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第五单元 氯、溴、碘及其化合物
(75分钟　100分)
考情分析
高考对接点 氯、溴、碘及其化合物的性质是高考频考点，在高考中常以选择题或填空题的形式考查
单元疑难点 氯、溴、碘及其化合物涉及的工艺流程及相关计算
滚动知识点 铁及其化合物的性质，物质的量的有关计算，海水资源的开发利用
典型情境题 1、2、3、4、11、12、15、17
可能用到的相对原子质量：H 1　C 12　N 14　O 16　Na 23　S 32　Cl 35.5　Br 80
I 127　Ba 137
一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1.下列卤素及其化合物的保存方法中，主要基于其物理性质的是
A.溴化剂液溴——水封保存 B.消毒剂漂白粉——密封保存
C.感光剂AgI——棕色瓶保存 D.刻蚀剂HF——塑料容器保存
2.下列应用与海水利用无关的是
A.核电厂的循环冷却 B.潮汐能、波浪能
C.提取铀和重水 D.提取镁、铝等金属
3.下列与卤素有关生活、生产中的应用，涉及氧化还原反应的是
A.含氟牙膏预防龋齿 B.使用“84”消毒液进行环境消杀
C.外用氯乙烷喷雾快速镇疼 D.利用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品
4.下列有关化学事实和解释均正确的是
选项 化学事实 解释
A 液氯使用钢瓶储存 氯气与铁不反应
B NaClO代替氯水作漂白剂 NaClO长期放置不会分解
C ClO2代替Cl2进行水处理 ClO2的氧化性比Cl2强
D 氯水久置电导率增强 HClO见光受热易分解
A.A B.B C.C D.D
5.下列有关实验室制取Cl2的操作错误的是
A.制取Cl2 B.除去Cl2中的HCl和水蒸气 C.Cl2尾气处理 D.闻Cl2的气味
A.A B.B C.C D.D
6.下列与卤素有关的离子方程式中，正确的是
A.SO2与“84”消毒液反应：SO2+2ClO-+H2O2HClO+S
B.次氯酸钠与少量CO2反应：CO2+H2O+2ClO-2HClO+C
C.向FeBr2溶液中通入一定量Cl2：2Fe2++6Br-+4Cl22Fe3++3Br2+8Cl-
D.使用稀硫酸和淀粉-碘化钾试纸检验碘盐：5I-+I+6H+3I2+3H2O
7.卤素单质均可与水反应，其化学方程式可表示为X2+H2OHX+HXO，其中F2与H2O在-40 ℃条件下发生上述反应，而在室温下反应产生HF和O2。下列说法正确的是
A.HFO的热稳定性比HClO强
B.F2与H2O在任何条件下均发生自身氧化还原反应
C.次卤酸的电子式可表示为
D.HFO的酸性强于HBrO
8.下图为部分含氯物质的价-类二维图。下列说法错误的是
A.d的水溶液可通过减压蒸发提高浓度
B.b的水溶液中加入CaCO3，可提高d的产量
C.f为Cl2O7，其对应水化物的化学式为HClO4
D.用a、e制备1 mol b时，转移6 mol电子
9.工业上以食盐为原料可得到多种化工产品，如图所示。下列说法错误的是
A.制备金属钠，可电解熔融的NaCl
B.制备氯气，可电解食盐水或熔融NaCl
C.侯氏制碱法中，食盐水先得到NaHCO3，再热解可得碳酸钠
D.氯碱工业中，H2和NaOH均为阳极产物
10.在不同条件下KClO3可将KI氧化为I2或KIO3，室温下某小组设计了系列实验研究硫酸浓度对反应产物的影响，实验记录如下表：
试管编号 1 2 3 4
0.2 mol·L-1 KI/mL 1.0 1.0 1.0 1.0
KClO3(s)/g 0.1 0.1 0.1 0.1
6.0 mol·L-1H2SO4/mL 0 3.0 x 9.0
蒸馏水/mL 9.0 6.0 3.0 0
向反应后的溶液中滴加淀粉溶液 无现象 变蓝 变蓝 无现象
下列说法错误的是
