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(共37张PPT)
模块二　
无机物的转化与应用
主题5　非金属及其化合物
第16讲　硫及其化合物
配套练习
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一、 选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1 [2025南通海安开学考试]硫及其化合物的转化具有重要的应用。下列说法正确的是(　　)
C. 硫化亚铁与稀硫酸混合：S2－＋2H＋===H2S↑
D. SO2通入Ca(ClO)2溶液中：Ca2＋＋2ClO－＋SO2＋H2O===CaSO3↓＋2HClO
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解析：＋4价S与＋6价S之间没有中间价态，故浓硫酸不能将SO2氧化为SO3，A错误；FeS难溶于水，在离子方程式中，不拆分为离子形式，C错误；HClO与CaSO3不能大量共存，HClO具有氧化性，能将CaSO3氧化为CaSO4，D错误。
答案： B
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2 [2025镇江期初]实验室制备SO2并探究其性质。下列相关原理和装置正确的是(　　)
D. SO2的尾气吸收
C. 验证SO2的还原性
B. 验证SO2的漂白性
A. 制备SO2
解析：缺少加热装置，A错误；SO2使酸性KMnO4溶液褪色，体现了SO2的还原性，不是漂白性，B错误；SO2转化为单质S，体现了SO2的氧化性，不是还原性，C错误。
答案： D
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A. S8为共价晶体
B. 斜方硫、单斜硫互为同位素
C. SO2、S8中硫原子轨道杂化类型均为sp2
D. S8溶于四氯乙烯是因为两者均为非极性分子，相似相溶
解析：S8为分子晶体，A错误；斜方硫、单斜硫互为同素异形体，B错误；S8中硫原子轨道杂化类型均为sp3，C错误。
答案：D
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4 [2024南通、泰州等六市一调]下列说法正确的是(　　)
A. 富氧地表附近含硫化合物中硫为正价、氧为负价是因为硫的电负性小于氧
B. 斜方硫、单斜硫是硫的两种同位素
C. SO3和H2O中心原子的杂化轨道类型相同
D. CaSO4·2H2O中既有离子键又有非极性共价键
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解析：斜方硫、单斜硫是硫的两种不同单质，互为同素异形体，B错误；SO3的中心S原子采取sp2杂化，H2O的中心O原子采取sp3杂化，中心原子的杂化轨道类型不同，C错误；CaSO4·2H2O中含有极性共价键，不含非极性共价键，D错误。
答案：A
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5 [2024南通、泰州等六市一调]下列物质性质与用途具有对应关系的是(　　)
A. Fe2O3能与盐酸反应，可作红色涂料
B. S是淡黄色晶体，可用于配制黑火药
C. SO3具有氧化性，可用于制取硫酸
D. 浓硫酸具有吸水性，可用于除去H2中混有的H2O(g)
解析：Fe2O3可作红色涂料，应用的是物理性质(红色粉末)，与化学性质无关，A不符合题意；S可用于配制黑火药，应用的是化学性质，与物理性质无关，B不符合题意；SO3与水化合生成H2SO4是非氧化还原反应，与氧化性无关，C不符合题意。
答案：D
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6 [2025南通海门中学调研]已知：以黄铁矿(主要成分FeS2)为原料制备硫黄时，将矿石和焦炭的混合物放入炼硫炉中，通入一定量空气，充分反应可得Fe3O4、CO、S(其中CO与S的质量比为7∶4)。CaS可用于制杀虫剂、发光漆等，CaS与酸反应可以释放出H2S。稀硫酸与氢氧化钠稀溶液反应生成1 mol H2O放出的热量为57.3 kJ。下列化学反应表示正确的是(　　)
B. CaS与浓硝酸反应：CaS＋2H＋===Ca2＋＋H2S↑
C. 稀硫酸与氨水中和：H2SO4(aq)＋2NH3·H2O(aq)===(NH4)2SO4(aq)＋2H2O(l)　ΔH＝－114.6 kJ/mol
D. 碱性燃料电池的正极反应式为O2＋2e－＋H2O===2OH－
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解析：浓硝酸具有强氧化性，CaS具有还原性，二者应该发生氧化还原反应，B错误；NH3·H2O是弱电解质，弱电解质的电离需要吸热，故稀硫酸与氨水中和生成1 mol H2O时放出的热量不为57.3 kJ，C错误；1 mol O2得到4 mol e－，应为O2＋4e－＋2H2O===4OH－，D错误。
