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第39届中国化学奥林匹克（初赛）浙江省赛区联考(1)
答案
第1题方程式书写(10分)
1-1.徕溶于氨性的过氧化氢溶液。
1-2.醋酸铅与碘单质反应，生成一种有香味的物质和一种无色无味的气体。
1-3.用二溴三硫代乙硼烷（结构见右）和三硫代碳酸的二硫化碳溶液反应，生成一种类卟吩
分子的硼硫二元化合物，并画出该化合物的结构。
S-S
1-4.氰单质在氧气中燃烧，产生约5000K的高温。
Br-B
S-B-Br
1-1.2Re+2NH3+7Hz02=2NH4Re04+6H20(2分)
1-2.2Pb(CH3C0O2+22=CH3C00CH3+C02+2Pbl2(2分)
1-3.4B253Br2+4H2C53=B8S16+4C52+8HBr(2分)
结构：
S-S
B
(2分)
S-S
1-4.(CN2+02=2C0+N2(2分)
第2题按要求回答问题(10分)
2-1.对于四面体络合物，如果把中心原子的z轴选定为分子的三重轴之一，请说明d轨道将
如何进行分裂。
2-1.
d dz dyz
dxy dx2y2
(2分)
2-2.将PCl3与MNH2以一定的比例混合，可以得到一种高对称性的化合物A,其中N的质量
分数为28.19%。若将甲基换成异丙基，则可以得到另外一种D2h点群（忽略烷基取向)的化
合物B,该化合物加热可以转化为与A类似的结构。请画出A和B的结构。
2-2.
Pr
B
P
N-P
"Pr-N
P
P N
■
(每个1分，共2分)
Pr
2-3.将Bi-BiCl3混合物加热至325℃，然后在1到2周内将其冷至270℃，再用升华或用苯萃
取除去过量的反应物可得一化合物C,其中Bⅰ的质量分数为83.48%。已知该化合物由三种
离子构成，点群分别为C4w、C4v、C2h,比例为2：4：1，阴离子含有两种元素，阳离子仅含一
种元素，阴离子中Bi的质量分数分别为54.11%和59.58%。请推断出能表示该化合物具体存
在形式的化学式并给出每一个离子的结构。
2-3.可设C为BiCl,根据Bi的质量分数可知：X=1.167
也即C的最简式为Bi6Cl,。(1分)
又已知阴离子中Bi的质量分数，故可以算得：
两种阴离子中Bi:C分别为1：5和1：4。
又BiCl52为Cv的四方锥结构，故比例为4的离子为BiCl52。
而BiC4为变形四面体结构，并非属于C2h点群，所以应加倍，
即比例为1的离子为C2h点群的B12C1g2。(1分)
故阳离子中有[8+5×4)×(6/7)-2-41/2=9（个）Bi,
由电中性可得知其电荷为5+。
故化学式为Big)2(BiCl52)4(Bi2Clg2(1分)
结构：
5+
2
2.
