、氯化钠和盐酸，反应的离子方程式为===＋8Cl－＋10H＋，选项C正确；D．向Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸，生成硫和二氧化硫，反应的离子方程式为＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O，选项D正确；答案选A。]
角度二
5．A　[粗盐中主要成分为NaCl。除去Ca2+选用将其转化为沉淀，为了不引入新杂质，所加物质的阳离子为Na＋，即选用Na2CO3除去Ca2+，同理可知，除去Mg2+需选用NaOH，除去需选用BaCl2，因所加除杂试剂均过量，因此向粗盐样品中加入除杂试剂的顺序中，BaCl2先于Na2CO3加入，利用Na2CO3除去Ca2+和多余的BaCl2，因Na2CO3、NaOH均过量，成为新杂质，需要过滤后向滤液中加入HCl，至溶液中不再有气泡产生，以此除去Na2CO3、NaOH，然后将溶液蒸干得到较为纯净的食盐产品。]
6．C　[氨水显碱性，会与Ag＋、Cu2+反应，不能大量共存，A项错误； Fe3+、I－会发生氧化还原反应，Fe3+与发生水解相互促进的反应，不能大量共存，B项错误；醋酸显酸性，在醋酸溶液中、、Br－、H＋均不会发生反应，能大量共存，C项正确；硝酸银溶液中的Ag＋会与Cl－、反应，不能大量共存，D项错误。]
7．B　[A．硫酸钡和AgCl均为不溶于酸的白色沉淀，则向某溶液中加入BaCl2溶液生成白色沉淀，继续加稀硝酸沉淀不消失，则溶液中可能含或或Cl－，A错误；B．浓硝酸中插入红热的炭，炭与浓硝酸反应为C＋4HNO3CO2↑＋4NO2↑＋2H2O，浓硝酸受热会分解：4HNO3O2↑＋4NO2↑＋2H2O，能使澄清石灰水变浑浊的是二氧化碳，说明发生了炭与浓硝酸的反应，B正确；C．向CH2==CHCHO中滴入酸性KMnO4溶液，碳碳双键、醛基均能与高锰酸钾反应，溶液紫红色褪去，不能证明其含有碳碳双键，C错误；D．铵根离子和稀的NaOH溶液反应生成一水合氨，不加热得不到氨，所以往某溶液中加入NaOH溶液，将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口，试纸颜色不变蓝，该溶液中也可能含铵根离子，D错误；故答案选B。]
8．D　[离子组中[Al(OH)4]－能促进发生电离，两者会发生反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸根离子而不能大量共存，A错误；离子组能大量共存，加入氯气后，Br－、Fe2+均能被氧化，发生的反应还有2Fe2+＋Cl2===2Fe3+＋2Cl－，B错误；离子组在常温下能大量共存，加入NaOH后、均能与碱反应，发生的反应还有===＋H2O，C错误；离子组能大量共存，加入铜粉后，Fe3+与Cu发生氧化还原反应，离子方程式为2Fe3+＋Cu===2Fe2+＋Cu2+，D正确。]
9．B　[Ag＋和给出的四种阴离子都不能大量共存，所以原溶液中没有Ag＋，C错误；溶液呈无色，说明原溶液中没有；无色溶液中加入足量氢碘酸，产生黄色沉淀，说明原溶液中存在S2-和，在酸性溶液中发生反应生成单质硫，在此反应中，若过量，则可以和氢碘酸反应生成气体SO2；生成的气体A可能是CO2，也可能是SO2，还有可能是CO2和SO2的混合气，所以不能说明原溶液中有；溶液B中加足量NaOH溶液共热，有气体生成，说明原溶液中有。CO2和SO2都能使澄清石灰水变浑浊，A错误；溶液B与足量NaOH溶液加热生成0.02 mol气体D，即0.02 mol NH3，说明无色溶液含有的物质的量为0.02 mol，浓度为＝2 mol·L-1，B正确；实验中加入了含钠元素的NaOH溶液，所以灼烧火焰呈黄色，不能说明原无色溶液含有Na＋，D错误。]
角度三
10．C　[明矾在水中电离出的Al3+水解生成氢氧化铝胶体，氢氧化铝胶体可以吸附水中的悬浮物使其沉淀，不涉及氧化还原反应，A不符合题意；盐撒在雪上时，融化的积雪和盐形成盐水，盐水的低冰点特性使盐水不易结冰，这一过程为物理变化，不涉及氧化还原反应，B不符合题意；暖贴是基于铁在潮湿空气中发生吸氧腐蚀的原理，涉及氧化还原反应，C符合题意；荧光指示牌被照发光利用了光的反射，不涉及氧化还原反应，D不符合题意。]
11．A　[A．铜锈为碱式碳酸铜，和硝酸反应不是氧化还原反应，与氧化还原反应无关，A符合题意；B．ClO2具有强氧化性，常用于自来水的杀菌消毒，与氧化还原反应有关，B不符合题意；C．青蒿素氢化制备双氢青蒿素是还原反应，与氧化还原反应有关，C不符合题意；D．三元催化器会将一氧化碳、氮氧化物等物质转化为氮气和二氧化碳，与氧化还原反应有关，D不符合题意；答案选A。]
