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第03讲 离子共存、离子的检验与推断
目录
01 考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视
03 核心突破·靶向攻坚
考点一 离子共存
知识点1 离子共存的实质
知识点2 离子不能大量共存的原因
知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点”
考向1 考查无限制条件的离子共存的判断
考向2 考查题干中有限制条件的离子共存
考向3 考查选项中有限制条件的离子共存
【思维建模】常见的离子共存题限定条件
考点二 离子的检验与推断
知识点1 离子的检验
知识点2 离子推断
考向1 常见离子的检验
考向2 溶液中离子的推断
【思维建模】离子推断解题技法
04真题溯源·考向感知
考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年
离子共存 选择题 非选择题 重庆卷T2，3分 浙江1月卷T5，3分 ——
离子检验 选择题 非选择题 —— 辽宁卷T4，3分
离子推断 选择题 非选择题 全国甲卷T4，3分 ——
考情分析： 1．.从近几年高考试题来看，离子能否大量共存的判断仍是高考命题的热点，经典题型仍保留。 2．从考查形式和内容上看，高考中考查离子反应主要以教材知识为主体，进行离子推断、离子检验； 3．从命题思路上看，高考离子反应考查侧重于： (1)在选择题中考查离子大量共存问题。 (2)非选择题密切联系化工生产、环境保护等热点。 (3)离子共存及检验中常考的离子：NH4+、Na＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Cu2＋、NO3-、SO42-、HSO3-、Cl－出现率较高，S2O32-、SiO32-、MnO4-、C2O42-也会在试卷中有所涉及。 4．预测新的一年高考中： (1)选择题中考查溶液中离子能否大量共存的判断问题； (2)实验型选择题中考查常见离子检验的易错点； (3)在实验大题中考查离子检验的实验操作方法或物质的推断等。 5．根据高考命题的特点和规律，复习时需注意： (1)高考不回避热点和经典考点。例如，H2O2与MnO4-，H2O2与Fe2＋，Fe2＋与HNO3等多次考过。 (2)离子共存题的题干大多隐含着丰富的信息，需要有较强的语感和信息处理能力。
复习目标： 1．了解常见离子的检验方法。 2．能利用典型代表物的性质和反应，进行离子的推断和设计常见物质的检验方案。
(
) 考点一 离子共存
知识点1 离子共存的实质
几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间______________________；若离子之间能___________，则不能大量共存。
知识点2 离子不能大量共存的原因
1．离子之间相互结合生成___________或___________。如Ca2+和C生成CaCO3，H+和Si生成H2SiO3，Cu2+和OH-生成Cu(OH)2等。
阳离子 不能大量共存的阴离子
Ba2＋、Ca2＋、Pb2＋、Ag＋ CO、SO、SO、SiO、PO
Cu2＋、Fe2＋ OH－、S2－、CO、SiO
Mg2＋、Zn2＋ OH－、CO、AlO、SiO
H＋ SiO、AlO
2．离子之间相互结合生成___________及___________。如H+和S2-生成H2S，H+和HC生成CO2等。
离子 不能大量共存的离子
H＋ S2O、SO、HSO、CO、HCO、S2－、HS－
OH－ NH
3．离子之间相互结合生成___________。如H+与CH3COO-、OH-、P等分别结合生成弱电解质CH3COOH、H2O、H3PO4等。
4．离子之间彼此___________。
(1)常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下：
a．Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO。
b．Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。
(2)NH与CH3COO－、CO、HCO、S2－等能发生相互促进的水解反应，但反应程度仍较小，能大量共存。
5．离子之间发生___________。如Fe2+、S2-、I-、S分别与N(H+)、ClO-因发生氧化还原反应而不能大量共存；Fe3+与S2-、I-等因发生氧化还原反应而不能大量共存。
氧化性离子 还原性离子
ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、Cr2O、FeO Fe2＋(可与Fe3＋共存)、S2－、I－、SO、HS－、HSO
6．离子之间能发生___________。如Fe3+和SCN-不能大量共存。
知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点”
1．一色——溶液颜色
几种常见离子的颜色：
离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ MnO
溶液颜色 蓝色 ___________ 浅绿色 ___________
2．二性——溶液的酸碱性
(1)在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如AlO、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。
(2)在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。
得分速记
(1)常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH＜7的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。
(2)常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH＞7的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞溶液变红的溶液；④常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。
(3)常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液
①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。(附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS－、HSO、H2PO。)
3．三特殊——三种特殊情况：
(1)[Al(OH)4]-与HCO___________大量共存：[Al(OH)4]-＋HCO ===Al(OH)3↓＋H2O＋CO。
(2)“NO＋H＋”组合具有___________性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。
(3)NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍_________大量共存。
4．四反应——四种反应类型
四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。
(1) _________反应：如Ba2＋与SO，NH与OH－，H＋与CH3COO－等。
(2)氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。
(3)相互促进的_________反应：如Al3＋与CO、HCO或AlO等。
(4)络合反应：如Fe3＋与SCN－等。
5．注意特定情况下的隐含因素
充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如：
(1)含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈_______性，并具有较强氧化性。
(2)含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有_________性。
(3)含有大量S2－、SO的溶液，隐含不是______性溶液。
(4)含有大量AlO的溶液，隐含是_______性溶液。
6．掌握4种氧化性离子与7种还原性离子
(1)氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。
(2)还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。
考向1 考查无限制条件的离子共存的判断
例1(2025·甘肃庆阳二模)常温下，在水溶液中能大量共存的离子组是( )
A．Mg2+、NH4+、CO32-、SO42- B．Fe2+、I-、SO42-、NO3-
C．[Al(OH)4]-、Al3+、Na+、Br- D．K+、CH3COO-、Cl-、H+
【变式训练1】(2025·陕西二模)下列各组离子在水溶液中能大量共存的是( )
A．Fe2+、H+、Cr2O72-、SO42- B．Fe3+、NH4+、SCN-、Cl-
