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第28讲　盐类的水解及应用
一、 选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1 [2025南京一中月考]下列叙述正确的是(　　)
A. 在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降
B. 0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
C. pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等
D. Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小
2 [2025南京协同体七校期中联考]有机酸种类繁多，甲酸(HCOOH)是常见的一元酸，常温下，Ka＝1.8×10-4；草酸(H2C2O4)是常见的二元酸，常温下，Ka1＝5.4×10-2、Ka2＝5.4×10-5，下列说法错误的是(　　)
A. 甲酸钠溶液中：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(H＋)>c(OH－)
B. 草酸氢钠溶液中加入甲酸钠溶液至中性：c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(HCOO－)
C. Na2C2O4溶液中：c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(OH－)
D. 足量甲酸与草酸钠溶液反应：HCOOH＋Na2C2O4===HCOONa＋NaHC2O4
3 [2025镇江期中]室温下通过下列实验探究Na2SO3和NaHSO3溶液的性质。已知：Ka1(H2SO3)＝1.3×10-2、Ka2(H2SO3)＝6.2×10-8。
实验1：测定0.10 mol/L NaHSO3溶液的pH＝5.2。
实验2：向0.10 mol/L NaHSO3溶液中滴加氨水至pH＝6。
实验3：向0.10 mol/L Na2SO3溶液中滴加BaCl2溶液至恰好不再产生沉淀。
实验4：向0.10 mol/L Na2SO3溶液中加入Na2S溶液，滴加硫酸酸化，产生淡黄色浑浊。
下列说法正确的是(　　)
A. 实验1中，c(SO)B. 实验2中，c(NH)＋c(Na＋)>2c(SO)＋c(HSO)
C. 实验3中沉淀过滤、洗涤、烘干后得到纯净BaSO3固体
D. 实验4中反应的离子方程式为2S2-＋SO＋6H＋===3S↓＋3H2O
4 [2025扬州期中]室温下，通过下列实验探究NaHCO3与Na2CO3性质。已知：H2CO3的Ka1＝4.4×10-7、Ka2＝4.4×10-11。
实验1：测得0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH＝8。
实验2：向10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中持续通入CO2，并测定所得溶液的pH。
实验3：向0.1 mol/L NiSO4溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaHCO3溶液，产生NiCO3沉淀，同时放出气体。
下列有关说法不正确的是(　　)
A. 0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c(H2CO3)>c(CO)
B. 实验2中pH＝9时所得溶液中：c(CO)>c(HCO)
C. 实验2中pH＝7时所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)
D. 实验3中发生反应的离子方程式为Ni2+＋2HCO===NiCO3↓＋CO2↑＋H2O
5 [2025无锡期中]室温下，通过下列实验探究NaHC2O4溶液的性质。
实验1：测得10 mL 0.1 mol/L NaHC2O4溶液的pH<7。
实验2：向0.1 mol/L NaHC2O4溶液中通入一定量NH3，测得溶液pH＝7。
实验3：向10 mL 0.1 mol/L NaHC2O4溶液中加入等体积0.1 mol/L HCl溶液，无明显现象。
下列说法正确的是(　　)
A. 实验1中：c(H2C2O4)>c(C2O)
B. 根据实验1推测：Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)C. 实验2所得溶液中：c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)
D. 实验3所得溶液中：c(H2C2O4)＝c(Cl－)
6 [2025盐城中学月考]已知：Ka1(H2SO3)＝1.5×10-2、Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8。室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
实验1：用pH计测得某Na2SO3和NaHSO3混合溶液的pH为7。
实验2：将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合，无明显现象。
实验3：向Na2SO3溶液中滴几滴酚酞，加水稀释，溶液红色变浅。
实验4：向NaHSO3溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液，产生白色沉淀。
下列说法正确的是(　　)
A. 实验1混合溶液中 eq \f(c（SO）,c(H2SO3))＝9.0×104
B. 实验2混合后的溶液中存在：3c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]
C. 实验3中随着水的不断加入，溶液中 eq \f(c（HSO）,c（SO）)的值逐渐变小
D. 实验4中反应的离子方程式为Ba2+＋SO===BaSO3↓
7 [2025南通海安中学月考]实验室制备Na2SO3的过程如图所示：将饱和Na2CO3溶液加热到40 ℃，通入SO2至饱和后，再加入Na2CO3固体，经后续操作制得Na2SO3(已知：H2SO3的Ka1＝1.5×10-2、Ka2＝6.3×10-8；H2CO3的Ka1＝4.4×10-7、Ka2＝4.7×10-11)。下列说法正确的是(　　)
A. 饱和Na2CO3溶液中存在：2c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
B. 反应Ⅰ的离子方程式为CO＋SO2＋H2O===HCO＋HSO
C. 反应Ⅱ得到的溶液中有：c(HSO)D. 反应Ⅱ所得溶液经蒸干、灼烧制得Na2SO3固体
