资源简介

第02讲 硫及其重要化合物
目录
01 考情解码·命题预警 2
02 体系构建·思维可视 4
03 核心突破·靶向攻坚 6
考点一 硫及其氧化物的性质与应用 6
知识点1 硫单质的性质及应用 7
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸 7
考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 11
考向2 考查硫的氧化物的污染与防治 12
思维建模 解题关键点
考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验 15
知识点1 硫酸 15
知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐 17
考向1 考查浓硫酸的性质及应用 17
思维建模 谨记浓硫酸的特性
考向2 考查SO32-、SO42-的检验 20
考点三 不同价态含硫物质的转化 23
知识点1 不同价态含硫物质的转化 23
知识点2 氧族元素的其它知识归纳 25
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 27
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究 29
思维建模 检验SO2和CO2同时存在的一般流程
考向3 考查氧族元素的其他相关知识 32
04 真题溯源·考向感知 34
考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年
硫及其氧化物 选择题 非选择题 北京卷T7，3分 浙江1月卷T6，3分 海南卷T5，2分 海南卷T10，4分 浙江卷6月卷T7，3分 河北卷T10，3分 湖北卷T7，3分 重庆卷T3，3分 海南卷T6，2分
硫酸 SO32-、SO42-的检验 选择题 非选择题 广东卷T4，3分 北京卷T5，3分 陕晋青宁卷T3，3分 浙江6月卷T4，3分 河北卷T6，3分 北京卷T5，3分 天津卷T9，3分 北京卷T7，3分 新课标卷T11，6分
不同价态含硫物质的转化 选择题 非选择题 河南卷T4，3分 广东卷T7，3分 陕晋青宁卷T11，3分 安徽卷T4，3分 北京卷T7，3分 广东卷T9，3分 全国乙卷T11，6分
考情分析： 分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律： 1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下几个方面： （1）以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。 （2）以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题。 （3）以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容。 （4）与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。 2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化学观念和可持续发展意识。 根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面： （1）从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及转化。 （2）对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关实验现象。 （3）注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。
复习目标： 1．理解S、SO2的氧化性和还原性。 2．理解SO2的特性和酸性氧化物的通性。 3．理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和强氧化性。 4．了解硫及其化合物的应用。 5．从化合价变化和属类理解硫及其化合物的相互转化及应用。
考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知识点1 硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
（1）游离态：在火山口附近或地壳的岩层例存在；
（2）化合态：以硫化物和硫酸盐的形式存在。
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称硫黄，是一种淡黄色固体；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
H2 O2
（1）S的氧化性
①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为Fe＋SFeS、2Cu＋SCu2S、S＋Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg)。
②S与H2反应的化学方程式为S＋H2H2S
（2）S的还原性
①S与O2反应的化学方程式为S＋O2SO2，在空气中燃烧火焰为淡蓝色。
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S＋2H2SO4(浓)3SO2↑＋2H2O。
（3）S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的S。
得分速记
①硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。
②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
1.硫化氢
1)物理性质
（1）无色，有臭鸡蛋气味的有毒气体。
（2）密度比空气大（H2S:34>空气：29）
（3）微溶于水（1：2.6），水溶液叫氢硫酸，显弱酸性。
2)化学性质
（1）不稳定性：H2SS＋H2
（2）还原性
氧化性:KMnO4>Cl2>O2>Br2>I2>S>H2S
A.与O2反应（可燃性：淡蓝色火焰）， 产物：S或S，SO2或SO2
O2不足：2H2S+O22S＋H2O
O2足量：2H2S+3O22SO2＋H2O
B.与卤素单质的水溶液反应： H2S+X2=S↓＋2HX(X=Cl、Br、I)
现象：溴水/碘水褪色且生成淡黄色沉淀。
C.与酸性KMnO4溶液反应:2KMnO4+5H2S＋3H2SO4=5S↓＋K2SO4＋2MnSO4＋8H2O
KMnO4的强氧化性体现：＋7价Mn
现象:酸性KMnO4溶液的颜色变浅（MnO4-:紫红色）或消失
2.氢硫酸的化学性质
1)还原性：同H2S气体。H2S还原性的体现：－2价S;H2S氧化性的体现：＋1价H
2)弱酸性
（1）与碱反应
（2）与活泼金属反应(氧化性)
（3）与某些盐反应（复分解反应）
①与CuSO4溶液反应：H2S+CuSO4=CuS(黑色)↓＋H2SO4，CuS不溶于水，不溶于酸
②与Pb(Ac)2溶液反应：H2S+Pb(Ac)2=PbS(黑色)↓＋2HAc，PbS不溶于水，不溶于酸
③检验H2S气体：上述溶液或湿润的Pb(Ac)2试纸。
4.实验室制H2S
1）原理：强酸制弱酸，FeS＋H2SO4=H2S↑+FeSO4