C．Mg2+、Ca2+、NO3-、Cl- D．Na+、Cu2+、NO3-、S2-
【变式训练2】(2025·云南昆明一模)下列各组离子在水溶液中能大量共存的是( )
A．MnO4-、Fe2+、K+、NH4+ B．OH-、SO42-、Na+、[Al(OH)4]-
C．Mg2+、NO3-、H+、CH3COO- D．Al3+、HCO3-、Br-、NO3-
【变式训练3】(2025·浙江金华二模)在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．Fe3+、Mg2+、I-、NO3- B．Mg2+、S2-、CO32-、NH4+
C．Cu2+、CN-、Cl-、K+ D．Fe2+、K+、Na+、SO42-
考向2 考查题干中有限制条件的离子共存
例2(2025·辽宁省沈阳市郊联体高三联考)下列各组离子能大量共存，通入NO2后，不能大量共存的是( )
A．Na+、H+、[Al(OH)4]- 、NO3- B．Na+、NH4+、ClO-、HSO3-
C．Cu2+、Fe3+、SO42-、Cl- D．Fe2+、Al3+、SO42-、Cl-
【变式训练1·变载体】某溶液中含有下列离子，通入SO2后，离子依然能大量共存的是( )
A．Ca2+、NH4+、HCO3-、SO42- B．Ba2+、NH4+、I-、Br-
C．Fe2+、、ClO-、SO42- D．Na+、K+、NO3-、Cl-
【变式训练2·变考法】(2024·天津·二模)由水电离出的c(H＋)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中，一定能大量共存的离子组是( )
A．Na+、Ba2+、Cl-、NO3- B．Na+、Fe3+、NO3-、Cl-
C．HCO3-、、Cl-、OH- D．ClO-、K+、NH4+、SO32-
【变式训练3·变载体】用经氯气消毒的自来水配制的溶液中，能大量共存的离子组是( )
A．Na+、NH4+、SO42- B．K+、MnO4-、I- C．Al3+、Cl-、HCO3- D．Na+、Ag+、NO3-
考向3 考查选项中有限制条件的离子共存
例3(2025·重庆市名校联盟高三第一次联考)在下列条件下，一定能大量共存的离子组是( )
A．能使酚酞呈红色的溶液：Ba2+、K+、NO3-、Cl-
B．澄清透明溶液：Cu2+、Ag+、NO3-、Cl-
C．KMnO4溶液中：Fe2+、Na+、NO3-、Cl-
D．与单质反应生成氢气溶液：NH4+、Na+、HCO3-、SO42-
思维建模 常见的离子共存题限定条件
(1)溶液无色说明溶液中不存在大量的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、MnO、Cr2O、CrO等。
(2)常见表示溶液呈酸性的描述
①常温下pH=1的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④c(H＋)=0.1 mol·L－1的溶液。
(3)常见表示溶液呈碱性的描述
①常温下pH＝14的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞变红的溶液；④c(OH－)=0.1 mol·L－1的溶液。
(4)常见表示溶液既可能呈酸性又可能呈碱性的描述
①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下，水电离出的c(OH－)=1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。
【变式训练1】(2025·山东省菏泽市高三期中)下列离子在指定环境中一定可以大量共存的是( )
A．遇酚酞试液变红色的溶液中：K+、Mg2+、Cl-、SO32-
B．加入锌粉有红色金属单质析出的溶液中：K+、、NO3-、OH-
C．含有Fe3+的溶液中：K+、NH4+、SO42-、NO3-
D．pH=2的溶液：NH4+、Fe2+、NO3-、Cl-
【变式训练2】(2025·河北保定三模)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A．澄清透明的溶液中：K+、Mg2+、MnO4-、SO42-
B．的溶液中：K+、NO3-、CO32-、ClO-
C．饱和氯水中：Cl-、Na+、Fe2+、Cu2+
D．能使甲基橙变红的溶液中：NH4+、Br-、I-、NO3-
【变式训练3】(2025·宁夏银川模拟预测)下列各组离子在给定溶液中可能大量共存的是( )
A．水电离产生的c(H＋)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中：K+、Mg2+、Cl-、SO42-
B．0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中：Na+、Al3+、Cl-、SO42-
C．c(H＋)=10-2c(OH-)的溶液中：Cu2+、Fe2+、Cl-、NO3-
D．高锰酸钾溶液：K+、、SO42-、葡萄糖分子
【变式训练4】(2025·宁夏石嘴山三模)常温下，下列各组离子在给定溶液中可能大量共存的是( )
A．葡萄糖溶液中：MnO4-、K+、H+、SO42-
B．在0.1 mol·L-1氨水中：SO42-、Cu2+、Na+
C．在0.1 mol·L-1硝酸银溶液中：K+、Na+、、SO42-
D．水电离出来的c(H＋)=1.0×10-13mol·L-1 的溶液中：K+、CO32-、[Al(OH)4]-
(
) 考点二 离子的检验与推断
知识点1 离子的检验
1．常见离子的检验方法
根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成_________；②生成_________；③显现_________颜色。
离子 试剂 现象 注意
Cl－、Br－、I－ AgNO3溶液和稀HNO3 AgCl(白色)、AgBr(_________色)、AgI(黄色)
SO 稀盐酸和BaCl2溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化
Fe2＋ NaOH溶液 白色沉淀→_________色沉淀→红褐色沉淀
Fe3＋ NaOH溶液 红褐色沉淀
NH 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的_________石蕊试纸变蓝 需加热
CO 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色无味气体，且该气体能使澄清石灰水变______ SO、HSO、HCO有干扰
SO 稀H2SO4和品红溶液 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使品红溶液____ HSO有干扰
I－ 氯水(少量)，CCl4 下层为_______色
H＋ 紫色石蕊溶液 溶液变_______
Fe2＋ ①KSCN溶液和氯水 ②铁氰化钾溶液K3[Fe(CN)6] ①先是无变化，滴加氯水后变_____色 ②生成_____沉淀 Fe3[Fe(CN)6]2 先加KSCN溶液，无变化，再加氯水
Fe3＋ KSCN溶液 _____色
苯酚溶液 _____色
Na＋、K＋ Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈_____色、_____色 K＋要透过_____色钴玻璃片观察焰色
2．离子检验中的常见干扰离子以及排除措施
待检离子 干扰离子 排除措施
Cl－ SO 加过量的_________溶液
CO 加_________酸化
OH－
SO CO 加__________酸化
SO
Ag＋
SO CO 加盐酸后将产生的气体通入_____溶液中
CO SO 加_____后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊
易混易错
(1)向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。
(2)向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在SO、HSO、HCO等，也有相同的现象。
(3)向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在HCO、SO、HSO等，也有相同的现象。
(4)向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在SO和Ag＋，也有相同的现象。
(5)向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。
(6)做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须透过蓝色钴玻璃才能观察到。
3．离子检验的规范答题
(1)实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂)
(2)现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等)
(3)得出结论(如“若……说明……，若……说明……”)
知识点2 离子推断
利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。