8 [2025南京中华中学期初]已知：Ka1(H2CO3)＝10-6.38、Ka2(H2CO3)＝6.2×10-10.25。 室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。
实验1：测量0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH为7.8。
实验2：向0.1 mol/L NaHCO3溶液中持续通入CO2，溶液的pH减小。
实验3：向0.1 mol/L NaHCO3溶液中加入少量Ca(OH)2溶液，产生白色沉淀。
实验4：向0.5 mol/L NaHCO3溶液中滴加少量0.5 mol/L CaCl2溶液，产生白色沉淀和无色气体。
下列有关说法正确的是(　　)
A. 实验1溶液中存在：c(H2CO3)>c(HCO)
B. 实验2中随CO2的不断通入，溶液中 eq \f(c（HCO）,c（CO）)的值逐渐变小
C. 实验3反应的离子方程式为Ca2+＋HCO＋OH－===CaCO3↓＋H2O
D. 实验4所得溶液中存在：c(Na＋)9 [2025南京期中]室温下，用0.2 mol/L氨水吸收SO2，忽略通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10-8。下列说法正确的是(　　)
A. 向氨水溶液中缓慢通入SO2，溶液中的值增大
B. pH＝6的溶液中存在：c(HSO)C. pH＝7的溶液中存在：c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)
D. c总＝0.1 mol/L的溶液中存在：c(NH)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(SO)
10 [2025常州期中]常温下，向20 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中缓慢滴入0.1 mol/L HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。已知：常温下HCOOH的电离常数Ka＝1.8×10-4。下列说法不正确的是(　　)
A. 水的电离程度：M＜N
B. M点：2c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C. N点：c(HCOO－)>c(OH－)>c(HCOOH)>c(H＋)
D. 当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOOH)＋c(HCOO－)
11 [2025南师大附中期中]室温下，通过下列实验探究SO2的性质。
已知：Ka1(H2SO3)＝1.3×10-2、Ka2(H2SO3)＝6.2×10-8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol/L NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol/L酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法不正确的是(　　)
A. 实验1所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)B. 实验2所得溶液中：c(SO)>c(HSO)
C. 实验2所得溶液经蒸干、灼烧会产生Na2SO4固体
D. 实验3所得溶液中：c(SO)>c(Mn2+)
12 [2025徐州期中月考]已知：25 ℃时，Ka1(H2C2O4)≈6×10-2，Ka2(H2C2O4)≈6×10-5，Ka(HF)＝3.5×10-4。进行如下实验：
实验1：向5 mL 0.100 0 mol/L NaF溶液中，滴加5滴0.100 0 mol/L H2C2O4溶液。
实验2：向0.100 0 mol/L NaHC2O4溶液中，滴加NaOH溶液至pH＝5。
实验3：向0.100 0 mol/L H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至c(H＋)＝6×10-3.5 mol/L。
实验4：将浓度均为0.020 0 mol/L NaHC2O4和Ca(OH)2溶液等体积混合，生成沉淀CaC2O4。
下列说法正确的是(　　)
A. 实验1反应的化学方程式为2NaF＋H2C2O4===2HF＋Na2C2O4
B. 实验2所得溶液中：c(C2O)＜c(HC2O)
C. 实验3所得溶液中：c(C2O)＜c(H2C2O4)
D. 根据实验4的现象，可以推断出Ksp(CaC2O4)＜1.0×10-4
二、 非选择题
13 [2025南通海安期中]物质在水中存在电离平衡、水解平衡。请根据所学知识回答问题。
(1) 25 ℃时，体积均为10 mL、pH均为2的醋酸溶液与一元酸HX溶液分别加水稀释至1 000 mL，稀释过程中pH的变化如图所示。
①25 ℃时，醋酸的电离常数________(填“>”“<”或“＝”，下同)HX的电离常数。
②稀释100倍后，醋酸溶液中由水电离出的c(H＋)________HX溶液中由水电离出的c(H＋)。
(2) 泡沫灭火器的原理是Al2(SO4)3、NaHCO3溶液之间发生反应。
①NaHCO3溶液呈碱性的原因是______________________________________
__________________________________________________(用离子方程式表示)。
②使用时将灭火器倒过来摇动即可，试写出该反应的离子方程式：_________
______________________________________________________。
(3) 常温下，将pH＝2的HA溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH＝5。该混合溶液中c(A－)－c(Na＋)＝________mol/L。
(4) 已知：二元酸H2R电离方程式是H2R===H＋＋HR－、HR－ H＋＋R2-，假设0.1 mol/L NaHR溶液中c(H＋)＝a mol/L，则0.1 mol/L H2R溶液中c(H＋)
________(填字母)。
A. 小于(0.1＋a)mol/L B. 大于(0.1＋a)mol/L
C. 等于(0.1＋a)mol/L D. 等于2a mol/L
(5) T ℃时，Kw＝10-13。该温度下，将Va L pH＝a NaOH溶液与Vb L 10－b mol/L硫酸混合。若所得混合溶液呈中性，且a＝12、b＝1，则Va∶Vb＝________；若Va∶Vb＝1∶3，且a＝11、b＝3，则所得溶液的pH＝________。
14 [2025南师大附中期中]吸收工厂烟气中的SO2，能有效减少SO2对空气的污染。氨水、ZnO水悬浊液吸收烟气中SO2后经O2催化氧化，可得到硫酸盐。已知：室温下，ZnSO3微溶于水，Zn(HSO3)2易溶于水；溶液中H2SO3、HSO、SO的物质的量分数随pH的分布如图1所示。