2）发生装置：固＋液，不加热，简易发生装置。
3）干燥装置：无水CaCl2或P2O5，不能用浓硫酸（强氧化性）。
4）收集装置：向上排空气法
5）尾气吸收装置：NaOH溶液
知识点3 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
1.二氧化硫(SO2)
（1）物理性质：二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；密度比空气的大，易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约40体积SO2。
（2）化学性质
①酸性氧化物的通性，与水反应：SO2+H2OH2SO3；与NaOH(足量)反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O。
②氧化性(如与H2S溶液反应)：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
③还原性
a.与O2反应：2SO2＋O22SO3；
b.与卤素单质的水溶液反应：X2＋SO2＋2H2O=2HX＋H2SO4(X=Cl、Br、I)；
c.与铁盐溶液反应：2Fe3+＋SO2＋2H2O=2Fe3+＋2H+＋SO42-；
d.与CuX2溶液反应生成CuX白色沉淀：2CuX2＋SO2＋2H2O=2CuX↓＋H2SO4＋2HX(X=Cl、Br、I)；
④漂白性：可使品红溶液等有机色质褪色，生成不稳定的无色化合物。
得分速记
食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。
（3）实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4（70%）反应:Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O；
②铜与浓H2SO4混合加热:Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O。
（4）SO2和CO2的鉴别
试剂 现象及结论 原理(化学方程式)
品红溶液 使品红溶液褪色的是SO2；不能使品红溶液褪色的是CO2 ——
KMnO4溶液 使紫色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2 2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4
溴水 使橙色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2 （4）SO2和CO2的鉴别
硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的是CO2 3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑ Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3
FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是SO2，无明显现象的是CO2 2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl
澄清石灰水 不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊
得分速记
（1）SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
（2）SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。
（3）SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。
（4）三类漂白剂的区别
类型 原理 举例 特点 备注
氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性
加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性
吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化 吸附色素
2.三氧化硫(SO3)
（1）物理性质:熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为液态，在标准状况下为固态。
（2）化学性质（酸性氧化物）
a.与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热)
b.与氧化钙反应：SO3＋CaO===CaSO4
c.与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O 、与Ca(OH)2反应：SO3＋Ca(OH)2===CaSO4＋H2O。
3.硫的氧化物的污染与治理
（1）来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。
（2）危害：危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6)。
（3）治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
（4）硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的催化作用，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。
途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。
（5）四种常见的SO2尾气处理方法
方法一：钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2CaSO3，2CaSO3＋O22CaSO4，总反应方程式为 2CaO＋2SO2＋O22CaSO4。
方法二：氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2，其反应的化学方程式为2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)
方法三：钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，发生反应的化学方程式为2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：双碱脱硫法
先利用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环使用，化学方程式为
①吸收反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。
②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用
例1 （2025·浙江温州·二模）关于硫的性质，下列说法不正确的是
A．浓硫酸可干燥
B．S与Cu加热条件下反应生成
C．向和的混合溶液中滴加稀硫酸，溶液变浑浊，说明氧化性：