1．物质检验的一般步骤
2．物质检验的一般依据
任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。
3．离子推断的“四项基本原则”
①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：_______________________________________。
②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。
③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数__________ (这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。
④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。
4．电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用
离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。
得分速记
用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。
5．离子推断常见解题思路
离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存在，某些离子肯定不存在，某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般解题思路如下所示：
→→
考向1 常见离子的检验
例1(2024·黑龙江双鸭山模拟预测)下列由离子检验有关的实验得出的结论正确的是( )
选项 实验 结论
A 溶液X的焰色试验呈黄色 溶液X中一定有，一定没有K+
B 取少量溶液Y于试管中，滴加H2O2溶液后，再滴加溶液，溶液变为红色 溶液Y中一定有Fe2+，一定没有
C 取少量溶液Z，向其中加入少量盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀产生、无气体生成 溶液Z中一定有SO42-，一定没有CO32-
D 取少量溶液W，加入少量淀粉，无明显现象，向其中加入新制氯水，溶液变蓝 溶液W中一定有，一定没有Fe3+
【变式训练1】(2024·甘肃张掖模拟预测)下列实验设计能达到实验目的的是( )
选项 实验目的 实验方案
A． 检验有机物中是否含有碘元素
B． 验证久置的Na2SO3是否变质 取少量久置的亚硫酸钠样品溶于除氧蒸馏水中，加入足量的稀盐酸，再滴加氯化钡溶液，观察是否有白色沉淀出现
C． 测定纯碱样品(含NaCl)的纯度 取一定质量的纯碱样品与足量的盐酸反应，用碱石灰吸收产生的气体，测定碱石灰的增重
D． 确认某钾盐中含有硫元素 向该钾盐固体中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液，观察到品红溶液褪色
【变式训练2】下列实验设计、现象和结论都正确的是( )
选项 实验操作及现象 实验结论
A 取少量NH4HSO3样品溶于水，加入Ba(NO3)2溶液，再加入足量盐酸，产生白色沉淀 原样品已变质
B 向某溶液中滴加浓盐酸，将产生气体通入石蕊试液，溶液先变红后褪色 溶液中含有SO32-或HSO3-
C 向溶有SO2的BaCl2溶液中通入气体X，出现白色沉淀 气体X不一定是氧化性气体
D 在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体 该固体试样中不可能存在NH4+
考向2 溶液中离子的推断
例2(2025·山西省三晋卓越联盟高三联考)某无色水样中只含有H+、K+、NH4+、Fe3+、Ag+、Ca2+、SO42-、Cl-、CO32-中的若干种离子(不考虑由水电离出的H+或OH-)。取100 mL水样进行实验：向样品中先滴加足量硝酸钡溶液，生成4.3g沉淀，再滴加硝酸(滴加过程中沉淀质量已不再变化)，最终沉淀的质量为2.33g，下列说法错误的是( )
A．水样中c(SO42-)=0.1mol·L-1 B．水样中一定存在K+、NH4+
C．水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+ D．滴加硝酸的浓度为2 mol·L-1
思维建模 离子推断解题技法
第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。
第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”；
第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原则，进行大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。
第四步：验证假设，将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。
第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。
【利用氧化还原反应】【变式训练1】已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有I-、、[Fe(CN)6]3-、SO32-，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是( )
A．氧化性Br2＜SO42-＜I2 B．一定不含有I-
C．一定含有Na+ D．可能含有[Fe(CN)6]3-
【变式训练2·变考法】(2025·河北省石家庄市二十四中学质检)某无色溶液Y可能含有Na+、Fe3+、Ba2+、NH4+、Cl-、HCO3-、HSO3-、SO42-中的几种离子，溶液中阳离子浓度相同。为了确定其组成，某同学进行了如下实验(假设气体均全部逸出，忽略H2O2的分解)。下列说法不正确的是( )
A．溶液Y中一定不存在Fe3+、SO42-
B．溶液Y中一定含有，且n(Cl-)=0.01mol
C．溶液Y中肯定存在HCO3-、HSO3-、Ba2+、NH4+
D．溶液Y中可能存在Na+，为确定其是否存在，可取溶液1通过焰色试验验证
【变式训练3·变题型】某白色固体混合物可能含有Na2CO3、Na2SO4、MgCl2、MgSO4、K2SO4、Na2SO3。取少量样品进行如下实验：
①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A；②取--定量溶液A于试管中，加入少量酸性高锰酸钾溶液，溶液不褪色；③取少量溶液A进行焰色实验，火焰呈黄色；④取少量溶液A加入过量的氨水，生成白色沉淀。
根据实验现象可判断该样品确定存在的是( )
A．Na2SO4、MgSO4 B．Na2SO3、MgCl2 C．MgCl2、Na2SO4 D．Na2CO3、MgSO4
1．(2024·重庆卷，2，3分)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．氨水中：K+、Na+、SO42-、NO3- B．稀硫酸中：Na+、Ba2+、NO3-、HCO3-
C．KMnO4溶液中：Fe2+、H+、Cl-、Br- D．NaAlO2溶液中：NH4+、Fe3+、Cl-、SO42-
2．(2024·浙江1月卷，5，3分)在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．H+、I-、Ba2+、NO3- B．Fe3+、K+、CN-、Cl-
C．Na+、SiO32-、Br-、Ca2+ D．NH4+、SO42-、CH3COO-、HCO3-
3．(2021 湖南选择性考试，12，3分)对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是(　　)
粒子组 判断和分析
A Na+、Al3+、Cl﹣、NH3 H2O 不能大量共存，因发生反应：Al3++4NH3 H2O═AlO2﹣+4NH4++2H2O
B H+、K+、S2O32﹣、SO42﹣ 不能大量共存，因发生反应：2H++S2O32﹣═S↓+SO2↑+H2O
C Na+、Fe3+、SO42﹣、H2O2 能大量共存，粒子间不反应
D H+、Na+、Cl﹣、MnO4﹣ 能大量共存，粒子间不反应
4．(2019 江苏卷，4，3分)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．0.1 mol·L 1NaOH溶液：Na+、K+、CO32-、AlO2-
B．0.1 mol·L 1FeCl2溶液：K+、Mg2+、SO42-、MnO4-
C．0.1 mol·L 1K2CO3溶液：Na+、Ba2+、Cl 、OH
D．0.1 mol·L 1H2SO4溶液：K+、NH4+、NO3-、HSO3-
5．(2018 江苏卷，4，3分)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．0.1 mol·L 1KI 溶液：Na+、K+、ClO 、OH
B．0.1 mol·L 1Fe2(SO4)3溶液：Cu2+、NH4+ 、NO3 、SO42
C．0.1 mol·L 1HCl 溶液：Ba2+、K+、CH3COO 、NO3
D．0.1 mol·L 1NaOH溶液：Mg2+、Na+、SO42 、HCO3