图1
(1) 氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2，该反应的离子方程式为_____________________________________；当通入SO2至溶液pH＝6时，溶液中浓度最大的阴离子是________(填化学式)。
(2) ZnO水悬浊液吸收SO2。向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2，在开始吸收的40 min内，SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图2)。溶液pH几乎不变阶段，主要产物是____________(填化学式)；SO2吸收率迅速降低阶段，主要反应的化学方程式为___________________________________。
图2
(3) O2催化氧化。其他条件相同时，调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5～6.5范围内，pH越低，SO生成速率越大，其主要原因是________________________
_________________________________________________________________；
随着氧化的进行，溶液的pH将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
15 [2025南京期初]氢能是重要的绿色能源。NaBH4水解再生并循环制氢的原理示意图如下：
甲
(1) NaBH4的水解。
①NaBH4水解生成Na[B(OH)4]的化学方程式为_________________________。
②相同条件下，实验测得NaBH4水解速率随溶液初始pH的增大而下降，其可能原因是____________________________________________________________。
(2) NaBH4的再生。
①NaBH4再生过程中发生化合价降低的元素有______________(填元素符号)。
②每消耗1 mol MgH2，理论上可生成标准状况下O2的体积约为________。
(3) NaBH4的新制法。
①Na2B4O7·10H2O和MgH2反应生成NaBH4。相同条件下，测得NaBH4的产率与n(MgH2)∶n(Mg)关系如图乙所示。随着n(MgH2)∶n(Mg)减小，NaBH4仍能保持较高产率的原因是__________________________________________________。
乙
②Na2B4O7·10H2O、Na2CO3和Mg反应生成NaBH4的机理如图丙所示(图中离子所带电荷已省略)。已知Na2B4H7·10H2O的化学式可写作Na2[B4O5(OH)4]·8H2O，其中[B4O5(OH)4]2-是以八元环为主体的环状结构阴离子，由两个硼氧四面体与两个硼氧平面三角形共用氧原子而构成，[B4O5(OH)4]2-的结构式为_______________；反应过程中含B且不含Mg的中间产物有____________(填化学式)。
丙
16 [2025苏州期初]以工业钛白副产品(主要成分FeSO4·7H2O，含少量MgSO4、TiOSO4、CaSO4)为原料制备铁红(Fe2O3)，部分实验流程如下：
Ⅰ. 精制FeSO4
(1) “除钛”时，利用TiOSO4电离出的TiO2+水解，生成H2TiO3沉淀。
①TiO2+水解的离子方程式为_________________________________________。
②加入Fe粉的作用是_______________________________________________。
(2) “除镁钙”时，当溶液中Mg2+和Ca2+沉淀完全时，溶液中F－浓度最小值为________mol/L[已知：Ksp(CaF2)＝1×10-10、Ksp(MgF2)＝7.5×10-11；当离子浓度≤10-5 mol/L认为沉淀完全]。
Ⅱ. 制铁红(Fe2O3)
方法一：FeSO4精制液与NH4HCO3溶液反应生成FeCO3沉淀，再用O2将FeCO3氧化为铁红。
(3) 补充完成由FeSO4精制液制备FeCO3的实验方案：70 ℃下将精制液浓缩成饱和溶液，___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________，
干燥，得到FeCO3[FeCO3沉淀需“洗涤完全”，Fe(OH)2开始沉淀的pH＝6.5]。
(4) 70 ℃时，O2氧化FeCO3的化学方程式为__________________________________________________________________________________________________。
方法二：FeSO4精制液与NaNO2、H2SO4、O2反应生成铁黄(FeOOH)，再由铁黄制取铁红。
(5) NaNO2、H2SO4产生的NO作催化剂，使精制FeSO4溶液被O2氧化为铁黄。其中NO作催化剂时分两步进行：第一步反应为Fe2+＋NO===Fe(NO)2+，第二步反应的离子方程式为________________________________________________。
(6) 实验测得铁黄产率随反应液温度变化情况如图所示。当温度高于40 ℃时，铁黄产率下降的原因可能是_________________________________________________________________________________________________________________。
第28讲　盐类的水解及应用
1 A　AgCl固体转化为Ag2S固体，S2-被消耗，则溶液中c(S2-)下降，A正确；NaHCO3溶液显碱性，则c(H＋)2 A　甲酸钠溶液显碱性，则c(H＋)Ka(HCOOH)>Ka(HC2O)，则足量甲酸与草酸钠溶液反应的产物是HCOONa和NaHC2O4，D正确。
3 D　0.10 mol/L NaHSO3溶液的pH＝5.2，则c(H＋)＝10-5.2 mol/L， eq \f(c（SO）,c(H2SO3))＝＝>1，则实验1中，c(SO)>c(H2SO3)，A错误；向0.10 mol/L NaHSO3溶液中滴加氨水至pH＝6，c(H＋)>c(OH－)，电荷守恒式为c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，则c(NH)＋c(Na＋)<2c(SO)＋c(HSO)，B错误；BaSO3易被空气中的O2氧化为BaSO4，最终不能得到纯净BaSO3固体，C错误；S2-与SO在酸性条件下发生归中反应生成单质S和H2O，D正确。