D．与氧气在沸腾炉中完全反应生成和时，转移11mol电子
【答案】C
【解析】A．是酸性气体，可用酸性干燥剂浓硫酸干燥，A正确；B．S氧化性较弱，只能将Cu氧化至低价态形成，B正确；C．向和的混合溶液中滴加稀硫酸，溶液变浑浊，发生反应：，不能说明氧化性：，C错误；D．与氧气在沸腾炉中完全反应生成和：，反应时转移电子，反应时转移电子，D正确；答案选C。
【变式训练1·变载体】（2025·山东济南·一模）把研细的硫粉和铁粉按照一定比例混合均匀，放在石棉网上堆成如图所示的形状，用灼热的玻璃棒触及一端，当混合物呈红热状态时移开玻璃棒。下列有关说法正确的是
A．与S反应为吸热反应
B．反应过程中闻到浓烈的刺激性气味，说明生成
C．取少量反应后的固体溶于稀硫酸中，滴入几滴酸性溶液，紫色褪去，可知产物中含有
D．该实验过程中至少发生两个氧化还原反应
【答案】D
【解析】A．根据题意，用灼热的玻璃棒触及一端，当混合物呈红热状态时移开玻璃棒，反应能够继续进行，说明Fe+ S FeS为放热反应，故A错误；B．反应过程中闻到浓烈的刺激性气味，说明发生了S+O2SO2，生成SO2，故B错误；C．取少量反应后的固体(FeS) 溶于稀硫酸中，FeS + H2SO4= FeSO4+ H2S↑，滴入几滴酸性高锰酸钾溶液，紫色褪去，由于Fe2+和H2S均具有还原性，均能使酸性高锰酸钾溶液紫色褪去，则不能确定产物中含有Fe2+，故C错误；D．该实验过程中至少发生两个氧化还原反应，即: Fe+ S FeS和了S+O2SO2，故D正确；答案选D。
【变式训练2·变考法】（2025·江苏连云港·一模）实验室用SO2和MgO悬浊液制取MgSO3，下列实验原理与装置不能达到实验目的的是
A．用装置甲制取SO2 B．用装置乙收集SO2
C．用装置丙制取MgSO3 D．用装置丁吸收尾气SO2
【答案】D
【解析】A．NaHSO3与70%硫酸反应可生成SO2，反应方程式为NaHSO3+H2SO4=NaHSO4+SO2↑+H2O，装置甲可制取SO2，A正确；B．SO2密度比空气大，装置乙（向上排空气法 ）可收集SO2，B正确；C．SO2与MgO悬浊液反应可生成MgSO3，装置丙可制取，C正确；D．NaHSO3溶液与SO2不反应，不能吸收尾气，应选NaOH溶液等，D错误；故选D。
【变式训练3·】【物质的用途与学科知识结合】（24-25高三上·江苏南京·期中）下列有关含硫物质的性质与用途具有对应关系的是
A．浓H2SO4具有吸水性，可用于干燥氧气
B．Na2S溶液显碱性，可去除污水中的Cu2+
C．SO2具有氧化性，可用作纸浆的漂白剂
D．硫磺具有还原性，可用于去除洒落的金属汞
【答案】A
【解析】A．具有吸水性的物质能作为干燥剂，浓硫酸有吸水性，不与氧气反应，可用于干燥氧气，A正确；B．溶液与反应生成沉淀，可去除污水中的，不是利用其水解产生的氢氧根，形成氢氧化铜沉淀除去，B错误；C．具有漂白性，可用作纸浆的漂白剂，C错误；D．硫磺具有氧化性，与反应生成，可用于去除洒落的金属汞，D错误；故选A。
思维建模 硫黄氧化金属低，燃烧蓝焰生SO2；二氧化硫三特性，酸雨漂白还原
考向2 考查硫的氧化物的污染与防治
例2 （2025·宁夏石嘴山·一模）金属冶炼时产生的含二氧化硫废气经回收后可用于制硫酸，实现资源化利用。下列化学反应表示正确的是
A．硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强：
B．用足量的石灰乳吸收废气中的SO2：
C．将SO2通入足量的硝酸钡溶液中：
D．向溶液中滴入NaHSO3溶液：
【答案】C
【解析】A．硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强是因为溶液中二元中强酸亚硫酸与空气中氧气反应生成二元强酸硫酸，反应的离子方程式为，故A错误；B．足量的石灰乳与二氧化硫反应生成亚硫酸钙和水，反应的方程式为，故B错误；C．二氧化硫与足量的硝酸钡溶液反应生成硫酸钡沉淀、硝酸和一氧化氮，反应的离子方程式为，故C正确；D．硝酸铁溶液与亚硫酸氢钠溶液反应的离子方程式为，故D错误；故选C。
【变式训练1·变载体】（2025·黑龙江·二模）气相还原法将SO2还原为硫黄是目前烟气脱硫研究的热点，原理是在一定温度下 (200~300℃)将SO2烟气通过固体还原剂，使SO2中的氧原子转移到固体还原剂上，从而实现SO2的还原，其流程如图所示，下列说法正确的是
A．再生塔中，生成一种可循环的物质，该物质的化学式为CaSO3
B．脱硫塔中发生反应的化学方程式为
C．三个装置中均发生了氧化还原反应
D．脱硫过程中，当产生32g单质S8时，转移电子的物质的量为2mol
【答案】D
【分析】将CaS加入脱硫塔，再通入SO2烟气，发生氧化还原反应，生成CaSO4和S2蒸气，将S2蒸气在硫冷凝器中冷凝，得到单质S2和脱硫气体；将CaSO4与精煤混合放入再生塔中，得到CaS和CO2，CaS循环使用。
【解析】A．再生塔中，CaSO4和精煤发生反应生成CO2，C被氧化为CO2，CaSO4被还原为CaS，A错误；B．脱硫塔中，CaS与SO2反应生成CaSO4和S2，CaS中S元素化合价升高2，SO2有部分被氧化为CaSO4，化合价升高2，部分被还原为S2，化合价降低4，根据得失电子守恒，反应方程式为，B错误；C．硫冷凝器中通过冷凝将S2分离，没有发生氧化还原反应，C错误；D．根据反应，当产生1mol单质S2时，转移电子的物质的量为4mol，当产生32g单质S2时，转移电子的物质的量为2mol，D正确；故选D。
【变式训练2·变考法】（2025·江苏·模拟预测）研究表明，氮氧化物()与二氧化硫在形成雾霸时与大气中的氨形成硝酸盐和硫酸盐，下列关于雾霾及其形成的叙述不正确的是
A．氨氧化物会造成酸雨
B．雾霾中含有和
C．形成的过程不涉及氧化还原反应
D．是碱性气体
【答案】C
【解析】A．NO在空气中会被氧气氧化为NO2，NO2与水反应生成硝酸和NO，会形成硝酸型酸雨，A正确；B．氮氧化物()与二氧化硫在形成雾霸时与大气中的氨形成硝酸盐和硫酸盐，雾霾中含有和，B正确；C．氮氧化物()与二氧化硫在形成雾霸时与大气中的氨形成硝酸盐和硫酸盐时，S的化合价由+4价到+6价升高，N的化合价有也有变化，涉及到氧化还原反应，C错误；D．NH3溶于水形成NH3·H2O，NH3·H2O可以电离出铵根离子和OH-离子，因此NH3是碱性气体，D正确；答案选C。
【变式训练3·】【文化遗产保护与学科知识结合】（2025·山东·模拟预测）雄黄()在古代曾用于入药，但雄黄具大毒。东晋葛洪所著的《抱朴子·内篇》中记载：“雄黄或先以硝石化为水乃凝之…或以松脂和之。”即雄黄可与硝石(主要成分为)反应，后再借富碳物质如松脂等还原得到单质砷以去毒性。其中与硝石反应的方程式为：。下列说法错误的是
A．去毒过程中，硝石作为还原剂
B．气体X为大气主要污染物之一
C．完全参与反应，转移电子数为
D．富碳物质在还原过程中的产物可能是
【答案】A
【解析】A．去毒过程中，硝石中氮化合价降低，作氧化剂，A错误；B．根据质量守恒可得X为，为大气主要污染物之一，B正确；C．，完全参与反应，就有12mol KNO3反应，N的化合价由+5降低为+2，共转移电子数为，C正确；D．借富碳物质如松脂等还原得到单质砷，则富碳物质被氧化，在还原过程中的产物可能是，D正确；故选A。
思维建模 解题关键点
1.实验分析题
尾气处理装置选择：NaOH溶液（吸收）→酸性KMnO4（检验）→Ca(OH)2（深度处理）。
2.计算题
硫平衡计算：煤含硫量→SO2理论排放量→实际脱硫率验证。
3.政策评价题