6．(2024·全国甲卷，4，3分)四瓶无色溶液NH4NO3、Na2CO3、Ba(OH)2、AlCl3，它们之间的反应关系如图所示。其中a、b、c、d代表四种溶液，e和g为无色气体，f为白色沉淀。下列叙述正确的是( )
A．a呈弱碱性
B．f可溶于过量的b中
C．c中通入过量的e可得到无色溶液
D．b和d反应生成的沉淀不溶于稀硝酸
7．(2020 新课标Ⅱ卷，7，6分)某白色固体混合物由NaCl、KCl、MgSO4、CaCO3中的两种组成，进行如下实验：① 混合物溶于水，得到澄清透明溶液；② 做焰色反应，通过钴玻璃可观察到紫色；③ 向溶液中加碱，产生白色沉淀。根据实验现象可判断其组成为( )
A．KCl、NaCl B．KCl、MgSO4 C．KCl、CaCO3 D．MgSO4、NaCl
8．(2020 浙江7月卷，25，2分)黄色固体X，可能含有漂白粉、FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2、KI之中的几种或全部。将X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是( )
A．X中含KI，可能含有CuCl2
B．X中含有漂白粉和FeSO4
C．X中含有CuCl2，Y中含有Fe(OH)3
D．用H2SO4酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有CuCl2
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21世纪教育网(www.21cnjy.com)第03讲 离子共存、离子的检验与推断
目录
01 考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视
03 核心突破·靶向攻坚
考点一 离子共存
知识点1 离子共存的实质
知识点2 离子不能大量共存的原因
知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点”
考向1 考查无限制条件的离子共存的判断
考向2 考查题干中有限制条件的离子共存
考向3 考查选项中有限制条件的离子共存
【思维建模】常见的离子共存题限定条件
考点二 离子的检验与推断
知识点1 离子的检验
知识点2 离子推断
考向1 常见离子的检验
考向2 溶液中离子的推断
【思维建模】离子推断解题技法
04真题溯源·考向感知 29
考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年
离子共存 选择题 非选择题 重庆卷T2，3分 浙江1月卷T5，3分 ——
离子检验 选择题 非选择题 —— 辽宁卷T4，3分
离子推断 选择题 非选择题 全国甲卷T4，3分 ——
考情分析： 1．.从近几年高考试题来看，离子能否大量共存的判断仍是高考命题的热点，经典题型仍保留。 2．从考查形式和内容上看，高考中考查离子反应主要以教材知识为主体，进行离子推断、离子检验； 3．从命题思路上看，高考离子反应考查侧重于： (1)在选择题中考查离子大量共存问题。 (2)非选择题密切联系化工生产、环境保护等热点。 (3)离子共存及检验中常考的离子：NH4+、Na＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Cu2＋、NO3-、SO42-、HSO3-、Cl－出现率较高，S2O32-、SiO32-、MnO4-、C2O42-也会在试卷中有所涉及。 4．预测新的一年高考中： (1)选择题中考查溶液中离子能否大量共存的判断问题； (2)实验型选择题中考查常见离子检验的易错点； (3)在实验大题中考查离子检验的实验操作方法或物质的推断等。 5．根据高考命题的特点和规律，复习时需注意： (1)高考不回避热点和经典考点。例如，H2O2与MnO4-，H2O2与Fe2＋，Fe2＋与HNO3等多次考过。 (2)离子共存题的题干大多隐含着丰富的信息，需要有较强的语感和信息处理能力。
复习目标： 1．了解常见离子的检验方法。 2．能利用典型代表物的性质和反应，进行离子的推断和设计常见物质的检验方案。
(
) 考点一 离子共存
知识点1 离子共存的实质
几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应；若离子之间能发生反应，则不能大量共存。
知识点2 离子不能大量共存的原因
1．离子之间相互结合生成难溶物质或微溶物。如Ca2+和C生成CaCO3，H+和Si生成H2SiO3，Cu2+和OH-生成Cu(OH)2等。
阳离子 不能大量共存的阴离子
Ba2＋、Ca2＋、Pb2＋、Ag＋ CO、SO、SO、SiO、PO
Cu2＋、Fe2＋ OH－、S2－、CO、SiO
Mg2＋、Zn2＋ OH－、CO、AlO、SiO
H＋ SiO、AlO
2．离子之间相互结合生成气态物质及挥发性物质。如H+和S2-生成H2S，H+和HC生成CO2等。
离子 不能大量共存的离子
H＋ S2O、SO、HSO、CO、HCO、S2－、HS－
OH－ NH
3．离子之间相互结合生成弱电解质。如H+与CH3COO-、OH-、P等分别结合生成弱电解质CH3COOH、H2O、H3PO4等。
4．离子之间彼此促进水解。
(1)常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下：
a．Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO。
b．Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。
(2)NH与CH3COO－、CO、HCO、S2－等能发生相互促进的水解反应，但反应程度仍较小，能大量共存。
5．离子之间发生氧化还原反应。如Fe2+、S2-、I-、S分别与N(H+)、ClO-因发生氧化还原反应而不能大量共存；Fe3+与S2-、I-等因发生氧化还原反应而不能大量共存。
氧化性离子 还原性离子
ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、Cr2O、FeO Fe2＋(可与Fe3＋共存)、S2－、I－、SO、HS－、HSO
6．离子之间能发生络合反应。如Fe3+和SCN-不能大量共存。
知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点”
1．一色——溶液颜色
几种常见离子的颜色：
离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ MnO
溶液颜色 蓝色 棕黄色 浅绿色 紫红色
2．二性——溶液的酸碱性
(1)在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如AlO、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。
(2)在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。
得分速记
(1)常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH＜7的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。
(2)常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH＞7的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞溶液变红的溶液；④常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。
(3)常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液
①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。(附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS－、HSO、H2PO。)
3．三特殊——三种特殊情况：
(1)[Al(OH)4]-与HCO不能大量共存：[Al(OH)4]-＋HCO ===Al(OH)3↓＋H2O＋CO。
(2)“NO＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。
(3)NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存。
4．四反应——四种反应类型
四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。
(1)复分解反应：如Ba2＋与SO，NH与OH－，H＋与CH3COO－等。
(2)氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。
(3)相互促进的水解反应：如Al3＋与CO、HCO或AlO等。
(4)络合反应：如Fe3＋与SCN－等。
5．注意特定情况下的隐含因素
充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如：
(1)含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。