4 B　Ka2＝4.4×10-11<＝，HCO的电离程度小于水解程度，故0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c(H2CO3)>c(CO)，A正确；pH＝9时所得溶液中的c(H＋)＝10-9 mol/L， eq \f(c（CO）,c（HCO）)＝＝<1，则实验2中pH＝9时所得溶液中：c(CO)5 C　NaHC2O4溶液的pH<7，说明HC2O的电离程度大于水解程度，则实验1中c(H2C2O4)Kh(HC2O)＝，则Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)>Kw，B错误；实验2所得溶液中的电荷守恒式为c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(OH－)＋c(HC2O)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＋c(Na＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)，实验2所得溶液中的元素守恒式为c(Na＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)，将元素守恒代入上式，可得c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)，C正确；由元素守恒知，实验3所得溶液中：c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝c(Cl－)，D错误。
6 A　 eq \f(c（SO）,c(H2SO3))＝＝＝9×104，A正确；将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合，由元素守恒知，2N(Na)＝3N(S)，则2c(Na＋)＝3[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]，B错误； eq \f(c（HSO）,c（SO）)＝，温度不变，Ka2(H2SO3)不变，随着水的不断加入，Na2SO3溶液的碱性减弱，c(H＋)增大，则 eq \f(c（HSO）,c（SO）)的值逐渐变大，C错误；反应物不是SO，生成BaSO3的同时还有H2O生成，且少量Ba(OH)2溶液全部参与反应，正确的离子方程式为Ba2+＋2OH－＋2HSO===BaSO3↓＋SO＋2H2O，D错误。
7 C　饱和Na2CO3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]，A错误；反应Ⅰ溶液的pH＝4.1，溶液中的c(H＋)＝10-4.1 mol/L，此时 eq \f(c（HCO）,c(H2CO3))＝＝<1，有H2CO3生成，B错误；反应Ⅱ溶液的pH≈10，溶液中的c(H＋)＝10-10 mol/L， eq \f(c（HSO）,c（SO）)＝＝<1，c(HSO)8 D　0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH为7.8，c(H＋)＝10-7.8 mol/L， eq \f(c（HCO）,c(H2CO3))＝＝>1，则实验1溶液中存在：c(HCO)>c(H2CO3)，A错误； eq \f(c（HCO）,c（CO）)＝，温度不变，Ka2(H2CO3)不变，溶液的pH减小，即c(H＋)增大，则 eq \f(c（HCO）,c（CO）)的值逐渐变大，B错误；少量 Ca(OH)2溶液全部参与反应，离子方程式中Ca2+与OH－按物质的量之比为1∶2参与反应，C错误；NaHCO3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，实验4中发生的反应为2NaHCO3＋CaCl2===CaCO3↓＋2NaCl＋H2O＋CO2↑，部分C元素以气体和沉淀的形式从溶液中脱离，理论上，溶液中减少的N(C)等于溶液中增加的N(Cl)，过饱和的CO2从溶液中逸出，但仍有部分CO2以H2CO3的形式存在于溶液中，故c(Na＋)9 C　＝ eq \f(Kb(NH3·H2O),c（NH）)，向氨水溶液中缓慢通入SO2，c(NH)增大，温度不变，Kb(NH3·H2O)不变，则的值减小，A错误；pH＝6的溶液中的c(H＋)＝10-6 mol/L， eq \f(c（HSO）,c（SO）)＝＝>1，c(HSO)>c(SO)，B错误；pH＝7的溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，则c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，C正确；c总＝0.1 mol/L的溶液中的溶质为(NH4)2SO3，由元素守恒知，N(N)＝2N(S)，溶液中存在：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2[c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(SO)]，D错误。
10 D　碱会抑制水的电离，M―→N过程中， NaOH的量逐渐减少，对水电离的抑制作用逐渐减小，故水的电离程度：M＜N，A正确；上升的曲线代表的离子是HCOO－，下降的曲线代表的离子是OH－，M点溶液中存在：c(HCOO－)＝c(OH－)，M点溶液中的电荷守恒式为c(OH－)＋c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，则2c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，B正确；N点对应溶液中的溶质为HCOONa，溶液显碱性，故存在：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，＝＝≈<1，故c(H＋)c(OH－)>c(HCOOH)>c(H＋)，C正确；当V(HCOOH)＝10 mL时，溶液中NaOH与HCOONa的物质的量之比为1∶1，溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(OH－)＋c(HCOO－)，元素守恒式为c(Na＋)＝2c(HCOO－)＋2c(HCOOH)，代入可得c(OH－)＝c(HCOO－)＋2c(HCOOH) ＋c(H＋)，D错误。
11 B　将SO2气体通入水中，所得溶液中的溶质为H2SO3，H2SO3溶液的质子守恒式为c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(HSO)＋c(SO)c(Mn2+)，D正确。