12．C　[淡黄色沉淀是S，在反应过程中硫元素由＋4价降低到0价，发生还原反应体现氧化性，A项正确；酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，与还原性物质反应紫色会褪去，所以可以证明Fe3O4中有还原性物质，即Fe(Ⅱ)，B项正确；产生的红棕色气体NO2可能是浓硝酸受热分解得到，未与炭发生反应，C项错误；先变红说明溶液显碱性，证明NaClO在溶液中发生了水解，后来褪色，是因为水解产生了漂白性物质HClO，D项正确。]
13．C　[反应Ⅰ是Cu与浓硫酸反应生成SO2和CuSO4，Cu和S的化合价发生变化，属于氧化还原反应，反应Ⅱ所得溶液pH在3～4之间，则c(H＋)在10-4～10-3mol·L-1之间，结合亚硫酸Ka2＝6.3×10-8可得＝在6.3×10-5～6.3×10-4之间，故反应Ⅱ所得溶液中溶质以NaHSO3为主，即反应Ⅱ是SO2与Na2CO3反应生成CO2和NaHSO3，元素化合价没有发生变化，属于非氧化还原反应，反应Ⅲ中Cu2+转化为Cu2O(Cu为＋1价)，化合价发生变化，属于氧化还原反应，A错误；由H2SO3的Ka2＝6.3×10-8可知，当pH＝11时＝＝＝6.3×103，溶液中溶质主要为Na2SO3，Na2SO3极易被空气中的氧气氧化，低温真空蒸发可防止Na2SO3被氧化，同时可降低蒸发温度，减少能耗，B错误；溶液Y的溶质主要为Na2SO3，Na2SO3可以吸收SO2(气体Ⅰ)，故Na2SO3溶液可返回反应Ⅱ所在操作单元循环利用，降低生产成本，C正确；结合C项分析知，化合物X为Na2SO3，Na2SO3水解使溶液显碱性，在Cu2O产量不变时，增大，即n(CuSO4)不变时，参与反应Ⅲ的Na2SO3增多，可使溶液酸性减弱，pH增大，需补加NaOH的量减少，D错误。]
14．D　[铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，A正确；在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴同浓度的Na2SO3溶液，根据现象和分析可知，Fe3+既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，得到亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，出现特征蓝色沉淀，B正确；实验③中在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴同浓度少量FeCl3溶液，根据现象和分析可知，仍发生铁离子的水解反应，但未来得及发生铁离子的还原反应，即水解反应比氧化还原反应速率快，C正确；结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，比氧化还原反应的速率快，因证据不足，不能说明亚硫酸离子对铁离子的水解作用无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，D错误。]
角度四
15．解析：(1)①根据表中数据可知，该温度下C主要生成CO和CO2，根据相同条件下气体的压强之比等于物质的量之比可知TiCl4、CO和CO2的物质的量之比约是5∶2∶4，所以TiO2与C、Cl2反应的总化学方程式为5TiO2＋6C＋10Cl25TiCl4＋2CO＋4CO2。②随着温度升高，CO2与C发生反应：C＋CO22CO，导致CO含量升高。
(2)“降温收尘”后钒元素主要以VOCl3形式存在，加入Al得到VOCl2渣，根据得失电子守恒和元素守恒配平方程式为3VOCl3＋Al===3VOCl2＋AlCl3。
答案：(每空4分)(1)①5TiO2＋6C＋10Cl25TiCl4＋2CO＋4CO2　②随着温度升高，CO2与C发生反应C＋CO22CO　(2)3VOCl3＋Al===3VOCl2＋AlCl3
16．解析：(1)“溶浸”过程Au与氯化钠、氯酸钠和硫酸反应生成HAuCl4，生成的离子方程式为===＋3H2O。
(2)HAuCl4被一水合肼还原生成金，一水合肼中氮元素化合价升高被氧化生成氮气，“还原”过程发生反应的化学方程式为4HAuCl4＋3N2H4·H2O===4Au＋3N2↑＋16HCl＋3H2O或4HAuCl4＋11N2H4·H2O===4Au＋3N2↑＋8N2H6Cl2＋11H2O。
(3)“电解”[Ag(S2O3)2]3-生成Ag，其电极反应式为===。
答案：(每空4分===＋3H2O
(2)4HAuCl4＋3N2H4·H2O===4Au＋3N2↑＋16HCl＋3H2O(或4HAuCl4＋11N2H4·H2O===4Au＋3N2↑＋8N2H6Cl2＋11H2O)
===命题区间三　离子反应　氧化还原反应
(选择题每小题4分，第15题12分，第16题12分，共80分)
离子反应　离子方程式
1．(2024·全国甲卷T2衍生题)下列有关反应的离子方程式书写正确的是(　　)
[A]新制氯水置于阳光下：2H＋＋ClO－===2HCl＋O2↑