(2)含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。
(3)含有大量S2－、SO的溶液，隐含不是酸性溶液。
(4)含有大量AlO的溶液，隐含是碱性溶液。
6．掌握4种氧化性离子与7种还原性离子
(1)氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。
(2)还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。
考向1 考查无限制条件的离子共存的判断
例1(2025·甘肃庆阳二模)常温下，在水溶液中能大量共存的离子组是( )
A．Mg2+、NH4+、CO32-、SO42- B．Fe2+、I-、SO42-、NO3-
C．[Al(OH)4]-、Al3+、Na+、Br- D．K+、CH3COO-、Cl-、H+
【答案】B
【解析】A项，MgCO3微溶，Mg2+、CO32-不可以大量共存，A项不符合题意；B项，Fe2+、I-、SO42-、NO3-可以大量共存，B项符合题意；C项，[Al(OH)4]-与Al3+发生双水解反应生成氢氧化铝，不可以大量共存，C项不符合题意；D项，CH3COO-与H+生成弱电解质乙酸，不可以大量共存，D项不符合题意；故选B。
【变式训练1】(2025·陕西二模)下列各组离子在水溶液中能大量共存的是( )
A．Fe2+、H+、Cr2O72-、SO42- B．Fe3+、NH4+、SCN-、Cl-
C．Mg2+、Ca2+、NO3-、Cl- D．Na+、Cu2+、NO3-、S2-
【答案】C
【解析】A项，酸性条件下Cr2O72-具有强氧化性，能将Fe2+氧化为Fe3+，Cr2O72-被还原为Cr3+，A项不符合题意；B项，Fe3+与SCN-能发生反应，生成Fe(SCN)3等，不能大量共存，B项不符合题意；C项，Mg2+、Ca2+、NO3-、Cl-在溶液中都不发生反应，能大量共存，C项符合题意；D项，S2-与Cu2+能发生反应，生成CuS沉淀，不能大量共存，D项不符合题意；故选C。
【变式训练2】(2025·云南昆明一模)下列各组离子在水溶液中能大量共存的是( )
A．MnO4-、Fe2+、K+、NH4+ B．OH-、SO42-、Na+、[Al(OH)4]-
C．Mg2+、NO3-、H+、CH3COO- D．Al3+、HCO3-、Br-、NO3-
【答案】B
【解析】A项，铵根离子、亚铁离子在溶液中水解使溶液呈酸性，酸性条件下高锰酸根离子能与亚铁离子发生氧化还原反应，不能大量共存，故A错误；B项，四种离子在溶液中不发生任何反应，能大量共存，故B正确；C项，酸性溶液中氢离子能与醋酸根离子反应生成醋酸，不能大量共存，故C错误；D项，溶液中铝离子与碳酸氢根离子反应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体，不能大量共存，故D错误；故选B。
【变式训练3】(2025·浙江金华二模)在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．Fe3+、Mg2+、I-、NO3- B．Mg2+、S2-、CO32-、NH4+
C．Cu2+、CN-、Cl-、K+ D．Fe2+、K+、Na+、SO42-
【答案】D
【解析】A项，铁离子与碘离子发生氧化还原反应不共存，A错误；B项，镁离子与碳酸根离子、硫离子均不共存，B错误；C项，铜离子和硫氰根离子反应方程式是2Cu2++4CN-＝[Cu(CN)4]2-，不能共存，C错误；D项，离子均可大量共存，D正确；故选D。
考向2 考查题干中有限制条件的离子共存
例2(2025·辽宁省沈阳市郊联体高三联考)下列各组离子能大量共存，通入NO2后，不能大量共存的是( )
A．Na+、H+、[Al(OH)4]- 、NO3- B．Na+、NH4+、ClO-、HSO3-
C．Cu2+、Fe3+、SO42-、Cl- D．Fe2+、Al3+、SO42-、Cl-
【答案】D
【解析】溶液中通入NO2后将发生反应3NO2+H2O=2HNO3+NO，生成具有强氧化性的HNO3，据此分析解题。A项，H+、[Al(OH)4]-会发生复分解反应生成Al(OH)3或者Al3+和H2O而不能大量共存，A错误；B项，ClO-与HSO3-会发生氧化还原反应而不能大量共存，B错误；C项，Cu2+、Fe3+、SO42-、Cl- 各离子不反应，能够大量共存，通入NO2后仍然能够大量共存，C错误；D项，Fe2+、Al3+、SO42-、Cl-各离子间不反应，能够大量共存，但通入NO2后，Fe2+与H+、NO3-会发生氧化还原反应而不能大量共存，D正确；故选D。
【变式训练1·变载体】某溶液中含有下列离子，通入SO2后，离子依然能大量共存的是( )
A．Ca2+、NH4+、HCO3-、SO42- B．Ba2+、NH4+、I-、Br-
C．Fe2+、、ClO-、SO42- D．Na+、K+、NO3-、Cl-
【答案】B
【解析】A项，碳酸氢根会与SO2与水反应生成的亚硫酸反应，不能大量共存，A错误；B项，选项所给离子都可以共存且通入SO2后不反应，能大量共存，B正确；C项，次氯酸根有强氧化性无法和亚铁离子共存，次氯酸根也会和SO2反应，不能大量共存，C错误；D项，硝酸根酸性条件下有强氧化性会和SO2反应，不能大量共存，D错误；故选B。
【变式训练2·变考法】(2024·天津·二模)由水电离出的c(H＋)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中，一定能大量共存的离子组是( )
A．Na+、Ba2+、Cl-、NO3- B．Na+、Fe3+、NO3-、Cl-
C．HCO3-、、Cl-、OH- D．ClO-、K+、NH4+、SO32-
【答案】A
【解析】由水电离出的c(H＋)=1.0×10-12mol·L-1的无色溶液可能呈酸性，也可能呈碱性。
【解析】A项，无论是酸性还是碱性溶液中，Na+、Ba2+、Cl-、NO3-都可以大量共存，A正确；B项，Fe3+碱性条件下不能大量存在，B错误；C项，HCO3-酸性还是碱性溶液中均不能大量存在，OH-酸性条件下不能大量存在，C错误；D项，ClO-、SO32-酸性条件下不能大量存在，NH4+碱性条件下不能大量存在，D错误；故选A。
【变式训练3·变载体】用经氯气消毒的自来水配制的溶液中，能大量共存的离子组是( )
A．Na+、NH4+、SO42- B．K+、MnO4-、I- C．Al3+、Cl-、HCO3- D．Na+、Ag+、NO3-
【答案】A
【解析】经氯气消毒的自来水中含有大量氯气、次氯酸、氯离子、次氯酸根离子和氢离子。
【解析】A项，三种离子在自来水中不发生任何反应，能大量共存，故A正确；B项，自来水中，碘离子酸性条件下会与高锰酸根离子、氯气和次氯酸反应，不能大量共存，故B错误；C项，碳酸氢根离子会与铝离子发生反应，不能大量共存，故C错误；D项，自来水中，氯离子会与银离子反应生成氯化银沉淀，不能大量共存，故D错误；故选A。
考向3 考查选项中有限制条件的离子共存
例3(2025·重庆市名校联盟高三第一次联考)在下列条件下，一定能大量共存的离子组是( )
A．能使酚酞呈红色的溶液：Ba2+、K+、NO3-、Cl-
B．澄清透明溶液：Cu2+、Ag+、NO3-、Cl-
C．KMnO4溶液中：Fe2+、Na+、NO3-、Cl-
D．与单质反应生成氢气溶液：NH4+、Na+、HCO3-、SO42-
【答案】A
【解析】A项，使酚酞溶液呈红色的溶液为碱性，各离子之间互不反应，能大量共存，A正确；B项，Ag+和Cl-产生AgCl沉淀，不能大量共存，B错误；C项，高锰酸钾具有强氧化性，与Fe2+和Cl-不能大量共存，C错误；D项，能与Al反应释放出氢气的溶液含有大量H+或OH-，H+与HCO3-不能大量共存，OH-与HCO3-和NH4+不能大量共存，D错误；故选A。
思维建模 常见的离子共存题限定条件
(1)溶液无色说明溶液中不存在大量的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、MnO、Cr2O、CrO等。
(2)常见表示溶液呈酸性的描述
①常温下pH=1的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④c(H＋)=0.1 mol·L－1的溶液。
(3)常见表示溶液呈碱性的描述
①常温下pH＝14的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞变红的溶液；④c(OH－)=0.1 mol·L－1的溶液。
(4)常见表示溶液既可能呈酸性又可能呈碱性的描述
①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下，水电离出的c(OH－)=1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。
【变式训练1】(2025·山东省菏泽市高三期中)下列离子在指定环境中一定可以大量共存的是( )
A．遇酚酞试液变红色的溶液中：K+、Mg2+、Cl-、SO32-
B．加入锌粉有红色金属单质析出的溶液中：K+、、NO3-、OH-
C．含有Fe3+的溶液中：K+、NH4+、SO42-、NO3-
D．pH=2的溶液：NH4+、Fe2+、NO3-、Cl-
【答案】C