A.3号试管实验中，x=6.0
B.1号试管实验的作用是作对照实验
C.4号试管实验中，说明硫酸浓度越大，反应速率越慢
D.4号试管实验中，再滴加KI溶液，溶液变为蓝色
11.海水提取镁的主要过程如下：
海水Mg(OH)2MgCl2·6H2OMgCl2Mg
已知：液态亚硫酰氯(SOCl2)遇水生成两种酸性气体，其中一种能使品红溶液褪色。下列叙述错误的是
A.试剂1、2分别为石灰乳、盐酸
B.操作2为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
C.制备MgCl2的总反应为MgCl2·6H2O+6SOCl2MgCl2+6SO2↑+12HCl↑
D.通电时，转移2 mol电子，生成2 mol Mg
12.碘(紫黑色固体，微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等领域。I2的一种制备方法如图1：
下列说法错误的是
A.“转化”过程中的离子方程式为3AgI+Fe3Ag+Fe3++3I-
B.“转化”产生的沉淀，可用HNO3处理后循环使用
C.“氧化”时，应控制Cl2的量，过多或过少都会降低单质碘的收率
D.获得的粗碘可采用图2装置进行纯化
13.下列有关卤素单质及其化合物的性质探究，其实验方案、现象和结论都正确的是
选项 实验方案 现象 结论
A 取少量涂改液于试管中，向其中加入硝酸酸化的硝酸银溶液 无明显现象 涂改液中不存在氯元素
B 向次氯酸钠溶液中滴加酚酞 溶液先变红，后褪色 次氯酸钠能水解，且溶液具有漂白性
C 先向2 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液中滴加4滴0.1 mol·L-1 KCl溶液，再滴加4滴0.1 mol·L-1 KI溶液 先产生白色沉淀，后产生黄色沉淀 AgCl的溶度积大于AgI
D 先向1 mL 0.1 mol·L-1 KI溶液中滴加5 mL 0.1 mol·L-1 FeCl3溶液，再滴加KSCN溶液 溶液显红色 反应2Fe3++2I-2Fe2++I2存在一定限度
A.A B.B C.C D.D
14.将400 mL浓度均为c mol·L-1的FeI2、FeBr2混合液分为甲、乙、丙、丁四等份，分别通入适量的Cl2，Cl2的物质的量与转移电子的物质的量的关系如图(只考虑氯气与Fe2+、Br-、I-发生的反应，忽略副反应)。下列叙述正确的是
A.甲中的离子方程式为2Fe2++Cl22Fe3++2Cl-
B.乙中通入氯气的体积为448 mL(标准状况)
C.丁中生成的Fe3+、Br2和I2的物质的量之比为2∶1∶1
D.c=0.1
二、非选择题：本题共4小题，共58分。
15.(14分)三氯化氮(NCl3)是一种消毒剂，实验室中可用氯气和氨气反应制取NCl3，反应原理为4NH3+3Cl2NCl3+3NH4Cl。某校化学兴趣小组同学设计如图所示实验装置。
已知：①三氯化氮为黄色油状液体，熔点为-40 ℃，沸点为71 ℃，不溶于冷水、易溶于有机溶剂，密度为1.65 g·cm-3；95 ℃时爆炸，热水中能水解。
②NH4Cl的分解温度为300 ℃左右。
回答下列问题：
(1)装置A中发生反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。装置B中盛装的干燥剂为　　　　(填字母)。
a.碱石灰 b.无水氯化钙 c.五氧化二磷 d.硅胶
(2)装置F中发生反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)装置C中生成的NH4Cl溶解在NCl3中，欲将二者分离可采取的操作方法为　　　　　　　　。导管X末端应连接的装置为　　　　(填字母)。