答案：A
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7 [2025无锡期中]利用H2S废弃制取单质硫有两种途径(如图所示)。下列说法正确的是(　　)
A. SO2是H2S转化为S反应中的催化剂
B. 每生成32 g S，理论上消耗1 mol Fe2(SO4)3
C. 两种途径中所涉及的反应均为氧化还原反应
D. 2H2S(g)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(g)的ΔS>0
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解析：SO2是H2S转化为S反应中的中间产物，A错误；Fe2(SO4)3中Fe元素由＋3价降低为＋2价，ZnS中S元素由－2价升高为0价，由得失电子守恒知，每生成32 g S，理论上消耗1 mol Fe2(SO4)3，B正确；两种途径中所涉及的反应不均为氧化还原反应，如H2S和ZnO的反应属于非氧化还原反应，C错误；2H2S(g)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(g)是气体分子数减小的反应，ΔS<0，D错误。
答案：B
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8 实验室为探究浓硫酸和木炭在加热条件下反应所得产物，设计了如图所示装置进行实验。下列说法不正确的是(　　)
A. 装置甲中无水硫酸铜由白色变成蓝色
B. 装置乙中可盛装品红溶液
C. 装置丙的作用是除去SO2气体
D. 装置丁可用于检验产物中的CO2气体
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解析：C与浓硫酸反应产物有CO2、SO2和H2O，水蒸气可使无水硫酸铜由白色变成蓝色，A正确；装置乙中盛品红溶液可用于检验SO2气体，B正确；酸性高锰酸钾可除去SO2气体，是为了装置丁检验CO2准备的，C正确；检验CO2气体应该用澄清石灰水，D错误。
答案：D
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二、 非选择题
9 [2025南通开学考试]脱除和利用SO2具有重要意义。
(1) 研究表明，240 ℃时在催化剂作用下，H2还原SO2生成S经历：SO2―→H2S―→S的过程，且每步中都有H2O生成。
①第一步转化的化学方程式为____________________________。
②第二步转化中生成9.6 g S时转移电子数为_______________。
0.4×6.02×1023
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①写出在MnSO4溶液中转化为MnO2的化学方程式：_____________
___________________________________________。
2MnSO4＋
4NH3＋O2＋2H2O===2MnO2↓＋2(NH4)2SO4
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②脱硫过程中软锰矿浆的pH和SO2吸收率的变化关系如图甲所示。15 h后pH迅速下降，其主要原因是_________________________________
____________。
甲
15 h后主要发生SO2与O2、H2O反应
生成H2SO4
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(3) 工业上可用NaClO碱性溶液吸收SO2。为了提高吸收效率，常用Ni2O3作催化剂，催化过程的示意图如图乙所示。
乙
若过程2生成的O与Cl－个数比为3∶1，写出过程2的离子方程式：__________________________________。
4NiO2＋ClO－===2Ni2O3＋3O＋Cl－
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①写出化合物A的结构简式：_____________。
②一定压强下，化合物A的沸点低于硫酸的原因是________________
________________________________________________。
化合物A分子间
氢键数目少于H2SO4，分子间作用力越弱，沸点越低
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10 [2024南京、盐城一模]碲广泛应用于冶金工业。以碲铜废料(主要含Cu2Te)为原料回收碲单质的一种工艺流程如下：