【解析】A项，遇酚酞试液变红色的溶液是碱性溶液，Mg2+不能大量共存，A不符合题意；B项，红色金属单质为Cu，加入锌粉有红色金属单质析出的溶液中含有Cu2+，Cu2+无法存在于碱性溶液中，B不符合题意；C项，Fe3+、K+、NH4+、SO42-、NO3-相互间均不反应，C符合题意；D项，强酸性条件下，NO3-能氧化Fe2+，不能大量共存，D不符合题意；故选C。
【变式训练2】(2025·河北保定三模)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A．澄清透明的溶液中：K+、Mg2+、MnO4-、SO42-
B．的溶液中：K+、NO3-、CO32-、ClO-
C．饱和氯水中：Cl-、Na+、Fe2+、Cu2+
D．能使甲基橙变红的溶液中：NH4+、Br-、I-、NO3-
【答案】A
【解析】A项，澄清透明的溶液中：K+、Mg2+、MnO4-、SO42-相互不反应，可大量共存，A正确；B项，常温下，说明溶液呈酸性，ClO-、CO32-不能大量存在，B错误；C项，饱和氯水含Cl2，能氧化Fe2+，不能共存，C错误；D项，能使甲基橙变红的溶液呈酸性，酸性条件下I-与NO3-能够反应，不能共存，D错误；故选A。
【变式训练3】(2025·宁夏银川模拟预测)下列各组离子在给定溶液中可能大量共存的是( )
A．水电离产生的c(H＋)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中：K+、Mg2+、Cl-、SO42-
B．0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中：Na+、Al3+、Cl-、SO42-
C．c(H＋)=10-2c(OH-)的溶液中：Cu2+、Fe2+、Cl-、NO3-
D．高锰酸钾溶液：K+、、SO42-、葡萄糖分子
【答案】A
【解析】A项，水电离产生的c(H＋)=1.0×10-12mol·L-1的溶液，水的电离受到抑制，溶液可能呈酸性也可能呈碱性，溶液呈酸性时，K+、Mg2+、Cl-、SO42-之间不会发生反应，可以大量共存；当溶液呈碱性时，Mg2+会与OH-反应生成Mg(OH)2沉淀，不能大量共存，A正确；B项，在NaHCO3溶液中，HCO3-会和Al3+发生双水解反应：Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑，不能大量共存，B错误；C项，已知c(H＋)=10-2c(OH-)，氢离子浓度大于氢氧根，溶液呈碱性，Cu2+、Fe2+会与OH-分别反应生成Cu(OH)2、Fe(OH)2沉淀，不能大量共存，C错误；D项，高锰酸钾溶液在酸性条件下具有强氧化性，葡萄糖分子中含有醛基等还原性的基团，高锰酸钾会氧化葡萄糖分子，不能大量共存，D错误；故选A。
【变式训练4】(2025·宁夏石嘴山三模)常温下，下列各组离子在给定溶液中可能大量共存的是( )
A．葡萄糖溶液中：MnO4-、K+、H+、SO42-
B．在0.1 mol·L-1氨水中：SO42-、Cu2+、Na+
C．在0.1 mol·L-1硝酸银溶液中：K+、Na+、、SO42-
D．水电离出来的c(H＋)=1.0×10-13mol·L-1 的溶液中：K+、CO32-、[Al(OH)4]-
【答案】D
【解析】A项，葡萄糖中含有醛基和羟基，具有还原性，在酸性条件下均能与MnO4-反应，不能共存，A不符合题意；B项，Cu2+与氨水反应，先生成Cu(OH)2蓝色沉淀，后溶解生成[Cu(NH3)4]2+，不能大量共存，B不符合题意；C项，Ag+与I-会生成AgI沉淀不能大量共存，C不符合题意；D项，水电离出来的c(H＋)=1.0×10-13mol·L-1的溶液可以是酸性也可以是碱性，在碱性条件下K+、CO32-、[Al(OH)4]-可以共存，D符合题意；故选D。
(
) 考点二 离子的检验与推断
知识点1 离子的检验
1．常见离子的检验方法
根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成沉淀；②生成气体；③显现特殊颜色。
离子 试剂 现象 注意
Cl－、Br－、I－ AgNO3溶液和稀HNO3 AgCl(白色)、AgBr(淡黄色)、AgI(黄色)
SO 稀盐酸和BaCl2溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化
Fe2＋ NaOH溶液 白色沉淀→灰绿色沉淀→红褐色沉淀
Fe3＋ NaOH溶液 红褐色沉淀
NH 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝 需加热
CO 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色无味气体，且该气体能使澄清石灰水变浑浊 SO、HSO、HCO有干扰
SO 稀H2SO4和品红溶液 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使品红溶液褪色 HSO有干扰
I－ 氯水(少量)，CCl4 下层为紫色
H＋ 紫色石蕊溶液 溶液变红
Fe2＋ ①KSCN溶液和氯水 ②铁氰化钾溶液K3[Fe(CN)6] ①先是无变化，滴加氯水后变红色 ②生成蓝色沉淀 Fe3[Fe(CN)6]2 先加KSCN溶液，无变化，再加氯水
Fe3＋ KSCN溶液 红色
苯酚溶液 紫色
Na＋、K＋ Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈黄色、紫色 K＋要透过蓝色钴玻璃片观察焰色
2．离子检验中的常见干扰离子以及排除措施
待检离子 干扰离子 排除措施
Cl－ SO 加过量的Ba(NO3)2溶液
CO 加稀硝酸酸化
OH－
SO CO 加盐酸酸化
SO
Ag＋
SO CO 加盐酸后将产生的气体通入品红溶液中
CO SO 加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊
易混易错
(1)向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。
(2)向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在SO、HSO、HCO等，也有相同的现象。
(3)向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在HCO、SO、HSO等，也有相同的现象。
(4)向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在SO和Ag＋，也有相同的现象。
(5)向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。
(6)做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须透过蓝色钴玻璃才能观察到。
3．离子检验的规范答题
(1)实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂)
(2)现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等)
(3)得出结论(如“若……说明……，若……说明……”)
知识点2 离子推断
利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。
1．物质检验的一般步骤
2．物质检验的一般依据
任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。
3．离子推断的“四项基本原则”
①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr2O)。
②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。
③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。
④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。
4．电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用
离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。
得分速记
用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。
5．离子推断常见解题思路
离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存在，某些离子肯定不存在，某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般解题思路如下所示：
→→
考向1 常见离子的检验
例1(2024·黑龙江双鸭山模拟预测)下列由离子检验有关的实验得出的结论正确的是( )
选项 实验 结论
A 溶液X的焰色试验呈黄色 溶液X中一定有，一定没有K+
B 取少量溶液Y于试管中，滴加H2O2溶液后，再滴加溶液，溶液变为红色 溶液Y中一定有Fe2+，一定没有
C 取少量溶液Z，向其中加入少量盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀产生、无气体生成 溶液Z中一定有SO42-，一定没有CO32-
D 取少量溶液W，加入少量淀粉，无明显现象，向其中加入新制氯水，溶液变蓝 溶液W中一定有，一定没有Fe3+