(4)三氯化氮浓度的测定：准确量取20 mL装置C中反应后的溶液，置于100 mL容量瓶中，加水至刻度线，摇匀，吸取25 mL溶液于烧杯中，加入足量V1 mL c1 mol·L-1 Na2SO3溶液，充分反应后，向烧杯中加入足量V2 mL c2 mol·L-1盐酸酸化的氯化钡溶液，得到m g沉淀。其反应原理如下：
反应Ⅰ：　　　Na2SO3+　　　NCl3+　　　　　Na2SO4+　　　HCl+　　　NH4Cl
反应Ⅱ：BaCl2+Na2SO4BaSO4↓+2NaCl
①完成反应Ⅰ的化学方程式：　　　　Na2SO3+　　　　NCl3+　　　　　Na2SO4+　　　HCl+　　　NH4Cl。
②装置C反应后的溶液中三氯化氮的浓度为　　　　mol·L-1。
16.(14分)IBr、ICl、BrF3等称为卤素互化物，(CN)2、(SCN)2、(OCN)2等称为拟卤素，它们的化学性质与卤素单质相似。回答下列问题：
(1)卤素互化物(如ICl、IF3)具有强氧化性，极易水解，如IF3+2H2O3HF+HIO2，还能发生类似水的自电离：2H2O(l)OH-+H3O+。
①IBr5与NaOH溶液反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　。
②1 mol BrCl与足量FeBr2溶液完全反应时，转移电子的物质的量为　　　mol。
③IF5自电离所得阴离子的空间结构为正八面体，阳离子的空间结构为正四面体，则IF5自电离方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
④卤素互化物可通过混盐(一种阳离子与多种阴离子组成的盐)分解而成，已知混盐不稳定，受热易分解，倾向于生成离子键更强的卤化物和卤素互化物，写出CsBrCl4分解的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　。
⑤粗碘中通常含有ICl，二者均易升华，除去粗碘中ICl的最合适的试剂是　　　　(填字母)。
a.Fe b.KI c.KOH d.NaCl
(2)拟卤素[(CN)2、(SCN)2]与卤素单质的结构相似、性质相近，分子中所有原子都满足8电子结构。已知离子的还原性：I->SCN->CN->Br->Cl-，HCN的Ka=6.2×10-10，H2CO3的=4.5×10-7、=4.7×10-11。
①向NaCN溶液中通入少量CO2，反应的离子方程式为　　　　　　　　。
②将几滴KSCN溶液滴入含少量Fe3+的溶液中，溶液立即变红，向其中逐滴滴入酸性KMnO4溶液，观察到红色逐渐褪去，请利用平衡移动原理解释这一现象：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
17.(15分)溴化锂(LiBr)是一种重要的化学物质，用作高级电池的电解质、医用镇静剂等。以盐卤和碳酸锂为主要原料，制备LiBr·H2O的工艺流程如下：
回答下列问题：
反应釜1中发生反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　，将氯气通过多孔球泡(如图1)通入盐卤中，其目的是　　　　　　　　　　　　。
图1
(2)聚四氟乙烯气态膜法的基本原理如图2所示。
图2
①聚四氟乙烯气态膜法中发生反应的离子方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
②已知Br2的沸点为59 ℃，得到富集液后再在反应釜2中酸化，进入蒸馏塔。蒸馏塔的温度控制在90 ℃左右，主要原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。该操作不需要的仪器是　　　　(填字母)。