12 D　平衡常数H2C2O4>HF>HC2O，则产物HF与Na2C2O4不能大量共存，A错误；pH＝5的溶液中，c(H＋)＝10-5 mol/L， eq \f(c（C2O）,c（HC2O）)＝＝>1，则c(C2O)>c(HC2O)，B错误； eq \f(c（C2O）,c(H2C2O4))＝＝＝1，则c(C2O)＝c(H2C2O4)，C错误；溶液等体积混合后(假设不生成沉淀)，c(Ca2+)＝0.010 0 mol/L，c(C2O)＝0.010 0 mol/L，有CaC2O4沉淀生成，说明Ksp(CaC2O4)13 (1) ①<　②<　(2) ①HCO＋H2O H2CO3＋OH－
②3HCO＋Al3+===Al(OH)3↓＋3CO2↑　(3) 10-5－10-9
(4) A　(5) 2∶1　10
解析：(1) ①稀释过程中，pH变化幅度小的酸的电离常数较小，故25 ℃时，醋酸的电离常数小于HX的电离常数。②稀释100倍后，醋酸溶液的pH小于HX溶液的pH，酸溶液的pH越小，水的电离程度越小，故醋酸溶液中由水电离出的c(H＋)小于HX溶液中由水电离出的c(H＋)。(3) 混合溶液的pH＝5，则c(H＋)＝10-5 mol/L，c(OH－)＝10-9 mol/L，溶液中的电荷守恒式为c(A－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，则c(A－)－c(Na＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝(10-5－10-9)mol/L。(4) H2R 的第二步电离为HR－ H＋＋R2-，电离不完全，H2R的第一步电离是完全进行的，第一步电离出的H＋会抑制第二步电离，故0.1 mol/L H2R溶液中c(H＋)小于(0.1＋a)mol/L，故选A。(5) pH＝a NaOH溶液中c(OH－)＝10a-13 mol/L，10－b mol/L硫酸中c(H＋)＝2×10－b mol/L，所得混合溶液呈中性，则Va L×10a-13 mol/L＝Vb L×2×10－b mol/L，已知a＝12、b＝1，则Va∶Vb＝0.2∶0.1＝2∶1。当Va∶Vb＝1∶3，且a＝11、b＝3时，即将1体积c(OH－)＝0.01 mol/L溶液与3体积c(H＋)＝0.002 mol/L溶液混合，混合溶液中的c(OH－)＝＝10-3 mol/L，pOH＝3，T ℃时，Kw＝10-13，则pH＝10。
14 (1) 2NH3·H2O＋SO2===2NH＋SO＋H2O　HSO
(2) ZnSO3　ZnSO3＋SO2＋H2O===Zn(HSO3)2　(3) pH在4.5～6.5之间，随pH减小，c(HSO)增大，2HSO＋O2===2SO＋2H＋的速率增大　减小
解析：(1) 向氨水中通入少量SO2，应该生成正盐(NH4)2SO3。由图1知，当通入SO2至溶液pH＝6时，溶液中浓度最大的阴离子是HSO。(2) SO2是酸性气体，会使溶液的减小pH，溶液pH几乎不变阶段，说明SO2与碱性物质反应，故发生的反应是ZnO＋SO2===ZnSO3，主要产物是ZnSO3。SO2吸收率迅速降低阶段，说明碱性物质ZnO反应完全，继续通入的SO2可将正盐ZnSO3变成酸式盐Zn(HSO3)2，该阶段主要发生的反应是ZnSO3＋SO2＋H2O===Zn(HSO3)2。(3) 由图1知，pH在4.5～6.5范围内，c(HSO)的浓度大，O2催化氧化的速率增大。O2可将HSO氧化为SO和H＋，故随着氧化的进行，溶液的pH将减小。
15 (1) ①NaBH4＋4H2O===Na[B(OH)4]＋4H2↑　②溶液初始pH增大，水电离的H＋浓度减小，生成H2的速率减慢　(2) ①Mg、H、Cl　②11.2 L　(3) ①Mg和结晶水反应产生H2，H2与Mg生成MgH2，进而生成NaBH4或Na2B4O7·10H2O中的氢被Mg还原为H－并形成NaBH4
②　[BH3(OH)]－、H2BOH
解析：(1) ②NaBH4中的H显－1价，能和＋1价H发生归中反应生成H2，溶液初始pH越小，c(H＋)越大，生成H2的速率越快，反之，溶液初始pH越大，c(H＋)越小，生成H2的速率越慢。(2) ①由图可知，NaBH4的再生过程中，涉及的单质有Mg、H2、O2、Cl2，故发生化合价降低的元素有Mg、H、Cl。②由图可得关系式：MgH2～MgO～O2，每消耗1 mol MgH2，理论上可生成0.5 mol O2，标准状况下O2的体积约为11.2 L。(3) ①将Na2B4O7·10H2O转化为NaBH4的是MgH2，n(MgH2)∶n(Mg)减小，说明Mg的量越来越多，但NaBH4仍能保持较高产率，说明反应过程中的Mg可以转化为MgH2。Mg转化为MgH2时的H元素来自结晶水或Na2B4O7·10H2O中的氢。②由图丙(图中离子所带电荷已省略)可知，反应过程中含B且不含Mg的中间产物为、，化学式为[BH3(OH)]－、H2BOH。
16 (1) ①TiO2+＋2H2O===H2TiO3↓＋2H＋　②调节溶液pH，促进TiO2+水解生成H2TiO3除去　(2) 10-2.5　(3) 在搅拌下向饱和FeSO4精制液分批加入NH4HCO3固体，控制溶液pH不大于6.5，待不再产生气体；静置后过滤，所得沉淀用蒸馏水洗涤2～3次；取最后一次洗涤后的滤液，滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，不出现白色沉淀　(4) 4FeCO3＋O22Fe2O3＋4CO2　(5) 4Fe(NO)2+＋O2＋6H2O===4FeOOH↓＋4NO＋8H＋　(6) 温度升高，催化剂NOx的溶解度减小而逸出，反应速率减慢
解析：(1) ②由流程图知，钛以H2TiO3的形式被除去，生成H2TiO3的反应为TiO2+＋2H2O===H2TiO3↓＋2H＋，故加入铁粉的作用是调节溶液pH，促进TiO2+水解反应正向进行。(2) Ksp(CaF2)＝1×10-10、Ksp(MgF2)＝7.5×10-11，Ksp小的优先沉淀，当Ca2+沉淀完全时，Mg2+已沉淀完全，故应依据Ksp(CaF2)＝1×10-10计算c(F－)最小值。c(F－)≥＝ mol/L＝10-2.5 mol/L。(3) FeCO3沉淀需“洗涤完全”，沉淀完全的标志是不再产生气体；Fe(OH)2开始沉淀的pH＝6.5，要控制pH不大于6.5，防止FeCO3沉淀混入Fe(OH)2；检查沉淀洗净的操作是取最后一次洗涤后的滤液，滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，不出现白色沉淀。(5) NO是FeSO4被O2氧化为FeOOH的催化剂，故第二步反应的反应物为Fe(NO)2+、O2，产物为FeOOH、NO(催化剂要复原)，故第二步反应的离子方程式见答案。(6) 从制备FeOOH的两步反应进行分析，升高温度，铁黄产率下降，说明这两步反应受到影响，第一步反应中涉及溶液、气体，则可能原因是温度升高使第一步反应中气体反应物的溶解度减小。(共57张PPT)
模块三　
化学反应原理
主题8　水溶液中的离子平衡
第28讲　盐类的水解及应用
配套练习
一、 选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1 [2025南京一中月考]下列叙述正确的是(　　)