C
9
868
68B8
C
C
(每个1分，共3分)
第3题未知元素推断(12分)
元素M于1898年被发现，其化学性质在其同族元素中十分具有代表性。M的氧化物A是
一种易潮解且极易爆炸的化合物，可溶于水，在溶液中以分子的形式存在。A与碱溶液反应
生成离子B,B在碱性溶液中会慢慢歧化生成离子C并放出气体（方程式1）。收集上述气体，
并在298K,101.325kPa下将30mL气体通入足量的酸性碘化钾溶液中，假设其完全反应。再
以淀粉为指示剂，用0.1023mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定，消耗23.99mL。向A的浓NaOH
溶液中通入臭氧可得一沉淀D(方程式2)，其中0的质量分数为48.34%。
3-1.请写出M,A,B,C,D的化学式。
3-1.M:Xe A:XeO3
B:HXeO4 C:XeO4 D:NaaXeOs.8H2O
(每个1分，共5分)
3-2.请推断气体的组成。
3-2.n(e）=0.1023×0.02399=2.454×103(mol
由元素化学知识可知，气体中应含Xe和02。
故n(o)=n(e/4=6.135×104(mol(1分)
而n总=pV/RT=(101.325×0.030)/八8.314×298)=1.227×103(mol)(1分)
故n(o:n(Xe=1:1
也即气体的组成为1：1的02和e(1分)
3-3.请写出方程式1和方程式2。
3-3.方程式1：2HXe04+20H=Xe+02+Xe064+2H20(1分)
方程式2：Xe03+4OH+O3+4Na+6H20=Na4XeO6·8H20+O2(1分)
3-4.请再给出1个与D有相同阳离子的沉淀。
3-4.Na[Sb(oH)6](其余合理答案亦可)(1分)
3-5.请说明M的性质在其同族元素中具有代表性的原因。
3-5.Xe的半径较比其原子序数更小的同族元素更大，故化学性质更活泼。比Xe原子序
数更大的元素具有放射性而不稳定。故的性质是在同族元素中研究得最多的，具有
代表性。(1分)第39届中国化学奥林匹克（初赛）浙江省赛区联考(1)
试题卷(1)
考试时间3小时，满分100分
题号
第1题
第2题
第3题第4题第5题第6题第7题第8题第9题
满分
分数
10
10
12
11
13
11
8
12
13
100
得分
元素周期表
H
He
1.008
4.003
Li Be
B CNO F
Ne
6.9419.012
10.8112.0114.0116.0019.0020.18
Na Mg
AlSi
PS CI Ar
22.9924.31
26.9828.0930.9732.0735.4539.95
K Ca
Sc Ti VCr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As
Se Br Kr
39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80
Rb Sr
Zr Nb Mo Te Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
Xe
85.4787.6288.9191.2292.9195.94[981101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3
Cs Ba La-
Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At Rn
132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210[210]222]
Fr Ra Ac-
[223][226Lr
Rf Db
Sg
Bh
Hs
Mt Ds
Rg
第1题方程式书写(10分)
1-1.铼溶于氨性的过氧化氢溶液。
1-2.醋酸铅与碘单质反应，生成一种有香味的物质和一种无色无味的气体。
1-3.用二溴三硫代乙硼烷（结构见右）和三硫代碳酸的二疏化碳溶液反应，生成一种类卟
吩分子的硼硫二元化合物，并画出该化合物的结构。
S-S
1-4.氰单质在氧气中燃烧，产生约5000K的高温。
Br-Bs B-Br
第2题按要求回答问题(10分)
2-1.对于四面体络合物，如果把中心原子的z轴选定为分子的三重轴之一，请说明d轨道
将如何进行分裂。
2-2.将PCls与MNH2以一定的比例混合，可以得到一种高对称性的化合物A,其中N的质
量分数为28.19%。若将甲基换成异丙基，则可以得到另外一种D如点群（忽略烷基取向）
的化合物B,该化合物加热可以转化为与A类似的结构。请画出A和B的结构。
2-3.将Bi-BiC13混合物加热至325℃，然后在1到2周内将其冷至270℃，再用升华或用苯
萃取除去过量的反应物可得一化合物C,其中Bi的质量分数为83.48%。己知该化合物由
三种离子构成，点群分别为C4w、C4、C2h,比例为2：4：1，阴离子含有两种元素，阳离子仅
含一种元素，阴离子中Bi的质量分数分别为54.11%和59.58%。请推断出能表示该化合物
具体存在形式的化学式并给出每一个离子的结构。
第3题未知元素推断(12分)
元素M于1898年被发现，其化学性质在其同族元素中十分具有代表性。M的氧化物A是
一种易潮解且极易爆炸的化合物，可溶于水，在溶液中以分子的形式存在。A与碱溶液反
应生成离子B,B在碱性溶液中会慢慢歧化生成离子C并放出气体（方程式1）。收集上
述气体，并在298K,101.325kP下将30mL气体通入足量的酸性碘化钾溶液中，假设其完
全反应。再以淀粉为指示剂，用0.1023mo/L的疏代硫酸钠溶液滴定，消耗23.99mL。向A
的浓NaOH溶液中通入臭氧可得一沉淀D(方程式2)，其中O的质量分数为48.34%。
3-1.请写出M,A,B,C,D的化学式。
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