(3)合成LiBr时，产物中还有两种参与大气循环的气体，则CO(NH2)2与Br2恰好反应的物质的量之比是　　　　。调pH时加入Li2CO3除去多余的Br2，并转化为LiHCO3，除杂时利用CS(NH2)2去除Br，生成Li2SO4、CO(NH2)2等，写出除杂过程中的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(4)溴化锂的溶解度随温度变化的曲线如图3所示。从溶液中得到LiBr·H2O晶体的实验步骤依次为　　　　　　，　　　　　　　　　　，过滤，用乙醇洗涤，干燥。
图3
18.(15分)正高碘酸(H5IO6)是白色结晶性粉末，溶于水，主要用作氧化剂和分析试剂。回答下列问题：
(1)碘的最高价氧化物对应的水化物除了H5IO6外，还有HIO4(偏高碘酸，不稳定)等多种形式。已知分子结构：H5IO6()、HIO4()，则等物质的量的H5IO6和HIO4分别与足量NaOH反应，消耗NaOH的物质的量之比为　　　　。
(2)工业上，通常使用NaI作原料制取H5IO6，其工艺流程如下：
①反应1中阳极反应为　　　　　　　　　　　　　　　　。
②反应2可在图a所示的装置中进行，其离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
③滤液2显　　　　(填“酸”“碱”或“中”)性。
④检验反应4产生的无色气体的方法：　　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)正高碘酸钡(X)易溶于水，某学习小组按如下流程进行实验探究其化学组成：
①确定溶液A中完全沉淀的方法：　　　　　　　　　　　　　　　　　。
②生成紫黑色固体D的反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为　　　。
③X的化学式为　　　　。
参考答案
1.A
【解题分析】液溴用水封保存，主要是防止溴挥发，挥发性属于物理性质，A项符合题意；消毒剂漂白粉要密封保存，主要是防止其与空气中的CO2、H2O反应，属于化学性质，B项不符合题意；感光剂AgI保存在棕色瓶中，主要是由于AgI见光易分解，属于化学性质，C项不符合题意；HF保存在塑料容器中，不能保存在金属容器和玻璃容器中，是由于HF能与金属反应，且能腐蚀玻璃，属于化学性质，D项不符合题意。
2.D
【解题分析】核电厂通常利用海水进行循环冷却，A项不符合题意；潮汐能、波浪能属于海水的综合利用，B项不符合题意；海水中可提取铀和重水，C项不符合题意；海水中可提取镁、钠、钾等金属，不能提取铝，D项符合题意。
3.B
【解题分析】含氟牙膏预防龋齿，利用难溶电解质间的转化，A项不符合题意；用“84”消毒液进行环境消杀，利用了其氧化性，B项符合题意；外用氯乙烷喷雾快速镇疼，利用氯乙烷汽化吸热的性质，使皮肤温度降低，减小疼痛感，C项不符合题意；利用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品，发生的反应为SiO2+4HFSiF4+2H2O，D项不符合题意。
4.D
【解题分析】液氯使用钢瓶储存不是因为氯气与铁不反应，而是干燥或常温条件下反应速率慢，A项错误；NaClO也会分解，只是分解速率慢，B项错误；ClO2代替Cl2进行水处理的原因不是ClO2氧化性比Cl2强，而是因为Cl2与水体中有机物反应，生成对人体有害的物质，C项错误；氯水久置电导率增强，是由于次氯酸在光照条件下分解生成HCl，导致水溶液中离子浓度增大，D项正确。
5.A
【解题分析】高锰酸钾为粉末状，且易溶于水，制氯气时不能使用启普发生器，A项错误；Cl2中的HCl使用饱和食盐水除去，可减少Cl2的溶解损失，B项正确；Cl2能与NaOH反应，可用NaOH溶液吸收，且倒置漏斗可防止倒吸，C项正确；Cl2有毒，闻气味时应在瓶口轻轻扇动，仅让少量气体飘入鼻孔，D项正确。
6.D