超低排放标准：SO2≤35mg/m （火电厂）。
考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验
知识点1 硫酸
1.硫酸的物理性质
（1）纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高（沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），难挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
（2）溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。
（3）稀释方法：将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并不断搅拌。
2.硫酸的化学性质
（1）稀硫酸具有酸的通性
硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SO，具有酸的通性。
①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。
②与金属(如Fe、Al)反应：Fe+H2SO4==FeSO4+H2↑ ；2Al + 3H2SO4 ==Al2(SO4)3 + 3H2↑
③与碱[如NaOH、Ba(OH)2]的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O；Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O；
④与碱性氧化物(如CuO、MgO)反应：CuO +H2SO4 == CuSO4 +H2O；MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O；
⑤与某些盐的反应：
a.与Na2SO3溶液反应：SO＋2H＋===SO2↑＋H2O；
b.与BaCl2溶液反应：SO＋Ba2＋===BaSO4↓。
（2）浓H2SO4的特性
①填写下表：
实验 实验现象 浓硫酸的特性
少量胆矾加入浓硫酸中 蓝色晶体变白 吸水性
用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上 沾有浓硫酸的滤纸变黑 脱水性
将铜片加入盛有浓硫酸的试管中，加热 铜片逐渐溶解，产生无色、有刺激性气味的气体 强氧化性、酸性
②分别写出浓H2SO4与Cu、C反应的化学方程式：Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O、C＋2H2SO4(浓)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O。
③常温下，Fe、Al遇浓H2SO4钝化，可用铝槽车装运浓H2SO4。
得分速记 浓H2SO4与金属反应的规律
A.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
B.与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
C.与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。
D.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。
④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物
H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O或H2S+3H2SO4 (浓)4SO2↑+4H2O
2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O\2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O
得分速记
①H2SO4是高沸点、难挥发性的强酸，利用这一性质可以制取HCl和HF：H2SO4(浓)＋NaClNaHSO4＋HCl↑，CaF2＋H2SO4===CaSO4＋2HF↑。
②由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn等)与浓H2SO4反应时，要注意H2SO4浓度对反应产物的影响。开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2SO4的浓度变小，最后变为稀H2SO4，Cu与稀H2SO4不反应，Zn与稀H2SO4反应生成H2而不是SO2。
3.硫酸的用途
（1）制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。
（2）消除金属表面的氧化物。
（3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
4.硫酸的工业制备
（1）工业制硫酸的流程
（2）工业制硫酸的步骤及反应原理
三步骤 三反应
黄铁矿煅烧 4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2
SO2的催化氧化 2SO2＋O22SO3
SO3吸收 SO3＋H2O===H2SO4
得分速记
①工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。
②发烟硫酸的化学式为H2SO4·xSO3。
知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐
1.SO的检验
①检验SO的正确操作方法：被检液取上层清液有无白色沉淀产生(判断有无SO)。
②操作目的：先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SO===BaSO4↓。
2.SO的检验
①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。
3.重要的硫酸盐
皓矾 ZnSO4·7H2O
钡餐(重晶石) BaSO4
绿矾(皂矾或青矾) FeSO4·7H2O
芒硝(朴硝或皮硝) Na2SO4·10H2O
明矾 KAl(SO4)2·12H2O
生石膏 CaSO4·2H2O
熟石膏 2CaSO4·H2O
胆矾(蓝矾) CuSO4·5H2O
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1 （2025·北京西城·二模）探究铜与浓硫酸的反应，并验证气体产物的性质，实验装置如图所示。
下列说法正确的是
A．反应中浓硫酸只体现了氧化性
B．溶液a和溶液b可依次选用品红溶液和酸性高锰酸钾溶液
C．溶液c可选用浓NaOH溶液或浓溶液
D．随着反应进行，硫酸的浓度逐渐降低，可能生成氢气
【答案】B
【解析】A．铜与浓硫酸反应的化学方程式为，反应中浓硫酸一部分硫元素化合价降低体现氧化性，一部分生成硫酸铜体现酸性，并非只体现氧化性，A错误；B．溶液a可选用品红溶液可检验二氧化硫的漂白性，溶液b可选用酸性高锰酸钾溶液检验二氧化硫的还原性，B正确；C．溶液c用于吸收尾气二氧化硫，浓溶液不与二氧化硫反应，不能用于吸收尾气，浓NaOH溶液可与二氧化硫反应吸收尾气，C错误；D．随着反应进行，浓硫酸变为稀硫酸，稀硫酸与铜不反应，不会生成氢气，D错误；故选B。