已知：Ka1(H2C2O4)＝5.0×10－2，Ka2(H2C2O4)＝1.5×10－4，Ka1(H2TeO3)＝1.0×10－3，Ksp(CuC2O4)＝2.0×10－8。
(1) “氧化酸浸”得到CuSO4和H2TeO3，该反应的化学方程式为____
__________________________________________________________。
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(4) “还原”在50 ℃条件下进行，H2TeO3发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
(5) “还原”时，Na2SO3的实际投入量大于理论量，其可能的原因为_______________________________________________________________________________________________________________________________________。
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(6) 将一定质量的CuC2O4置于Ar气中热解，测得剩余固体的质量与原始固体的质量的比值随温度变化的曲线如图所示。350～400 ℃下剩余固体的化学式为__________。
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11 含SO2废气的治理可以变废为宝，使硫资源得以利用。
(1) 按每年全国发电燃煤8亿吨，煤中含硫质量分数以2%计，若不经过脱硫处理，则会有____亿吨SO2排放到大气中(假设S全部转化为SO2)。
(2) 下列能吸收SO2的有________(填字母)。
a. 氨水 b. 酸性KMnO4溶液
c. 生石灰 d. Na2CO3溶液
0.32
abcd
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(3) 某工厂采用(NH4)2SO3和NH4HSO3的混合溶液A吸收烟气中的SO2并制备 (NH4)2SO3·H2O，过程如下：
已知：
溶液(1 mol/L) (NH4)2SO3 NH4HSO3
pH(25 ℃) 8.0 4.6
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①“吸收”过程中，溶液中(NH4)2SO3和NH4HSO3物质的量之比变_____(填“大”或“小”)。
②(NH4)2SO3溶液呈碱性的原因是______________________________
______________________________。
小
程度，使溶液中c(OH－)＞c(H＋)
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③用不同的溶液A吸收SO2时，SO2吸收率和放空废气含NH3量的变化如下图所示。解释图中放空废气含NH3量增大的原因：随(NH4)2SO3和NH4HSO3的物质的量之比增大，___________________________________
____________________________________________________。
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已知：不同溶液A的体积相同，所含(NH4)2SO3和NH4HSO3的总物质的量相同。
④ “制备”过程中，溶液B中发生反应的化学方程式为___________
________________________________________。
NH4HCO3＋NH4HSO3 === (NH4)2SO3·H2O↓＋CO2↑
加过量盐酸，充分振荡，再加氯化钡溶液，有白色沉淀产
生
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(1) 不同初始pH对反应的影响。测得不同初始pH对氨氮去除率的影响如图甲所示，反应后固体产物的XRD图谱如图乙所示(XRD图谱可用于判断某晶态物质是否存在)。
甲
乙
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②pH＝5～8时生成(NH4)2Fe(SO3)2·H2O沉淀，该反应的离子方程式为_____________________________________________________________
_______________________________________________________。
③pH＝9时，氨氮去除率比较低的原因是_______________________