【解题分析】由于ClO-具有强氧化性，SO2具有强还原性，故SO2与“84”消毒液反应的离子方程式为SO2+ClO-+H2O2H++Cl-+S，A项错误；由于酸性：H2CO3>HClO>HC，所以次氯酸钠与CO2反应，无论CO2是否过量，离子方程式均为CO2+H2O+ClO-HClO+HC，B项错误；由于Fe2+的还原性比Br-强，所以向FeBr2溶液中通入一定量Cl2时，Cl2先将Fe2+反应完，再与Br-反应，离子方程式中之比应不大于2，C项错误；碘盐中含有KIO3，在酸性条件下可与KI发生归中反应，离子方程式为5I-+I+6H+3I2+3H2O，D项正确。
7.D
【解题分析】由题意可知，HFO在室温下不能稳定存在，其热稳定性比HClO弱，A项错误；F2与H2O在室温下反应的产物为O2和HF，不是自身氧化还原反应，B项错误；次卤酸的电子式应该为，C项错误；次卤酸()中，F的非金属性强于Br，共用电子对更偏向F，使得更易断裂，酸性更强，D项正确。
8.D
【解题分析】HClO受热易分解，减压蒸发，可降低沸点，提高浓度，A项正确；Cl2的水溶液中存在平衡：Cl2+H2OHCl+HClO，加入CaCO3固体，CaCO3与HCl反应，使平衡向右移动，HClO的产量增多，B项正确；f为Cl2O7，对应的酸是HClO4，C项正确；HCl与KClO3反应的离子方程式为5Cl-+Cl+6H+3Cl2↑+3H2O，生成1 mol氯气时，转移5 mol电子，D项错误。
9.D
【解题分析】用食盐制备金属钠，可电解熔融NaCl，A项正确；电解食盐水或熔融NaCl均可得到氯气，B项正确；食盐水中先得到NaHCO3，再热解可得碳酸钠，C项正确；氯碱工业中，H2和NaOH均为阴极产物，D项错误。
10.C
【解题分析】1、2、4号试管中溶液总体积都是10 mL，为确保KClO3和KI的浓度在3支试管中相同，则3号试管中溶液总体积也是10 mL，故x=6.0，A项正确；1号试管中没有加硫酸，实验作用是作硫酸浓度为0的对照实验，B项正确；4号试管中加入9.0 mL硫酸，没有显色反应，即没有I2生成，说明加入9.0 mL硫酸时KClO3将KI氧化为KIO3，滴加淀粉溶液无现象，与反应速率无关，C项错误；4号试管中含有KIO3，加入KI溶液发生反应的离子方程式为5I-+I+6H+3I2+3H2O，溶液又变为蓝色，D项正确。
11.D
【解题分析】海水中加入石灰乳生成氢氧化镁沉淀，过滤分离氢氧化镁，加入盐酸生成氯化镁，蒸发浓缩、冷却结晶得到氯化镁晶体，与亚硫酰氯在加热条件下反应生成无水氯化镁，电解得到单质镁。试剂1、2分别为石灰乳、盐酸，A项正确；操作2为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，B项正确；SOCl2(亚硫酰氯)与MgCl2·6H2O中的H2O反应生成HCl和SO2，总反应为MgCl2·6H2O+6SOCl2MgCl2+6SO2↑+12HCl↑，C项正确；通电时，转移2 mol电子，生成1 mol Mg，D项错误。
12.A
【解题分析】Fe3+与I-不能共存，反应的离子方程式为2AgI+Fe2Ag+Fe2++2I-，A项错误；转化产生的沉淀为Ag，HNO3处理后得到的AgNO3可进入富集环节循环使用，B项正确；氧化时，Cl2不足，I-未完全反应，Cl2过量，会将I2氧化，即I2+5Cl2+6H2O2HIO3+10HCl，C项正确；粗碘可用升华法纯化，D项正确。
13.B
【解题分析】证明涂改液中是否含有Cl元素，应与KOH溶液混合加热充分反应，再取上层清液于试管中先，向其加硝酸酸化，然后加硝酸银溶液，看是否有白色沉淀，A项错误；向次氯酸钠溶液中滴加酚酞，溶液先变红，说明溶液显碱性，NaClO发生水解产生HClO，使溶液褪色，说明溶液具有漂白性，B项正确；硝酸银与氯化钾反应后，硝酸银溶液过量，再加入碘化钾溶液时，只存在沉淀的生成，不存在沉淀的转化，无法比较氯化银和碘化银的溶度积大小，C项错误；由反应2Fe3++2I-I2+2Fe2+可知，加入的FeCl3过量，滴加硫氰化钾溶液，溶液变为红色，无法说明反应有一定限度，D项错误。
14.C