【变式训练1·变载体】（2025·湖北武汉·二模）实验小组设计下图所示装置，验证SO2性质，下列说法正确的是
A．实验室用98%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2
B．一段时间后试管内有白色沉淀，说明SO2与BaCl2反应生成BaSO3
C．试管中的红色花瓣褪色，滴有酚酞的NaOH溶液红色变浅，均说明SO2具有漂白性
D．试管内Br2的CCl4溶液褪色，说明SO2具有还原性
【答案】D
【分析】硫酸和Na2SO3发生复分解反应产生SO2，SO2与溴、水在BaCl2溶液和溴的四氯化碳分界处发生氧化还原反应生成硫酸、HBr，一段时间后溴的四氯化碳溶液褪色，证明SO2有还原性，H2SO4与BaCl2产生BaSO4沉淀，湿润的SO2使红色花瓣褪色，说明SO2有漂白性，SO2与NaOH溶液反应消耗NaOH，滴有酚酞的NaOH溶液褪色。
【解析】A．实验室一般用70%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2，硫酸浓度过大，H+浓度小，反应速率慢，A错误；B．由分析可知沉淀为BaSO4，B错误；C．由分析可知，SO2使红色花瓣褪色，说明SO2有漂白性，SO2与NaOH溶液反应消耗NaOH，滴有酚酞的NaOH溶液褪色，C错误；D．SO2与Br2反应，2H2O＋SO2+Br2=H2SO4+2HBr，证明SO2有还原性，D正确；故选D。
【变式训练2变考法】（2025·河南·三模）已知M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑，Y是一种单质，构成Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍。它们之间的转化关系如图所示(反应条件及部分产物已略去)。下列说法正确的是
A．M与Y反应中，M起氧化作用
B．金属钠着火可以用X扑灭
C．将W气体通入石蕊溶液，溶液先变红后褪色
D．工业上用水吸收Z制备M
【答案】A
【分析】由题中“M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑”判断M是H2SO4，“Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍”，Y为C，结合图中转化关系，推断出W为SO2，X为CO2，Z为SO3，据此分析解题。
【解析】A．C与浓硫酸反应时，浓硫酸中的S从+6价变为SO2中的+4价，浓硫酸起氧化作用，A正确；B．钠可以CO2中燃烧，金属钠着火应用干燥的沙土扑灭，B错误；C．将SO2气体通入石蕊溶液，溶液只变红并不褪色，C错误；D．工业上用98.3%的硫酸吸收SO3制备H2SO4，D错误；故答案为：A。
【变式训练3·】【反应机理与学科知识结合】（2025·北京丰台·二模）在光照条件下，空气中的二氧化硫二氧化钛颗粒物表面发生催化氧化生成硫酸气溶胶，下列说法不正确的是
A．受到光激发产生的空穴()带正电，能将氧化成·OH
B．在颗粒物表面形成有多种途径，其中一种为
C．上述形成硫酸气溶胶的总反应为
D．空气的湿度越大，硫酸气溶胶的形成速率越快
【答案】D
【解析】A．观察可知，受到光激发产生的空穴带正电，中氧元素为-2价，具有还原性，空穴能将氧化成，A选项正确；B．从图中反应过程可以看出，在颗粒物表面形成有多种途径，其中一种途径中，具有强氧化性，能将氧化，根据得失电子守恒和原子守恒可得反应为，B选项正确；C．由图中整个反应过程可知，二氧化硫、氧气和水在作催化剂、光激发的条件下反应生成硫酸根离子和氢离子，总反应为，C选项正确；D．空气中湿度大时，水的含量高，可能会稀释反应体系中的反应物浓度，导致硫酸气溶胶的形成速率减慢，而不是越快，D选项错误；故答案为：D。
思维建模 谨记浓硫酸的特性
1. 强氧化性：浓硫酸在加热条件下显示强氧化性（＋6价硫体现了强氧化性），能与大多数金属反应，也能与非金属反应，常温下，铁铝遇浓硫酸钝化，可用铝罐车或铁罐车运输浓硫酸。
2. 脱水性：能将有机物（蔗糖、棉花等）以水分子中H和O原子个数比2︰1脱水，炭化变黑。
3. 吸水性：浓硫酸可吸收结晶水、湿存水和气体中的水蒸气，可作干燥剂，可干燥H2、O2、SO2、CO2等气体，但不可以用来干燥NH3、H2S、HBr、HI四种气体。
考向2 考查SO32-、SO42-的检验
例2 （2025·山西晋中·二模）根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是
选项 实验操作和现象 结论
A 向某溶液中加入溶液，产生白色沉淀，再加足量盐酸，白色沉淀不消失 原溶液中一定含有
B 向浓硝酸中加入红热的碳，产生红棕色气体 碳能还原浓硝酸生成
C 向、的混合稀溶液中滴入少量稀溶液，有黄色沉淀生成
D 向某黄色溶液中加入淀粉溶液，溶液呈蓝色 不能说明溶液中是否含
【答案】D
【解析】A．若原溶液中存在，加入溶液，产生白色沉淀，再加足量盐酸，转化为白色沉淀，白色沉淀不消失，所以原溶液中不一定含有，A错误；B．C与浓硝酸反应可生成二氧化氮，浓硝酸受热分解也能生成二氧化氮，结论不合理，B错误；C．氯离子和碘离子的浓度大小未知，若碘离子浓度远远大于氯离子浓度，溶液中会有AgI黄色沉淀生成，所以不能以此确定溶度积大小，C错误；D．溶液呈蓝色，说明溶液中有物质和发生了氧化还原反应生成碘单质，淀粉遇碘变蓝，该物质不一定是，也可能是，D正确；故选D。
【变式训练1·变载体】（2025·天津红桥·二模）根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项 实验操作和现象 结论
A 向溶液中加入少量稀溶液，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸未变蓝色 溶液不含
B 向某溶液中先滴加稀盐酸，无现象，再滴加溶液有白色沉淀生成 溶液含
C 某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体 该钠盐一定含有
D 常温下，将光亮的片放入浓硫酸中，表面迅速变暗之后无明显变化 Al与浓硫酸不反应
【答案】B
【解析】A．加入少量稀NaOH溶液，可能生成NH3 H2O，但因为浓度低等原因，没有产生氨气，也没有检测到氨气，由实验操作和现象可知，溶液中可能会含，A错误；B．加入稀盐酸除去干扰离子，硫酸根离子和钡离子反应生成白色沉淀，根据实验现象知，溶液中含有，B正确；C．某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体，至少含有或一种，C错误；D．常温下Al和浓硫酸发生氧化还原反应生成一层致密的氧化物薄膜而阻止进一步反应，该现象为钝化现象，不是不反应，D错误；故选B。
【变式训练2·变考法】（2025·河南·三模）室温下，探究溶液的性质。下列实验方案正确且能达到探究目的的是
选项 探究目的 实验方案
A 是否具有还原性 向溶液中滴加几滴酸性溶液，观察溶液颜色变化
B 溶液是否变质 向溶液中先滴加足量的稀硝酸，再滴加溶液，观察是否有沉淀产生
C 检验溶液中的 取溶液于试管中，加入溶液，观察能否产生使红色石蕊试纸变蓝的气体
D 比较Cl、S的非金属性强弱 向溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，观察品红溶液是否褪色
【答案】A