_________________________________________________________，此时仍有部分氨氮被去除的原因是_____________________________________
__________________________________________________________。
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(2) 反应过程中pH变化。其他条件不变，调节溶液初始pH为7.5，充分搅拌并反应一段时间，氨氮去除率和溶液pH随时间变化如图丙所示。
丙
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①0～30 min时，氨氮去除率升高，溶液pH急剧降低的主要原因是________________________________________________________________________________________。
②30 min后，溶液pH继续降低的可能原因是____________________
________________________________________________________________________。
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谢谢观看
Thank you for watching第16讲　硫及其化合物
一、 选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1 [2025南通海安开学考试]硫及其化合物的转化具有重要的应用。下列说法正确的是(　　)
A. FeS2SO2SO3
B. 浓硫酸SO2(NH4)2SO3
C. 硫化亚铁与稀硫酸混合：S2-＋2H＋===H2S↑
D. SO2通入Ca(ClO)2溶液中：Ca2+＋2ClO－＋SO2＋H2O===CaSO3↓＋2HClO
2 [2025镇江期初]实验室制备SO2并探究其性质。下列相关原理和装置正确的是(　　)
A. 制备SO2 B. 验证SO2的漂白性 C. 验证SO2的还原性 D. SO2的尾气吸收
3 [2025南通海门中学调研]已知：硫(S8)的结构为。下列说法正确的是(　　)
A. S8为共价晶体
B. 斜方硫、单斜硫互为同位素
C. SO2、S8中硫原子轨道杂化类型均为sp2
D. S8溶于四氯乙烯是因为两者均为非极性分子，相似相溶
4 [2024南通、泰州等六市一调]下列说法正确的是(　　)
A. 富氧地表附近含硫化合物中硫为正价、氧为负价是因为硫的电负性小于氧
B. 斜方硫、单斜硫是硫的两种同位素
C. SO3和H2O中心原子的杂化轨道类型相同
D. CaSO4·2H2O中既有离子键又有非极性共价键
5 [2024南通、泰州等六市一调]下列物质性质与用途具有对应关系的是(　　)
A. Fe2O3能与盐酸反应，可作红色涂料
B. S是淡黄色晶体，可用于配制黑火药
C. SO3具有氧化性，可用于制取硫酸
D. 浓硫酸具有吸水性，可用于除去H2中混有的H2O(g)
6 [2025南通海门中学调研]已知：以黄铁矿(主要成分FeS2)为原料制备硫黄时，将矿石和焦炭的混合物放入炼硫炉中，通入一定量空气，充分反应可得Fe3O4、CO、S(其中CO与S的质量比为7∶4)。CaS可用于制杀虫剂、发光漆等，CaS与酸反应可以释放出H2S。稀硫酸与氢氧化钠稀溶液反应生成1 mol H2O放出的热量为57.3 kJ。下列化学反应表示正确的是(　　)
A. 制备硫黄时的反应：3FeS2＋12C＋8O2Fe3O4＋12CO＋6S
B. CaS与浓硝酸反应：CaS＋2H＋===Ca2+＋H2S↑
C. 稀硫酸与氨水中和：H2SO4(aq)＋2NH3·H2O(aq)===(NH4)2SO4(aq)＋2H2O(l)　ΔH＝－114.6 kJ/mol
D. 碱性燃料电池的正极反应式为O2＋2e－＋H2O===2OH－
7 [2025无锡期中]利用H2S废弃制取单质硫有两种途径(如图所示)。下列说法正确的是(　　)
A. SO2是H2S转化为S反应中的催化剂
B. 每生成32 g S，理论上消耗1 mol Fe2(SO4)3
C. 两种途径中所涉及的反应均为氧化还原反应
D. 2H2S(g)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(g)的ΔS>0
8 实验室为探究浓硫酸和木炭在加热条件下反应所得产物，设计了如图所示装置进行实验。下列说法不正确的是(　　)
甲　　　乙　 　 丙　 　　丁
A. 装置甲中无水硫酸铜由白色变成蓝色
B. 装置乙中可盛装品红溶液
C. 装置丙的作用是除去SO2气体
D. 装置丁可用于检验产物中的CO2气体
二、 非选择题
9 [2025南通开学考试]脱除和利用SO2具有重要意义。
(1) 研究表明，240 ℃时在催化剂作用下，H2还原SO2生成S经历：SO2―→H2S―→S的过程，且每步中都有H2O生成。