A. 在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2－)下降
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解析：AgCl固体转化为Ag2S固体，S2－被消耗，则溶液中c(S2－)下降，A正确；NaHCO3溶液显碱性，则c(H＋)答案：A
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2 [2025南京协同体七校期中联考]有机酸种类繁多，甲酸(HCOOH)是常见的一元酸，常温下，Ka＝1.8×10－4；草酸(H2C2O4)是常见的二元酸，常温下，Ka1＝5.4×10－2、Ka2＝5.4×10－5，下列说法错误的是(　　)
A. 甲酸钠溶液中：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(H＋)>c(OH－)
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答案：A
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3 [2025镇江期中]室温下通过下列实验探究Na2SO3和NaHSO3溶液的性质。已知：Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2、Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：测定0.10 mol/L NaHSO3溶液的pH＝5.2。
实验2：向0.10 mol/L NaHSO3溶液中滴加氨水至pH＝6。
实验3：向0.10 mol/L Na2SO3溶液中滴加BaCl2溶液至恰好不再产生沉淀。
实验4：向0.10 mol/L Na2SO3溶液中加入Na2S溶液，滴加硫酸酸化，产生淡黄色浑浊。
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答案： D
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4 [2025扬州期中]室温下，通过下列实验探究NaHCO3与Na2CO3性质。已知：H2CO3的Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。
实验1：测得0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH＝8。
实验2：向10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中持续通入CO2，并测定所得溶液的pH。
实验3：向0.1 mol/L NiSO4溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaHCO3溶液，产生NiCO3沉淀，同时放出气体。
下列有关说法不正确的是(　　)
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答案： B
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5 [2025无锡期中]室温下，通过下列实验探究NaHC2O4溶液的性质。
实验1：测得10 mL 0.1 mol/L NaHC2O4溶液的pH<7。
实验2：向0.1 mol/L NaHC2O4溶液中通入一定量NH3，测得溶液pH＝7。
实验3：向10 mL 0.1 mol/L NaHC2O4溶液中加入等体积0.1 mol/L HCl溶液，无明显现象。
下列说法正确的是(　　)
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答案： C
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6 [2025盐城中学月考]已知：Ka1(H2SO3)＝1.5×10－2、Ka2(H2SO3)＝6.0×10－8。室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
实验1：用pH计测得某Na2SO3和NaHSO3混合溶液的pH为7。
实验2：将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合，无明显现象。
实验3：向Na2SO3溶液中滴几滴酚酞，加水稀释，溶液红色变浅。
实验4：向NaHSO3溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液，产生白色沉淀。
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下列说法正确的是(　　)
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7 [2025南通海安中学月考]实验室制备Na2SO3的过程如图所示：将饱和Na2CO3溶液加热到40 ℃，通入SO2至饱和后，再加入Na2CO3固体，经后续操作制得Na2SO3(已知：H2SO3的Ka1＝1.5×10－2、Ka2＝6.3×10－8；H2CO3的Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.7×10－11)。下列说法正确的是(　　)
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8 [2025南京中华中学期初]已知：Ka1(H2CO3)＝10－6.38、Ka2(H2CO3)＝6.2×10－10.25。室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。
实验1：测量0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH为7.8。
实验2：向0.1 mol/L NaHCO3溶液中持续通入CO2，溶液的pH减小。
实验3：向0.1 mol/L NaHCO3溶液中加入少量Ca(OH)2溶液，产生白色沉淀。
实验4：向0.5 mol/L NaHCO3溶液中滴加少量0.5 mol/L CaCl2溶液，产生白色沉淀和无色气体。
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下列有关说法正确的是(　　)
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答案： D
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答案：C