【答案】D
【解析】A项，观察钾的焰色试验颜色时，要透过蓝色钴玻璃，以滤去黄色的光，故溶液X的焰色试验呈黄色不能判断没有K+，A项错误；B项，取少量溶液Y于试管中，滴加H2O2溶液后，再滴加KSCN溶液，溶液变为红色，原溶液中也可能含有Fe3+，B项错误；C项，取少量溶液Z，向其中加入少量盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀产生、无气体生成，不能说明溶液Z中一定含有SO42-，也可能含Ag+，C项错误；D项，加入新制氯水后，可使含淀粉的溶液W变蓝，说明溶液W中含有I-，I-与Fe3+可发生氧化还原反应，不能大量共存，D项正确。故选D。
【变式训练1】(2024·甘肃张掖模拟预测)下列实验设计能达到实验目的的是( )
选项 实验目的 实验方案
A． 检验有机物中是否含有碘元素
B． 验证久置的Na2SO3是否变质 取少量久置的亚硫酸钠样品溶于除氧蒸馏水中，加入足量的稀盐酸，再滴加氯化钡溶液，观察是否有白色沉淀出现
C． 测定纯碱样品(含NaCl)的纯度 取一定质量的纯碱样品与足量的盐酸反应，用碱石灰吸收产生的气体，测定碱石灰的增重
D． 确认某钾盐中含有硫元素 向该钾盐固体中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液，观察到品红溶液褪色
【答案】B
【解析】A项，滴入硝酸银前应先加稀硝酸酸化，以消除水解液中含有的NaOH与AgNO3溶液反应干扰检验，故A错误；B项，加入盐酸除去Na2SO3，再加入BaCl2溶液，若有白色沉淀生成，则说明Na2SO3中含有Na2SO4，从而证明Na2SO3已氧化变质，故B正确；C项，碱石灰的增重包括生成的CO2、挥发的氯化氢和水蒸气的质量，无法利用增重数据计算Na2CO3的质量，即纯度无法计算，故C错误；D项，KMnO4与浓盐酸反应能够生成Cl2，Cl2也能使品红溶液褪色，且硫元素未必以亚硫酸盐存在，加入盐酸后产生的未必是二氧化硫气体，故D错误；故选B。
【变式训练2】下列实验设计、现象和结论都正确的是( )
选项 实验操作及现象 实验结论
A 取少量NH4HSO3样品溶于水，加入Ba(NO3)2溶液，再加入足量盐酸，产生白色沉淀 原样品已变质
B 向某溶液中滴加浓盐酸，将产生气体通入石蕊试液，溶液先变红后褪色 溶液中含有SO32-或HSO3-
C 向溶有SO2的BaCl2溶液中通入气体X，出现白色沉淀 气体X不一定是氧化性气体
D 在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体 该固体试样中不可能存在NH4+
【答案】C
【解析】A项，若样品未变质，在溶液中亚硫酸氢根离子与硝酸根离子发生氧化还原反应，亚硫酸氢根离子被硝酸根离子氧化为硫酸根离子，也会与钡离子反应产生白色沉淀，故结论无法得出，A错误；B项，若溶液中含有SO32-或HSO3-，滴加稀盐酸产生二氧化硫气体，通入石蕊试液中石蕊会变红，但二氧化硫无法漂白石蕊，故溶液不会褪色，B错误；C项，气体X可以是氨气，与二氧化硫一起通入氯化钡溶液后，氨气与二氧化硫优先反应，生成亚硫酸铵，后与氯化钡复分解生成亚硫酸钡白色沉淀，C正确；D项，NH4+与氢氧根离子反应若不加热或者碱溶液浓度不够只能够生成一水合氨，不会产生氨气，故D错误；故选C。
考向2 溶液中离子的推断
例2(2025·山西省三晋卓越联盟高三联考)某无色水样中只含有H+、K+、NH4+、Fe3+、Ag+、Ca2+、SO42-、Cl-、CO32-中的若干种离子(不考虑由水电离出的H+或OH-)。取100 mL水样进行实验：向样品中先滴加足量硝酸钡溶液，生成4.3g沉淀，再滴加硝酸(滴加过程中沉淀质量已不再变化)，最终沉淀的质量为2.33g，下列说法错误的是( )
A．水样中c(SO42-)=0.1mol·L-1 B．水样中一定存在K+、NH4+
C．水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+ D．滴加硝酸的浓度为2 mol·L-1
【答案】B
【解析】水样为无色，则不存在Fe3+，最终沉淀的质量为2.33g为硫酸钡，物质的量为，向样品中先滴加硝酸钡溶液，生成4.3g沉淀，则碳酸钡沉淀为4.3g-2.33g=1.97g，水样中一定存在SO42-、CO32-，则一定不存在Ag+、Ca2+、H+，K+、NH4+至少存在一种，可能存在Cl-。A项，，A正确；B项，水样中K+、NH4+至少存在一种，B错误；C项，水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+，C正确；D项，，硝酸与碳酸钡反应的方程式为，，D正确；故选B。
思维建模 离子推断解题技法
第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。
第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”；
第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原则，进行大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。
第四步：验证假设，将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。
第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。
【利用氧化还原反应】【变式训练1】已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有I-、、[Fe(CN)6]3-、SO32-，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是( )
A．氧化性Br2＜SO42-＜I2 B．一定不含有I-
C．一定含有Na+ D．可能含有[Fe(CN)6]3-
【答案】C
【解析】A项，根据亚硫酸钠加入含淀粉的碘水中，溶液褪色，说明碘水把亚硫酸钠氧化了，说明I2的氧化性强于SO42-，即SO32-的还原性强于I-，但向无色溶液中加入少量溴水溶液不变色，不能说明溴的氧化性不如碘单质强，因为被少量的溴氧化的是SO32-，A错误；B．由A分析知，不能判断是否有I-，B错误；C．判断无色溶液中一定含有SO32-，可能含有I-，根据电荷守恒，一定存在Na+，C正确；D．由于溶液是无色溶液，说明一定不含[Fe(CN)6]3-，D错误；故选C。
【变式训练2·变考法】(2025·河北省石家庄市二十四中学质检)某无色溶液Y可能含有Na+、Fe3+、Ba2+、NH4+、Cl-、HCO3-、HSO3-、SO42-中的几种离子，溶液中阳离子浓度相同。为了确定其组成，某同学进行了如下实验(假设气体均全部逸出，忽略H2O2的分解)。下列说法不正确的是( )
A．溶液Y中一定不存在Fe3+、SO42-
B．溶液Y中一定含有，且n(Cl-)=0.01mol
C．溶液Y中肯定存在HCO3-、HSO3-、Ba2+、NH4+
D．溶液Y中可能存在Na+，为确定其是否存在，可取溶液1通过焰色试验验证
【答案】B
【解析】无色溶液Y中一定不存在Fe3+。Y和足量的双氧水、盐酸酸化，反应生成气体1、说明溶液中存在HCO3-，根据C元素守恒可知n(HCO3-)=n(CO2)==0.01 mol；同时得到溶液1和沉淀，沉淀一定是BaSO4，则溶液中一定含有Ba2+，一定不存在SO42-，一定存在HSO3-，HSO3-被双氧水氧化生成SO42-，进而生成BaSO4，根据元素守恒可知n(Ba2+)=n(HSO3-)=n(BaSO4)==0.01 mol。向溶液1中加入氢氧化钡生成气体和溶液2，则气体一定是NH3，因此一定含有NH4+，其物质的量为n(NH4+)=n(NH3)==0.01 mol，溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒可知溶液中还一定存在Cl-，可能含有Na+。A项，无色溶液Y中一定不存在Fe3+，由于含有Ba2+，Ba2+与SO42-会反应产生沉淀，所以溶液Y中一定不存在SO42-，A正确；B项，溶液Y中一定含有Ba2+、HCO3-、HSO3-、NH4+、Cl-，可能含有Na+，且Ba2+、HCO3-、HSO3-、NH4+的物质的量都为0.01mol，由于溶液中阳离子浓度相同，并根据电荷守恒可知，若溶液Y中含有Na+，n(Na+)=0.01mol，n(Cl-)=0.02mol，若溶液Y不含Na+，n(Cl-)=0.01mol，B错误；C项，溶液Y中肯定存在HCO3-、HSO3-、Ba2+、NH4+，C正确；D项，溶液Y中可能存在Na+，为确定其是否存在，可取溶液1通过焰色试验验证，若溶液1的焰色呈黄色，则说明溶液Y含有Na+，D正确；故选B。
【变式训练3·变题型】某白色固体混合物可能含有Na2CO3、Na2SO4、MgCl2、MgSO4、K2SO4、Na2SO3。取少量样品进行如下实验：
①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A；②取--定量溶液A于试管中，加入少量酸性高锰酸钾溶液，溶液不褪色；③取少量溶液A进行焰色实验，火焰呈黄色；④取少量溶液A加入过量的氨水，生成白色沉淀。
根据实验现象可判断该样品确定存在的是( )
A．Na2SO4、MgSO4 B．Na2SO3、MgCl2 C．MgCl2、Na2SO4 D．Na2CO3、MgSO4