【解题分析】由丙、丁数据可知，丙中氯气恰好氧化Fe2+、Br-、I-，生成Fe3+、Br2、I2；n(Fe2+)=0.2c mol，n(Br-)=0.2c mol，n(I-)=0.2c mol，根据得失电子守恒可知，0.6c=0.12，c=0.2，则n(Fe2+)=0.04 mol，n(Br-)=0.04 mol，n(I-)=0.04 mol。还原性：I->Fe2+>Br-，甲中的氯气恰好将碘离子氧化，离子方程式为Cl2+2I-I2+2Cl-，A项错误；根据乙中转移的电子为0.08 mol，可得通入氯气的物质的量为0.04 mol，氯气的体积为896 mL(标准状况)，B项错误；丁中生成的Fe3+、Br2、I2的物质的量依次为0.04 mol、0.02 mol、0.02 mol，它们的物质的量之比为2∶1∶1，C项正确；由上述分析可知，c=0.2，D项错误。
15.(1)CaO+NH3·H2OCa(OH)2+NH3↑(2分)；a(2分)
(2)ClO-+2H++Cl-Cl2↑+H2O(2分)
(3)在低于95 ℃的条件下，水浴加热蒸馏(收集71 ℃馏分)(2分)；c(2分)
(4)①3，1，3H2O，3，2，1(2分)
②0.286m(或0.29m)(2分)
【解题分析】(1)CaO与浓氨水反应的化学方程式为CaO+NH3·H2OCa(OH)2+NH3↑；NH3为碱性气体，不能使用酸性干燥剂，且氯化钙可吸收氨气，不能用于干燥氨气。
(2)Ca(ClO)2与浓HCl反应的离子方程式为ClO-+2H++Cl-Cl2↑+H2O。
(4)①S由+4价变为+6价，失2e-，N由+3价变为-3价，得6e-，根据得失电子守恒有3Na2SO3+1NCl33Na2SO4+1NH4Cl，再结合原子守恒配平为3Na2SO3+NCl3+3H2O3Na2SO4+2HCl+NH4Cl。
②由题意可知，BaSO4的质量为m g，其物质的量为 mol，根据Na2SO3~Na2SO4~BaSO4可知，消耗Na2SO3的物质的量为 mol，再根据3Na2SO3~NCl3可知，NCl3的物质的量为 mol，则20 mL溶液中NCl3的物质的量为 mol×= mol，其浓度为 mol÷20 mL≈0.286m mol·L-1或0.29m mol·L-1。
16.(1)①IBr5+6NaOHNaIO3+5NaBr+3H2O(2分)
②2(2分)
③2IF5[IF6]-+[IF4]+(2分)
④CsBrCl4CsCl+BrCl3(2分)
⑤b(2分)
(2)①CN-+CO2+H2OHCN+HC(2分)
②酸性高锰酸钾溶液氧化SCN-，SCN-的浓度减小，使平衡Fe3++3SCN-Fe(SCN)3向左移动，最终Fe(SCN)3完全反应，红色消失(2分)
【解题分析】(1)①IBr5中I为+5价，Br为-1价，IBr5与NaOH反应的化学方程式为IBr5+6NaOHNaIO3+5NaBr+3H2O。
②BrCl与足量FeBr2反应相当于溴单质与FeBr2反应生成Fe3+，电子转移关系式为BrCl~2e-，故1 mol BrCl与足量FeBr2溶液完全反应时转移电子的物质的量为2 mol。
③IF5自电离所得阴离子的空间结构为正八面体形，可见阴离子为[IF6]-，阳离子为[IF4]+，其自电离方程式为2IF5[IF6]-+[IF4]+。
④根据“受热易分解，倾向于生成离子键更强的卤化物和卤素互化物”可知，卤化物应为CsCl，CsBrCl4分解的化学方程式为CsBrCl4CsCl+BrCl3。
⑤要除去粗碘中的ICl，不能使用Fe和KOH，因为两者与I2和ICl均会反应，也不能使用NaCl，因为NaCl与I2和ICl均不反应，而KI可与ICl反应，其化学方程式为KI+IClKCl+I2，再通过升华与KCl分离，既除去ICl，又得到I2。
(2)①根据电离常数可知，酸性：H2CO3>HCN>HC，故CO2通入NaCN溶液中的离子反应为CN-+CO2+H2OHCN+HC。