①第一步转化的化学方程式为________________________________________。
②第二步转化中生成9.6 g S时转移电子数为_____________。
(2) 软锰矿浆(含MnO2及少量CaO、MgO等)吸收烟气中SO2的方法为MnO2MnSO4。
①写出在MnSO4溶液中转化为MnO2的化学方程式：_____________________
______________________________________。
②脱硫过程中软锰矿浆的pH和SO2吸收率的变化关系如图甲所示。15 h后pH迅速下降，其主要原因是______________________________________________
______________________________________________________________________。
甲
(3) 工业上可用NaClO碱性溶液吸收SO2。为了提高吸收效率，常用Ni2O3作催化剂，催化过程的示意图如图乙所示。
乙
若过程2生成的O与Cl－个数比为3∶1，写出过程2的离子方程式：_______
________________________________________________。
(4) 一种回收利用SO2的方法：将SO2转化为SO3，再将SO3与等物质的量的甲醇反应转化为化合物A。已知：。
①写出化合物A的结构简式：______________________________。
②一定压强下，化合物A的沸点低于硫酸的原因是______________________
______________________________________________________________________。
10 [2024南京、盐城一模]碲广泛应用于冶金工业。以碲铜废料(主要含Cu2Te)为原料回收碲单质的一种工艺流程如下：
已知：Ka1(H2C2O4)＝5.0×10-2，Ka2(H2C2O4)＝1.5×10-4，Ka1(H2TeO3)＝1.0×10-3，Ksp(CuC2O4)＝2.0×10-8。
(1) “氧化酸浸”得到CuSO4和H2TeO3，该反应的化学方程式为__________
________________________________________________。
(2) “沉铜”时Na2C2O4过多会导致Cu2+与C2O生成环状结构的配离子[Cu(C2O4)2]2-，该配离子的结构式为________________________________________
________________(不考虑立体异构)。
(3) CuC2O4可溶于H2C2O4，反应CuC2O4＋H2C2O4 [Cu(C2O4)2]2-＋2H＋的平衡常数为__________。已知：反应Cu2+＋2C2O [Cu(C2O4)2]2-的平衡常数K＝1.8×1010。
(4) “还原”在50 ℃条件下进行，H2TeO3发生反应的离子方程式为______
_______________________________________。
(5) “还原”时，Na2SO3的实际投入量大于理论量，其可能的原因为______
______________________________________________________________________。
(6) 将一定质量的CuC2O4置于Ar气中热解，测得剩余固体的质量与原始固体的质量的比值随温度变化的曲线如图所示。350～400 ℃下剩余固体的化学式为__________。
11 含SO2废气的治理可以变废为宝，使硫资源得以利用。
(1) 按每年全国发电燃煤8亿吨，煤中含硫质量分数以2%计，若不经过脱硫处理，则会有________亿吨SO2排放到大气中(假设S全部转化为SO2)。
(2) 下列能吸收SO2的有________(填字母)。
a. 氨水 b. 酸性KMnO4溶液
c. 生石灰 d. Na2CO3溶液
(3) 某工厂采用(NH4)2SO3和NH4HSO3的混合溶液A吸收烟气中的SO2并制备 (NH4)2SO3·H2O，过程如下：
已知：
溶液(1 mol/L) (NH4)2SO3 NH4HSO3
pH(25 ℃) 8.0 4.6
①“吸收”过程中，溶液中(NH4)2SO3和NH4HSO3物质的量之比变________
(填“大”或“小”)。
② (NH4)2SO3溶液呈碱性的原因是____________________________________
______________________________________________________________________。
③用不同的溶液A吸收SO2时，SO2吸收率和放空废气含NH3量的变化如下图所示。解释图中放空废气含NH3量增大的原因：随(NH4)2SO3和NH4HSO3的物质的量之比增大，_______________________________________________________