【答案】A
【解析】①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A，可知Na2CO3、Na2SO3与镁离子不能同时存在；②取--定量溶液A于试管中，加入少量酸性高锰酸钾溶液，溶液不褪色，说明不存在能和高锰酸根离子反应的亚硫酸根离子、氯离子，故不存在Na2SO3、MgCl2；③取少量溶液A进行焰色实验，火焰呈黄色，则含有钠元素；④取少量溶液A加入过量的氨水，生成白色沉淀，则含有镁离子MgSO4，故不存在Na2CO3，则存在Na2SO4；故选A。
1．(2024·重庆卷，2，3分)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．氨水中：K+、Na+、SO42-、NO3- B．稀硫酸中：Na+、Ba2+、NO3-、HCO3-
C．KMnO4溶液中：Fe2+、H+、Cl-、Br- D．NaAlO2溶液中：NH4+、Fe3+、Cl-、SO42-
【答案】A
【解析】A项，该组离子均与氨水不发生反应，能大量共存，故A正确；B项，Ba2+与SO42-反应生成硫酸钡沉淀，HCO3-与氢离子反应生成二氧化碳气体，该组离子不能在硫酸中大量共存，故B错误；C项，KMnO4在酸性环境下具有强氧化性，能氧化Fe2+、Cl-、Br-，不能大量共存，故C错误；D项，NaAlO2中存在AlO2-即[Al(OH)4]-离子，能与NH4+、Fe3+发生双水解反应不能大量共存，故D错误；故选A。
2．(2024·浙江1月卷，5，3分)在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．H+、I-、Ba2+、NO3- B．Fe3+、K+、CN-、Cl-
C．Na+、SiO32-、Br-、Ca2+ D．NH4+、SO42-、CH3COO-、HCO3-
【答案】D
【解析】A项，H+、I-、NO3-三种离子会反生氧化还原反应而不能大量共存，故A不符合题意；B项，Fe3+、CN-会生成Fe(CN)63-离子而不能大量共存，故B不符合题意；C项，SiO32-、Ca2+会生成CaSiO3沉淀而不能大量共存，故C不符合题意；D项，NH4+、CH3COO-、HCO3-虽然不同程度水解，但水解是微弱的，能大量共存，故D符合题意；故选D。
3．(2021 湖南选择性考试，12，3分)对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是(　　)
粒子组 判断和分析
A Na+、Al3+、Cl﹣、NH3 H2O 不能大量共存，因发生反应：Al3++4NH3 H2O═AlO2﹣+4NH4++2H2O
B H+、K+、S2O32﹣、SO42﹣ 不能大量共存，因发生反应：2H++S2O32﹣═S↓+SO2↑+H2O
C Na+、Fe3+、SO42﹣、H2O2 能大量共存，粒子间不反应
D H+、Na+、Cl﹣、MnO4﹣ 能大量共存，粒子间不反应
【答案】B
【解析】A项，Na+、Al3+、Cl﹣、NH3 H2O不能大量共存，因为发生反应Al3++3NH3 H2O═Al(OH)3↓+3NH4+，A项判断正确，分析错误，故A错误；B项，H+、K+、S2O32﹣、SO42﹣不能大量共存，因发生反应：2H++S2O32﹣═S↓+SO2↑+H2O，B项判断正确，分析正确，故B正确；C项，Na+、Fe3+、SO42﹣、H2O2粒子中，Fe3+可以作为H2O2分解的催化剂，C项判断错误，故C错误；D项，酸性条件下，MnO4﹣具有强氧化性，可以氧化Cl﹣，D项判断错误，故D错误；故选B。
4．(2019 江苏卷，4，3分)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．0.1 mol·L 1NaOH溶液：Na+、K+、CO32-、AlO2-
B．0.1 mol·L 1FeCl2溶液：K+、Mg2+、SO42-、MnO4-
C．0.1 mol·L 1K2CO3溶液：Na+、Ba2+、Cl 、OH
D．0.1 mol·L 1H2SO4溶液：K+、NH4+、NO3-、HSO3-
【答案】A
【解析】A项，是一个碱性环境，离子相互间不反应，且与OH-不反应，能大量共存；B项，MnO4-具有强氧化性，Fe2+具有还原性，两者会发生氧化还原反应而不能大量共存；C项，Ba2+可以与CO32-发生反应生成沉淀而不能大量存在；D项，酸性条件下H+与HSO3-不能大量共存，同时酸性条件下NO3-表现强氧化性会将HSO3-氧化而不能大量共存。
5．(2018 江苏卷，4，3分)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．0.1 mol·L 1KI 溶液：Na+、K+、ClO 、OH
B．0.1 mol·L 1Fe2(SO4)3溶液：Cu2+、NH4+ 、NO3 、SO42
C．0.1 mol·L 1HCl 溶液：Ba2+、K+、CH3COO 、NO3
D．0.1 mol·L 1NaOH溶液：Mg2+、Na+、SO42 、HCO3
【答案】B
【解析】A项，I-具有强还原性，ClO-具有强氧化性，I-与ClO-发生氧化还原反应，故I-与ClO-不能大量共存；B项，在Fe2(SO4)3溶液中，Cu2+、NH4+ 、NO3 、SO42 等几种离子间不能发生离子反应，故其能大量共存；C项，CH3COO-能与H+反应生成CH3COOH，在HCl溶液中CH3COO-不能大量存在；D项，Mg2+、HCO3-都能与OH-反应，故Mg2+、HCO3-与OH-不能大量共存。
6．(2024·全国甲卷，4，3分)四瓶无色溶液NH4NO3、Na2CO3、Ba(OH)2、AlCl3，它们之间的反应关系如图所示。其中a、b、c、d代表四种溶液，e和g为无色气体，f为白色沉淀。下列叙述正确的是( )
A．a呈弱碱性
B．f可溶于过量的b中
C．c中通入过量的e可得到无色溶液
D．b和d反应生成的沉淀不溶于稀硝酸
【答案】B
【解析】由题意及关系图可知，a与b反应需要加热，且产生的e为无色气体，则a和b分别为NH4NO3和Ba(OH)2的一种，产生的气体e为NH3；又由于b和c反应生成白色沉淀f，NH4NO3不会与其他三种溶液产生沉淀，故b为Ba(OH)2，a为NH4NO3；又由于c既能与b产生沉淀f，又能与d反应产生沉淀f，故c为AlCl3，d为Na2CO3，生成的白色沉淀为Al(OH)3，无色气体g为CO2。综上所述，a为NH4NO3溶液，b为Ba(OH)2溶液，c为AlCl3溶液，d为Na2CO3溶液，e为NH3，f为Al(OH)3，g为CO2。A项， a为NH4NO3溶液，为强酸弱碱盐的溶液，NH4+水解显酸性，故a显弱酸性，A项错误B项，f为Al(OH)3，b为Ba(OH)2溶液，Al(OH)3为两性氢氧化物，可溶液强碱，故f可溶于过量的b中，B正确；C项，c为AlCl3溶液，e为NH3，AlCl3溶液通入NH3会生成Al(OH)3沉淀，Al(OH)3不溶于弱碱，继续通入NH3不能得到无色溶液，C错误；D项，b为Ba(OH)2 ，d为Na2CO3，二者反应生成BaCO3沉淀，可溶与稀硝酸，D错误；故选B。
7．(2020 新课标Ⅱ卷，7，6分)某白色固体混合物由NaCl、KCl、MgSO4、CaCO3中的两种组成，进行如下实验：① 混合物溶于水，得到澄清透明溶液；② 做焰色反应，通过钴玻璃可观察到紫色；③ 向溶液中加碱，产生白色沉淀。根据实验现象可判断其组成为( )
A．KCl、NaCl B．KCl、MgSO4 C．KCl、CaCO3 D．MgSO4、NaCl
【答案】B
【解析】①混合物溶于水，得到澄清透明溶液，则不含CaCO3，排除C选项；②做焰色反应，通过钴玻璃可观察到紫色，可确定含有钾元素，即含有KCl；③向溶液中加碱，产生白色沉淀，则应含有MgSO4，综合以上分析，混合物由KCl和MgSO4两种物质组成，故选B。
8．(2020 浙江7月卷，25，2分)黄色固体X，可能含有漂白粉、FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2、KI之中的几种或全部。将X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是( )
A．X中含KI，可能含有CuCl2
B．X中含有漂白粉和FeSO4
C．X中含有CuCl2，Y中含有Fe(OH)3
D．用H2SO4酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有CuCl2
【答案】C
【解析】固体X为黄色，则含有Fe2(SO4)3，溶于水后，要使溶液Z为无色碱性，则一定含有漂白粉，且漂白粉过量，得到深棕色固体混合物Y，则固体Y是Fe(OH)3和Cu(OH)2的混合物，X中一定含有CuCl2，FeSO4和Fe2(SO4)3中含有其中一种或两种都含。A项，若X含有KI，则会与漂白粉反应生成I2，溶液不为无色，A不正确；B项，由分析可知，不一定含有FeSO4，B不正确；C项，由分析可知， X含有CuCl2，Y含有Fe(OH)3，C正确；D项，酸化后，产生黄绿色气体，为氯气，则发生的发生反应的离子反应方程式为：Cl-+ClO-+2H+=Cl2↑+H2O，此时的Cl-有可能来自于漂白粉氧化FeSO4产生的Cl-，也有可能是漂白粉自身含有的，不能推导出含有CuCl2，D不正确；故选C。
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