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10 [2025常州期中]常温下，向20 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中缓慢滴入0.1 mol/L HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。已知：常温下HCOOH的电离常数Ka＝1.8×10－4。下列说法不正确的是(　　)
A. 水的电离程度：M＜N
B. M点：2c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C. N点：c(HCOO－)>c(OH－)>c(HCOOH)>c(H＋)
D. 当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOOH)＋c(HCOO－)
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答案： D
当V(HCOOH)＝10 mL时，溶液中NaOH与HCOONa的物质的量之比为1∶1，溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(OH－)＋c(HCOO－)，元素守恒式为c(Na＋)＝2c(HCOO－)＋2c(HCOOH)，代入可得c(OH－)＝c(HCOO－)＋2c(HCOOH) ＋c(H＋)，D错误。
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11 [2025南师大附中期中]室温下，通过下列实验探究SO2的性质。
已知：Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2、Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol/L NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol/L酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法不正确的是(　　)
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答案： B
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12 [2025徐州期中月考]已知：25 ℃时，Ka1(H2C2O4)≈6×10－2，Ka2(H2C2O4)≈6×10－5，Ka(HF)＝3.5×10－4。进行如下实验：
实验1：向5 mL 0.100 0 mol/L NaF溶液中，滴加5滴0.100 0 mol/L H2C2O4溶液。
实验2：向0.100 0 mol/L NaHC2O4溶液中，滴加NaOH溶液至pH＝5。
实验3：向0.100 0 mol/L H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至c(H＋)＝6×10－3.5 mol/L。
实验4：将浓度均为0.020 0 mol/L NaHC2O4和Ca(OH)2溶液等体积混合，生成沉淀CaC2O4。
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下列说法正确的是(　　)
A. 实验1反应的化学方程式为2NaF＋H2C2O4===2HF＋Na2C2O4
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二、 非选择题
13 [2025南通海安期中]物质在水中存在电离平衡、水解平衡。请根据所学知识回答问题。
(1) 25 ℃时，体积均为10 mL、pH均为2的醋酸溶液与一元酸HX溶液分别加水稀释至1 000 mL，稀释过程中pH的变化如图所示。
①25 ℃时，醋酸的电离常数________(填“>”“<”
或“＝”，下同)HX的电离常数。
②稀释100倍后，醋酸溶液中由水电离出的c(H＋)
________HX溶液中由水电离出的c(H＋)。
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(2) 泡沫灭火器的原理是Al2(SO4)3、NaHCO3溶液之间发生反应。
①NaHCO3溶液呈碱性的原因是_______________________________
_________________________________________(用离子方程式表示)。
②使用时将灭火器倒过来摇动即可，试写出该反应的离子方程式：________________________________________________________________________。
(3) 常温下，将pH＝2的HA溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH＝5。该混合溶液中c(A－)－c(Na＋)＝________mol/L。
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A. 小于(0.1＋a)mol/L
B. 大于(0.1＋a)mol/L
C. 等于(0.1＋a)mol/L
D. 等于2a mol/L
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(5) T ℃时，Kw＝10－13。该温度下，将Va L pH＝a NaOH溶液与Vb L 10－b mol/L硫酸混合。若所得混合溶液呈中性，且a＝12、b＝1，则Va∶Vb＝________；若Va∶Vb＝1∶3，且a＝11、b＝3，则所得溶液的pH＝________。
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图1
(1) 氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2，该反应的离子方程式为________________________________________________________________________；当通入SO2至溶液pH＝6时，溶液中浓度最大的阴离子是________(填化学式)。
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(2) ZnO水悬浊液吸收SO2。向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2，在开始吸收的40 min内，SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图2)。溶液pH几乎不变阶段，主要产物是_________(填化学式)；SO2吸收率迅速降低阶段，主要反应的化学方程式为_________