[B]泡沫灭火器反应原理：===2Al(OH)3↓＋3CO2↑
[C]向Na3AlF6溶液中滴加氨水：===
[D]向K2CrO4溶液中滴加稀硫酸：＋H2O
2．(2023·湖南卷)下列有关电极方程式或离子方程式错误的是(　　)
[A]碱性锌锰电池的正极反应：MnO2＋H2O＋e－===MnO(OH)＋OH－
[B]铅酸蓄电池充电时的阳极反应：Pb2+＋2H2O－2e－===PbO2＋4H＋
[C]K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中：K＋＋Fe2+＋[Fe(CN)6]3-===KFe[Fe(CN)6]↓
[D]TiCl4加入水中：TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4H＋＋4Cl－
3．(2024·新课标卷T4衍生题)宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一，下列离子方程式能完全表示相应事实的是(　　)
[A]向CuSO4溶液中滴加过量的氨水：===
[B]将还原性铁粉加入过量的稀硝酸中：===3Fe2+＋2NO↑＋4H2O
[C]向Na[Al(OH)4]溶液中加入NaHCO3溶液：＋H2O===Al(OH)3↓＋CO2↑
[D]模拟侯氏制碱法制备NaHCO3晶体：===
4．(2024·湖北卷T7仿真题)硫代硫酸钠(Na2S2O3)主要用于照相时作定影剂，也可用作氰化物的解毒剂，下列离子方程式书写错误的是(　　)
[A]用过量的Na2S2O3溶液除去底片上的AgBr时有Na3[Ag(S2O3)2]生成：===[Ag(S2O3)2]3-
[B]久置空气中的Na2S2O3溶液变质：===＋2H＋
[C]用Na2S2O3溶液吸收工业尾气中足量的Cl2：===＋8Cl－＋10H＋
[D]向Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸：＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O
离子共存与离子检验
5．(2022·广东卷)实验室进行粗盐提纯时，需除去Ca2+、Mg2+和，所用试剂包括BaCl2以及(　　)
[A]Na2CO3、NaOH、HCl　　　　[B]Na2CO3、HCl、KOH
[C]K2CO3、HNO3、NaOH [D]Na2CO3、NaOH、HNO3
6．(2022·湖北卷)下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是(　　)
[A]在0.1 mol·L-1氨水中：Ag＋、Cu2+、、
[B]在0.1 mol·L-1氯化钠溶液中：Fe3+、I－、Ba2+、
[C]在0.1 mol·L-1醋酸溶液中：、、Br－、H＋
[D]在0.1 mol·L-1硝酸银溶液中：K＋、Cl－、Na＋、
7．(2024·黑吉辽卷T8仿真题)由实验现象所得结论正确的是(　　)
[A]向未知溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀，加稀硝酸，沉淀不溶解，证明该溶液中存在或
[B]向浓硝酸中插入红热的炭，将产生的气体通入足量澄清石灰水，石灰水变浑浊，证明炭可与浓硝酸反应生成CO2
[C]向CH2===CHCHO中滴入酸性KMnO4溶液，紫红色褪去，证明其含有碳碳双键
[D]向试管中盛装的某溶液中加入稀NaOH溶液，将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口，试纸不变蓝，证明该溶液中不含
8．(2023·重庆卷T2仿真题)下列离子能大量共存，且加入相应试剂后发生反应的离子方程式书写正确的是(　　)
选项 离子 加入 试剂 加入试剂后发生反应的离子方程式
[A] K＋、、[Al(OH)4]－、 盐酸 H＋＋[Al(OH)4]－=== Al(OH)3↓＋H2O
[B] Na＋、Fe2+、Br－、Mg2+ 氯气 ===
、Na＋、、 ＋OH－===NH3·H2O
[D] Fe3+、Cl－、、K＋ 铜粉 2Fe3+＋Cu===2Fe2+＋Cu2+
9． 10 mL某无色溶液中可能存在如下离子，取该溶液进行下述实验(不考虑水解)，下列推理正确的是(　　)
阳离子 、Na＋、Ag＋、Al3+
阴离子 、S2-、、
[A]气体A通入澄清石灰水中，溶液变浑浊，说明无色溶液中含有
[B]溶液B与足量NaOH溶液加热生成0.02 mol气体D，说明无色溶液含有的浓度为2 mol·L-1
[C]生成黄色沉淀C，说明无色溶液含有Ag＋
[D]用洁净的铂丝蘸取溶液F在火焰上灼烧，火焰呈黄色，说明原无色溶液含有Na＋
氧化还原反应规律及应用
10．(2023·全国乙卷)下列应用中涉及氧化还原反应的是(　　)