______________________________________________________________________。
已知：不同溶液A的体积相同，所含(NH4)2SO3和NH4HSO3的总物质的量相同。
④ “制备”过程中，溶液B中发生反应的化学方程式为__________________
______________________________________________________________________。
(4) 检验产品(NH4)2SO3·H2O中含有少量SO的方法如下：取少量产品加水溶解，_________________________________________________________________
______________________________________________________________________
____________________________________________(将实验操作和现象补充完整)。
12 [2025无锡期中]“亚硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO3)2·H2O]沉淀法”处理高浓度氨氮废水(含NH、Cl－和H＋)，可减少水体富营养化。按n(NH)∶n(Fe2+)∶n(SO)＝2∶1∶2向氨氮废水中依次加入Na2SO3溶液和FeCl2溶液，用稀盐酸溶液和NaOH稀溶液调节初始氨氮废水的pH。
(1) 不同初始pH对反应的影响。测得不同初始pH对氨氮去除率的影响如图甲所示，反应后固体产物的XRD图谱如图乙所示(XRD图谱可用于判断某晶态物质是否存在)。
甲 乙
①pH＝4时，SO部分氧化为SO，Fe2+和SO转化为Fe(OH)SO4的离子方程式为________________________________________________________________
______________________________________________________________________。
②pH＝5～8时生成(NH4)2Fe(SO3)2·H2O沉淀，该反应的离子方程式为_______
______________________________________________________________________。
③pH＝9时，氨氮去除率比较低的原因是_______________________________
______________________________________________________________________，
此时仍有部分氨氮被去除的原因是________________________________________
______________________________________________________________________。
(2) 反应过程中pH变化。其他条件不变，调节溶液初始pH为7.5，充分搅拌并反应一段时间，氨氮去除率和溶液pH随时间变化如图丙所示。
丙
①0～30 min时，氨氮去除率升高，溶液pH急剧降低的主要原因是________
_________________________________________________。
②30 min后，溶液pH继续降低的可能原因是____________________________
______________________________________________________________________。
第16讲　硫及其化合物
1 B　＋4价S与＋6价S之间没有中间价态，故浓硫酸不能将SO2氧化为SO3，A错误；FeS难溶于水，在离子方程式中，不拆分为离子形式，C错误；HClO与CaSO3不能大量共存，HClO具有氧化性，能将CaSO3氧化为CaSO4，D错误。
2 D　缺少加热装置，A错误；SO2使酸性KMnO4溶液褪色，体现了SO2的还原性，不是漂白性，B错误；SO2转化为单质S，体现了SO2的氧化性，不是还原性，C错误。
3 D　S8为分子晶体，A错误；斜方硫、单斜硫互为同素异形体，B错误；S8中硫原子轨道杂化类型均为sp3，C错误。
4 A　斜方硫、单斜硫是硫的两种不同单质，互为同素异形体，B错误；SO3的中心S原子采取sp2杂化，H2O的中心O原子采取sp3杂化，中心原子的杂化轨道类型不同，C错误；CaSO4·2H2O中含有极性共价键，不含非极性共价键，D错误。
5 D　Fe2O3可作红色涂料，应用的是物理性质(红色粉末)，与化学性质无关，A不符合题意；S可用于配制黑火药，应用的是化学性质，与物理性质无关，B不符合题意；SO3与水化合生成H2SO4是非氧化还原反应，与氧化性无关，C不符合题意。