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图2
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15 [2025南京期初]氢能是重要的绿色能源。NaBH4水解再生并循环制氢的原理示意图如下：
(1) NaBH4的水解。
①NaBH4水解生成Na[B(OH)4]的化学方程式为___________________。
②相同条件下，实验测得NaBH4水解速率随溶液初始pH的增大而下降，其可能原因是_______________________________________________
______________________________________________________________。
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甲
(2) NaBH4的再生。
①NaBH4再生过程中发生化合价降低的元素有___________________
_________________________________________________(填元素符号)。
②每消耗1 mol MgH2，理论上可生成标准状况下O2的体积约为________。
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(3) NaBH4的新制法。
①Na2B4O7·10H2O和MgH2反应生成NaBH4。相同条件下，测得NaBH4的产率与n(MgH2)∶n(Mg)关系如图乙所示。随着n(MgH2)∶n(Mg)减小，NaBH4仍能保持较高产率的原因是___________________________
______________________________________________________。
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乙
②Na2B4O7·10H2O、Na2CO3和Mg反应生成NaBH4的机理如图丙所示(图中离子所带电荷已省略)。已知Na2B4H7·10H2O的化学式可写作Na2[B4O5(OH)4]·8H2O，其中[B4O5(OH)4]2－是以八元环为主体的环状结构阴离子，由两个硼氧四面体与两个硼氧平面三角形共用氧原子而构成，[B4O5(OH)4]2－的结构式为________________；反应过程中含B且不含Mg的中间产物有____________(填化学式)。
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丙
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答案：(1) ①NaBH4＋4H2O===Na[B(OH)4]＋4H2↑　②溶液初始pH增大，水电离的H＋浓度减小，生成H2的速率减慢　(2) ①Mg、H、Cl　②11.2 L　(3) ①Mg和结晶水反应产生H2，H2与Mg生成MgH2，进而生成NaBH4或Na2B4O7·10H2O中的氢被Mg还原为H－并形成NaBH4
16 [2025苏州期初]以工业钛白副产品(主要成分FeSO4·7H2O，含少量MgSO4、TiOSO4、CaSO4)为原料制备铁红(Fe2O3)，部分实验流程如下：
Ⅰ. 精制FeSO4
(1) “除钛”时，利用TiOSO4电离出的TiO2＋水解，生成H2TiO3沉淀。
①TiO2＋水解的离子方程式为__________________________________
____________________。
②加入Fe粉的作用是_______________________________________。
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(2) “除镁钙”时，当溶液中Mg2＋和Ca2＋沉淀完全时，溶液中F－浓度最小值为________mol/L[已知：Ksp(CaF2)＝1×10－10、Ksp(MgF2)＝7.5×10－11；当离子浓度≤10－5 mol/L认为沉淀完全]。
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Ⅱ. 制铁红(Fe2O3)
方法一：FeSO4精制液与NH4HCO3溶液反应生成FeCO3沉淀，再用O2将FeCO3氧化为铁红。
(3) 补充完成由FeSO4精制液制备FeCO3的实验方案：70 ℃下将精制液浓缩成饱和溶液，_____________________________________________
________________________________________________，干燥，得到FeCO3[FeCO3沉淀需“洗涤完全”，Fe(OH)2开始沉淀的pH＝6.5]。
(4) 70 ℃时，O2氧化FeCO3的化学方程式为______________________
______________________________________________________。
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方法二：FeSO4精制液与NaNO2、H2SO4、O2反应生成铁黄(FeOOH)，再由铁黄制取铁红。
(5) NaNO2、H2SO4产生的NO作催化剂，使精制FeSO4溶液被O2氧化为铁黄。其中NO作催化剂时分两步进行：第一步反应为Fe2＋＋NO===Fe(NO)2＋，第二步反应的离子方程式为______________________
________________。
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(6) 实验测得铁黄产率随反应液温度变化情况如图所示。当温度高于40 ℃时，铁黄产率下降的原因可能是_______________________________
_______________________________________________________________。
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洗涤后的滤液，滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，不出现白色沉淀。(5) NO是FeSO4被O2氧化为FeOOH的催化剂，故第二步反应的反应物为Fe(NO)2＋、O2，产物为FeOOH、NO(催化剂要复原)，故第二步反应的离子方程式见答案。(6) 从制备FeOOH的两步反应进行分析，升高温度，铁黄产率下降，说明这两步反应受到影响，第一步反应中涉及溶液、气体，则可能原因是温度升高使第一步反应中气体反应物的溶解度减小。
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