【解析】A．向溶液中滴加几滴酸性溶液，观察到溶液褪色，说明具有还原性，A项正确；B．向溶液中先滴加足量的稀硝酸，稀硝酸能将氧化为，对检验溶液是否变质产生干扰，B项错误；C．取溶液于试管中，加入溶液，氢氧化钠浓度太低而且没有加热，则没有产生，检验方法错误，不能证明溶液中是否存在铵根离子，C项错误；D．向溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色，说明盐酸的酸性强于亚硫酸，但不能说明的非金属性强弱，D项错误；故选A。
【变式训练3·】【文化遗产保护与学科知识结合】（2025·河北·模拟预测）《天工开物》中记载了一种生产食盐——“池盐”的过程：“凡引水种盐，春间即为之，久则水呈赤色．待春夏之交，南风大起，则一宵结成，名曰颗盐，即古之所谓大盐也，以海水煎者细碎，而此成粒颗，故得大名．”下列有关说法错误的是
A．文中描述涉及到了蒸发结晶
B．实验室进行此操作时用到的硅酸盐仪器有酒精灯、烧杯、坩埚、玻璃棒
C．缓慢自然冷却结晶，有利于得到较大晶体颗粒
D．实验室检验粗盐中是否除净的方法：取上层清液，加入足量稀盐酸，无明显现象后，加溶液，观察是否产生沉淀
【答案】B
【解析】A．由南风大起，则一宵结成可知，大盐的形成过程实际上为蒸发结晶的过程，故A正确；B．实验室中蒸发结晶不需要用坩埚，B错误；C．缓慢自然冷却结晶，降温速度慢，结晶自然生长，有利于得到较大晶体颗粒，C正确；D．实验室检验硫酸根的方法是取上层清液，加入足量稀盐酸，无明显现象后，加BaCl2溶液，观察是否产生沉淀，D正确；错误的选B。
思维建模 检验操作与易错警示
检验需严格遵循操作顺序，优先排除易干扰离子（如Ag+、CO32-），再针对目标离子设计验证链：
1.检验操作
①取样 → 加稀硫酸/盐酸 → 生成气体 → 通入品红溶液 → 褪色且加热复色 → 确认SO32-；
浓度影响 ： 低浓度SO32-：直接在酸化后的溶液中加品红（避免气体逸散损失）；高浓度SO32-：气体通入品红（减少溶液杂质干扰）。
②取样 → 加足量稀盐酸酸化（无沉淀/气泡） → 再加BaCl2溶液 → 白色沉淀不溶 → 确认SO42-。
关键细节 ：盐酸需过量，确保完全排除CO32-、SO32-干扰；若直接加BaCl2产生沉淀，需用盐酸验证溶解性（BaCO3/BaSO3可溶）
2.易错警示
①SO42-检验三大禁忌 ：禁用硝酸酸化（氧化SO32-→SO42-造成假阳性）；禁用Ba(NO3)2溶液（酸性条件下NO3-氧化SO32-）；盐酸酸化后出现沉淀，需先过滤再检SO42-（防Ag+干扰）。
②SO32-检验的干扰气体 ：若气体使品红褪色但不恢复，可能是Cl2而非SO2；需通过酸性KMnO 褪色或气味辅助鉴别。
考点三 不同价态含硫物质的转化
知识点1 不同价态含硫物质的转化
一、硫的价类二维图
1．同价态硫的化合物之间的转化关系
（1）＋4价硫的化合物之间的转化
①的离子方程式：HSO＋H＋===SO2↑＋H2O；
②的离子方程式：HSO＋OH－===SO＋H2O；
④的离子方程式：SO＋SO2＋H2O===2HSO；
⑤的离子方程式：SO＋H＋===HSO。
（2）－2价硫的化合物之间的转化
氢硫酸(H2S)是二元弱酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，与H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。
①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式：HS－＋OH－===S2－＋H2O。
②NaHS与HCl反应的离子方程式：HS－＋H＋===H2S↑。
2．不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
（1）当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用图表示。
其中③⑤反应的化学方程式分别为2SO2＋O22SO3、SO2＋2H2S=3S＋2H2O。
（2）相邻价态的粒子不发生氧化还原反应：如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(注意：强氧化剂与强还原剂不一定反应)
（3）归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态。Na2S与Na2SO3在酸性条件下反应的离子方程式为2S2－＋SO＋6H＋===3S↓＋3H2O。
二、理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系（即硫及其化合物的价类二维图）
三、构建硫及其化合物转化网络
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
（1）制备
①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。
②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为Na2SO3＋SNa2S2O3。
（2）性质
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为I2＋2S2O===2I－＋S4O（用于直接碘量法和间接碘量法测定物质的浓度或含量）。
②可被氯、溴等氧化为SO，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O=== Na2SO4＋H2SO4＋8HCl（用作纺织工业上的脱氯剂）。
③可与酸反应，离子方程式为2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O（用于探究速率与浓度、温度的关系）。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
（1）制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。
（2）性质
①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O。
②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
（1）过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。如S2O＋2I－2SO＋I2，5S2O＋2Mn2＋＋8H2O===10SO＋2MnO＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。
（2）连二亚硫酸钠中S为＋3价，是强还原剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。
4．硒及其化合物的性质
（1）单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2。
（2）SeO2的氧化性比SO2强，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3等：SeO2＋2H2S===Se＋2S＋2H2O；3SeO2＋4NH3===3Se＋2N2＋6H2O。
（3）亚硒酸可作氧化剂，能氧化SO2，H2SeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Se，但遇到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸，H2SeO3＋Cl2＋H2O===H2SeO4＋2HCl。