②现将几滴KSCN溶液滴入含少量Fe3+的溶液中，溶液立即变红，向其中逐滴滴入酸性KMnO4溶液，酸性高锰酸钾氧化SCN-，SCN-的浓度减小，使平衡Fe3++3SCN-Fe(SCN)3向左移动，最终Fe(SCN)3完全反应，红色消失。
17.(1)2Br-+Cl2Br2+2Cl-(2分)；增大接触面积，使反应更充分(1分)
(2)①3Br2+6OH-5Br-+Br+3H2O(2分)
②温度过高，会蒸馏出较多的水蒸气，得不到纯净的溴(2分)；df(2分)
(3)1∶3(2分)；4LiBrO3+3CS(NH2)2+6LiHCO34LiBr+3CO(NH2)2+3Li2SO4+6CO2↑+3H2O(2分)
(4)蒸发浓缩(1分)；冷却至44 ℃结晶(1分)
【解题分析】(1)反应釜1中的离子方程式为2Br-+Cl2Br2+2Cl-。使用多孔球泡可增大接触面积，使反应更充分。
(2)①由图可知，工作原理中的离子方程式为3Br2+6OH-5Br-+Br+3H2O。
②蒸馏时溴先汽化，若温度过高，则会蒸馏出较多的水蒸气，得不到纯净的溴；蒸馏操作时需要用到的仪器有蒸馏烧瓶、温度计、直形冷凝管、锥形瓶。
(3)CO(NH2)2中N的化合价从-3升高到0，Br2的化合价从0降低到-1，根据化合价升降相等可得两者恰好反应的物质的量之比为1∶3。根据题意可知，反应物为LiBrO3、CS(NH2)2、LiHCO3，生成物为Li2SO4、CO(NH2)2、LiBr、CO2和H2O，即4LiBrO3+3CS(NH2)2+6LiHCO34LiBr+3CO(NH2)2+3Li2SO4+6CO2↑+3H2O。
(4)由图可知，LiBr的溶解度随温度的升高而增大，温度低于44 ℃时为LiBr·2H2O，温度高于44 ℃时为LiBr·H2O，则从溶液中得到LiBr·H2O晶体的实验步骤：蒸发浓缩，冷却至44 ℃结晶，过滤，用乙醇洗涤，干燥。
18.(1)5∶1(2分)
(2)①I-+3H2O-6e-I+6H+(2分)
②I+Cl2+2Na++3OH-Na2H3IO6↓+2Cl-(2分)
③酸(1分)
④将带火星的木条靠近气体，看木条是否复燃(2分)
(3)①直接向上层清液中继续滴加稀硫酸，不再产生白色沉淀(2分)
②7∶1(2分)
③Ba5(IO6)2(2分)
【解题分析】(1)根据H5IO6和HIO4分子结构可知，二者分别为五元酸和一元酸，等物质的量的H5IO6和HIO4分别与足量NaOH反应，消耗NaOH的物质的量之比为5∶1。
(2)①电解过程中阳极上I-放电生成I，其电极反应为I-+3H2O-6e-I+6H+。②氯气将碘酸钠氧化为不溶于水的Na2H3IO6，其化学方程式为NaIO3+Cl2+3NaOHNa2H3IO6↓+2NaCl，离子方程式为I+Cl2+2Na++3OH-Na2H3IO6↓+2Cl-。③反应2中生成Na2H3IO6，则反应3中加入AgNO3溶液发生的反应为Na2H3IO6+5AgNO33HNO3+2NaNO3+Ag5IO6↓，滤液2中含有HNO3，溶液显酸性。
④反应4中发生的反应为4Ag5IO6+10Cl2+10H2O4H5IO6+20AgCl+5O2，则生成的无色气体是氧气，其检验方法：将带火星的木条靠近气体，看木条是否复燃。
(3)①由于该实验为定量实验，所以不能将溶液A取出来进行检验，应直接向上层清液中继续滴加稀硫酸，若不再产生白色沉淀，则证明沉淀完全。
②H5IO6和HI发生反应生成I2和H2O，其化学方程式为H5IO6+7HI4I2+6H2O，该反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为7∶1。
③根据题意可知，n(BaSO4)=0.05 mol，n(I2)=0.08 mol，0.02 mol H5IO6，则X的化学式为Ba5(IO6)2。

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