[A]使用明矾对水进行净化 [B]雪天道路上撒盐融雪
[C]暖贴中的铁粉遇空气放热 [D]荧光指示牌被照发光
11．(2024·山东卷T1衍生题)下列应用与氧化还原反应无关的是(　　)
[A]稀硝酸用于溶解铜锈
[B]ClO2常用于自来水的杀菌消毒
[C]青蒿素氢化制备双氢青蒿素
[D]三元催化器处理机动车尾气
12．(2021·山东卷)下列由实验现象所得结论错误的是(　　)
[A]向NaHSO3溶液中滴加氢硫酸，产生淡黄色沉淀，证明具有氧化性
[B]向酸性KMnO4溶液中加入Fe3O4粉末，紫色褪去，证明Fe3O4中含Fe(Ⅱ)
[C]向浓硝酸中插入红热的炭，产生红棕色气体，证明炭可与浓硝酸反应生成NO2
[D]向NaClO溶液中滴加酚酞试剂，先变红后褪色，证明NaClO在溶液中发生了水解反应
13．(2023·山东卷改编)一种制备Cu2O的工艺路线如图所示，反应Ⅱ所得溶液pH在3～4之间，反应Ⅲ需及时补加NaOH以保持反应在pH＝5条件下进行。常温下，H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.3×10-2，Ka2＝6.3×10-8。下列说法正确的是(　　)
[A]反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
[B]低温真空蒸发主要目的是防止NaHSO3被氧化
[C]溶液Y可循环用于反应Ⅱ所在操作单元中吸收气体Ⅰ
[D]若Cu2O产量不变，参与反应Ⅲ的X与CuSO4物质的量之比增大时，需补加NaOH的量不变
14．(2022·湖南卷)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L-1)。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是(　　)
[A]实验①说明加热促进Fe3+水解反应
[B]实验②说明Fe3+既发生了水解反应，又发生了还原反应
[C]实验③说明Fe3+发生了水解反应，但没有发生还原反应
[D]整个实验说明对Fe3+的水解反应无影响，但对还原反应有影响
陌生情境中氧化还原反应(离子)方程式的书写
15．(12分)(2022·湖南卷，节选)钛(Ti)及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为TiO2，含少量V、Si和Al的氧化物杂质)为原料，制备金属钛的工艺流程如下：
已知“降温收尘”后，粗TiCl4中含有的几种物质的沸点：
物质 TiCl4 VOCl3 SiCl4 AlCl3
沸点/℃ 136 127 57 180
回答下列问题：
(1)TiO2与C、Cl2在600 ℃的沸腾炉中充分反应后，混合气体中各组分的分压如下表：
物质 TiCl4 CO CO2 Cl2
分压/ MPa 4.59×10-2 1.84×10-2 3.70×10-2 5.98×10-9
①该温度下，TiO2与C、Cl2反应的总化学方程式为_________________________
_____________________________________________________________________；
②随着温度升高，尾气中CO的含量升高，原因是___________________________
_____________________________________________________________________。
(2)“除钒”过程中的化学方程式为______________________________________
_____________________________________________________________________。
16．(12分)(2024·全国甲卷T26仿真题)利用某阳极泥(含Au和Ag单质)回收贵金属Au并合成高能量密度材料
[Ag(NH3)2]＋[Ag3(N5)4]－的工艺流程如下。
(1)“溶浸”过程生成的离子方程式为_______________________________
_____________________________________________________________________。
(2)“还原”过程发生反应的化学方程式为________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)“电解”过程生成Ag的电极反应式为_________________________________
_____________________________________________________________________。

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