5．碲及其化合物的性质
（1）碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO2。
（2）TeO2是不挥发的白色固体，微溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeO2＋2NaOH===Na2TeO3＋H2O。
（3）TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性：
H2TeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Te；H2TeO3＋Cl2＋H2O===H2TeO4＋2HCl。
（4）硒和碲的一切化合物均有毒。
6.O3和H2O2的性质及应用
1)臭氧(O3)
（1）组成：臭氧的分子式为O3，与O2互为同素异形体，是一种极性分子。
（2）化学性质
不稳定性 O3不稳定，容易分解，分解的化学方程式为2O3===3O2；在放电条件下空气中的O2可以转化为O3，反应的化学方程式为3O22O3
强氧化性 O3容易使淀粉－KI溶液变蓝色，反应的化学方程式为2KI＋O3＋H2O===I2＋2KOH＋O2
漂白性 O3具有强氧化性，能使有色物质褪色，可杀菌消毒
（3）用途与生成
①用途：可用作漂白剂、脱色剂和消毒剂；臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线，是人类和其他生物的“保护伞”。
②生成：在放电条件下，空气中的O2可以转化为O3,3O22O3。
2)过氧化氢(H2O2)
（1）结构：电子式：，结构式：H—O—O—H，是极性分子。
（2）化学性质
不稳定性 易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快：2H2O22H2O＋O2↑ (实验室制O2，常见H2O2的催化剂有MnO2、Fe3＋和Cu2＋等)
弱酸性 相当于二元弱酸，H2O2H＋＋HO，HOH＋＋O
强氧化性 a.用10%的H2O2溶液漂白羽毛及丝织品 b.氧化Fe2＋、SO等还原性物质：H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O、H2O2＋Na2SO3===Na2SO4＋H2O c.使湿润的淀粉－KI试纸变蓝：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O d.杀菌、消毒
弱还原性 遇强氧化剂时作还原剂：2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋5O2↑＋8H2O
得分速记
H—O—O—H中氧原子为sp3杂化，不是直线分子，键角小于109°28′
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1 （2025·河北秦皇岛·一模）硫及其化合物的转化具有重要应用。下列含硫物质间的转化均能一步实现的是
A．
B．
C．稀硫酸溶液
D．
【答案】D
【解析】A．与O2在高温下反应生成SO2，而非SO3，第一步转化无法一步实现，A错误；B．SO2与CaCl2溶液不反应（H2SO3酸性弱于HCl），无法生成CaSO3，B错误；C．稀硫酸与Cu不反应（稀硫酸氧化性弱，需浓硫酸与Cu加热才反应），无法生成SO2，C错误；D．Na2SO3与稀硫酸反应：，生成S；S与Cu加热反应：，两步均能一步实现，D正确；故选D。
【变式训练1·变载体】（2025·云南曲靖·二模）硫的“价-类”二维图如图所示。下列说法正确的是
A．a、c均有还原性，均不能用的浓溶液干燥
B．b附着在试管壁上可用酒精洗涤
C．和溶液可以反应生成
D．溶液在空气中久置后，溶液增大
【答案】C
【分析】由图可知，a为﹣2价的氢化物，即，b为S单质，c为＋4价的氧化物，即，d为＋6价的氧化物，即，e为＋4价的含氧酸，即，f为＋6价的含氧酸，即，g为＋4价钠盐，即亚硫酸钠，h为＋6价的钠盐，即硫酸钠，i为，据此解答。
【解析】A．、均具有还原性，不能用浓硫酸干燥，+4价和+6价之间不能形成硫的化合物，故可以用浓硫酸干燥，A错误；B．b是硫单质，微溶于乙醇，所以不能用乙醇洗涤沾有硫的试管，应用二硫化碳或热的氢氧化钠溶液洗涤，B错误；C．可以和发生归中反应生成S单质，C正确；D．是强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，溶液在空气中久置后，被氧气氧化为溶液，该溶液呈中性，则pH降低，D错误；故选C。
【变式训练2·变考法】（2025·宁夏银川·二模）已知元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X元素相关物质转化关系如图，下列说法正确的是
XXO2XO3H2XO4
A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离
B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为
C．XO3中X的杂化方式为sp2杂化
D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2
【答案】C
【分析】元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油，则元素X为S元素，据此回答；
【解析】A．XO2、XO3对应的水化物分别为H2SO3、H2SO4均为电解质，但H2SO3为弱电解质，在水溶液中部分电离，A错误；B．向 BaCl2溶液中通入SO2，不发生反应，B错误；C．SO3中S原子的价层电子对数为：，杂化方式为sp2杂化，C正确；D．1mol浓H2SO4与足量锌反应：Zn+2H2SO4(浓)=ZnSO4+SO2↑+2H2O，随着反应的进行，浓硫酸变为稀硫酸，不再生成SO2，生成H2：Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑，则反应生成SO2物质的量小于0.5mol，D错误；故选C。
【变式训练3·】【环境保护与学科知识结合】工业烟气中含有的二氧化硫是大气污染物，需将烟气脱硫后排放。一种烟气脱硫的工艺流程如图所示。下列说法正确的是
A．从吸收塔顶部喷入过量的溶液，将转化为
B．沉淀室中得到的滤液为溶液，可循环至吸收塔
C．氧化室中被还原为，可用于生产石膏
D．实验室分离和滤液时，需要用到分液漏斗
【答案】B
【分析】吸收塔中用NaOH溶液喷雾吸收烟气中的SO2，生成Na2SO3和H2O，沉淀室中Na2SO3和Ca(OH)2反应生成CaSO3沉淀和NaOH，氧化室中CaSO3和O2反应生成CaSO4，据此解答。
【解析】A．从吸收塔顶部喷入过量的溶液，与烟气中的发生反应生成和，A错误；B．沉淀室中，与反应生成和，过滤得到的滤液为溶液，可循环至吸收塔用于吸收，B正确；C．氧化室中被氧化生成，可用于生产石膏，C错误；D．实验室分离和滤液时需要过滤，则需要用到烧杯、漏斗、玻璃棒等仪器，不需要用到分液漏斗，D错误；故选B。
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
①纯净物：有固定的组成和结构；有固定的熔沸点；保持一种物质的性质
②混合物：无固定的组成和结构；无固定的熔沸点；保持原有物质各自的性质。