6 A　浓硝酸具有强氧化性，CaS具有还原性，二者应该发生氧化还原反应，B错误；NH3·H2O是弱电解质，弱电解质的电离需要吸热，故稀硫酸与氨水中和生成1 mol H2O时放出的热量不为57.3 kJ，C错误；1 mol O2得到4 mol e－，应为O2＋4e－＋2H2O===4OH－，D错误。
7 B　SO2是H2S转化为S反应中的中间产物，A错误；Fe2(SO4)3中Fe元素由＋3价降低为＋2价，ZnS中S元素由－2价升高为0价，由得失电子守恒知，每生成32 g S，理论上消耗1 mol Fe2(SO4)3，B正确；两种途径中所涉及的反应不均为氧化还原反应，如H2S和ZnO的反应属于非氧化还原反应，C错误；2H2S(g)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(g)是气体分子数减小的反应，ΔS<0，D错误。
8 D　C与浓硫酸反应产物有CO2、SO2和H2O，水蒸气可使无水硫酸铜由白色变成蓝色，A正确；装置乙中盛品红溶液可用于检验SO2气体，B正确；酸性高锰酸钾可除去SO2气体，是为了装置丁检验CO2准备的，C正确；检验CO2气体应该用澄清石灰水，D错误。
9 (1) ①3H2＋SO2H2S＋2H2O　②0.4×6.02×1023
(2) ①2MnSO4＋4NH3＋O2＋2H2O===2MnO2↓＋2(NH4)2SO4
②15 h后主要发生SO2与O2、H2O反应生成H2SO4
(3) 4NiO2＋ClO－===2Ni2O3＋3O＋Cl－
(4) ①　②化合物A分子间氢键数目少于H2SO4，分子间作用力越弱，沸点越低
10 (1) Cu2Te＋4H2O2＋2H2SO4===H2TeO3＋2CuSO4＋5H2O　(2) 　(3) 2.7×10-3
(4) H2TeO3＋2SOTe↓＋2SO＋H2O　(5) 提高H2TeO3的还原率；Na2SO3会与“沉铜”后所得滤液中的酸反应生成SO2，SO2从溶液中逸出　(6) Cu
解析：(2) C2O中的单键O给出孤电子对，Cu2+含有空轨道可接受电子对，以4个配位键形成[Cu(C2O4)2]2-，该配离子的结构式见答案。(3) 由方程式相加，平衡常数相乘推知，目标方程式的平衡常数K1＝Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)·Ksp(CuC2O4)·K＝5.0×10-2×1.5×10-4×2.0×10-8×1.8×1010＝2.7×10-3。(5) 为提高H2TeO3的还原率，加入的Na2SO3溶液必须过量；“沉铜”后所得滤液主要含有H2TeO3、H2SO4，Na2SO3会与滤液中的酸反应生成SO2并逸出，则Na2SO3的实际投入量大于理论量。(6) 热重曲线计算推导核心：减重全程金属原子的物质的量不变。由图可推知，350～400 ℃下，剩余固体的摩尔质量＝152 g/mol×42.11%＝64 g/mol，为金属铜，化学式为Cu。
11 (1) 0.32　(2) abcd　(3) ①小　②SO的水解程度大于NH的水解程度，使溶液中c(OH－)＞c(H＋)　③溶液中c(NH)和c(OH－)均增大，使NH＋H2O NH3·H2O＋H＋平衡向右移动，促使NH3逸出　④NH4HCO3＋NH4HSO3 === (NH4)2SO3·H2O↓＋CO2↑　(4) 加过量盐酸，充分振荡，再加氯化钡溶液，有白色沉淀产生
12 (1) ①4Fe2+＋O2＋4SO＋2H2O===4Fe(OH)SO4↓　②2NH＋Fe2+＋2SO＋H2O===(NH4)2Fe(SO3)2·H2O↓
③Fe2+被氧化为Fe3+，SO被氧化为SO，Fe3+转化为Fe2(SO4)3、Fe2O3，不会与NH结合生成亚硫酸亚铁铵沉淀，导致氨氮去除率降低　碱性较强，NH与OH－反应转化为NH3逸出，从而去除　(2) ①SO水解呈碱性，生成沉淀消耗大量SO占主导地位　②Fe2+氧化为Fe3+，Fe2+或Fe3+发生水解或Fe3+与SO发生氧化还原反应，释放出H＋
解析：(1) ③由图乙知，pH＝9时，反应后固体产物为Fe2(SO4)3、Fe2O3，说明Fe2+被氧化为Fe3+，SO被氧化为SO，无法再与NH结合生成(NH4)2Fe(SO3)2·H2O沉淀，故氨氮去除率比较低。pH＝9时，固体产物中不含氮元素，但仍有部分氨氮被去除，说明氮元素从溶液中脱离出来，故可能原因是氨氮转化为了NH3。(2) ①SO水解使溶液呈碱性，故可用Na2SO3调节酸性溶液的pH，使酸性溶液的pH增大，当SO被消耗时，溶液逐渐复原为酸性，故0～30 min时，氨氮去除率升高，溶液pH急剧降低。②由图丙可知，30 min后，氨氮去除率基本不变，即NH基本不再参与反应，但溶液pH继续降低，说明Fe3+、SO仍在继续反应，H＋增多可能与金属离子的水解或SO的氧化有关。

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