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
例2 （2025·河南·一模）利用如图所示微型实验装置(两个W形管)探究有关浓硫酸和的性质。下列有关说法错误的是
A．浓硫酸和Cu的反应需要加热
B．W形管的“球泡”可防止液体冲入到后续试剂中
C．酸性溶液褪色体现了的漂白性
D．干燥管中棉球浸有的试剂X可为浓溶液
【答案】C
【解析】A．浓硫酸和Cu加热条件下可发生反应，A正确；B．W形管的“球泡”可容纳一定量的液体，可防止液体冲入到后续试剂中，B正确；C．酸性溶液褪色是因为发生了氧化还原反应，体现了的还原性，C错误；D．干燥管中棉球浸有的试剂X用于吸收尾气，NaOH可以和SO2反应，可为浓溶液，D正确；故选C。
【变式训练1·变载体】（2025·全国·模拟预测）某同学探究炭与浓硫酸的反应并检验反应产物，设计如图所示装置：
图中装置及对应的实验目的描述均正确的是
A．装置甲是实验发生装置 B．装置乙可检验
C．装置丙可检验 D．装置丁可检验
【答案】B
【分析】甲装置为炭和浓硫酸的反应装置，乙检验水，丙检验二氧化硫。
【解析】A．炭和浓硫酸的反应需要加热，装置甲缺少加热仪器，A错误；B．装置乙中白色粉末变为蓝色可以检验生成的，B正确；C．装置丙中气体应沿导管长进短出，C错误；D．装置丁检验时应先排除的干扰，D错误；故选B。
【变式训练2变考法】（2025·广东湛江·二模）某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，下列说法正确的是
A．Ⅰ的试管内的反应，只体现的还原性
B．Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现的漂白性
C．只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象
D．Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀
【答案】D
【分析】本题以探究硫及其化合物的相互转化实验为载体，考查了实验的基本原理和操作。
【解析】A．Ⅰ的试管内的反应：，为歧化反应，体现的还原性和氧化性，选项A不正确；B．不能漂白酸碱指示剂，石蕊溶液会变红但不会褪色，选项B不正确；C．，Ⅰ和Ⅲ的试管中，都会出现浑浊现象，选项C不正确；D．酸性溶液可以将氧化成，加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，会产生白色沉淀，选项D正确；故答案选D。
【变式训练3·】【化学史与学科知识结合】（2025·广东惠州·一模）1770年，舍勒通过实验证实二氧化硫的漂白性质。在此启发下，兴趣小组利用以下装置，进行实验。其中，难以达到预期目的的是
A．制取SO2 B．干燥SO2
C．验证SO2的漂白性 D．吸收SO2
【答案】C
【解析】A．Cu与浓硫酸共热可以制得SO2，反应原理为：Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O，A不合题意；B．SO2是酸性气体，不与浓硫酸反应，能够用浓硫酸来干燥，B不合题意；C．SO2使溴水褪色，反应原理为：Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4体现SO2的还原性，而不是漂白性，C符合题意；D．SO2是酸性氧化物，能与NaOH反应，可以用NaOH溶液来吸收多余的SO2，且有防倒吸装置，D不合题意；故答案为：C。
思维建模 检验SO2和CO2同时存在的一般流程
流程设计 检验SO2 除去SO2 检验CO2
实验装置
所选试剂 品红溶液 酸性KMnO4溶液 品红溶液 澄清石灰水
预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊
注意：有时为了简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，并使用较浓的酸性KMnO4溶液，现象为酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪去
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
例3 （2025·浙江·模拟预测）H2O2是一种重要的化合物，下列说法不正确的是
A．是一种非极性分子
B．应避光、避热、密封保存
C．常温常压下，粘稠程度：H2O2>H2O
D．可与N2H4共同作为火箭推进剂
【答案】A
【解析】A．H2O2的结构像一本打开的书，O-O在书的夹缝中，2个H在两个书面上，书面间有一定角度，正、负电荷中心没有重合，是极性分子，A错误；B．双氧水具有易挥发和易分解的特点，容易在高温环境下迅速分解，产生氧气，B正确；C．纯的过氧化氢(H2O2)是一种淡蓝色的黏稠液体，粘稠程度：H2O2>H2O ，C正确；D．H2O2与N2H4在燃烧时能够释放大量的热量和生成大量气体，从而产生巨大的推力，D正确； 故选A。
【变式训练1·变载体】（2025·全国·模拟预测）过碳酸钠是一种环保无毒的漂白剂，其实验室制法如图所示。下列说法正确的是
A．溶解时，可同时加入
B．用浓溶液配制的溶液需要用到容量瓶
C．固体的作用是降低过碳酸钠的溶解度，利于其析出
D．过滤、洗涤后的固体放在蒸发皿中干燥
【答案】C
【解析】碳酸钠加水溶解后，和双氧水混合控制温度发生反应2Na2CO3(aq) + 3H2O2(aq)= 2Na2CO3·3H2O2，加氯化钠固体析出Na2CO3·3H2O2沉淀，过滤得到固体Na2CO3·3H2O2，将固体洗涤、干燥得到较纯净的Na2CO3·3H2O2。
A．溶解时放热，若同时加入易使受热分解，故A错误；B．使用浓溶液配制一定质量分数的溶液时，需要使用量筒量取一定体积的浓溶液，换算为质量后加水配制，用到的仪器有量筒、烧杯、玻璃棒，故B错误；C．加入固体后，溶液中浓度增大，利于过碳酸钠固体析出，故C正确；D．由图可知，盛放产品的装置名称为表面皿，故D错误；选C。
【变式训练2·变考法】（2025·湖南岳阳·模拟预测）以酸泥(主要含无定形Se、HgSe和少量Ag2Se)为原料制备灰硒(Se)的流程如下：已知：Ka1(H2SeO3)=3×10-3，Ka2(H2SeO3)=5×10-8
下列说法错误的是
A．“氧化碱浸”中无定形Se被氧化为的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+
B．“除银”时向滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe被氧化为H2SeO3，其中Ag2Se发生的化学方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl
C．“除银”时向滤渣中加入试剂顺序是先加入盐酸再加NaClO溶液
D．“沉汞”过程中，溶液pH=7时存在的主要阴离子有、、Cl-
【答案】C
【分析】酸泥(主要含无定形Se、HgSe和少量Ag2Se)中加入NaOH、H2O2进行氧化碱浸，此时Se被氧化为，HgSe和Ag2Se进入滤渣；往滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe被氧化为H2SeO3，同时生成AgCl和HgCl2，过滤出AgCl；再往滤液中加入NaOH溶液沉汞，HgCl2转化为HgO；将滤液经过一系列处理，可制得灰硒。
【解析】A．“氧化碱浸”中无定形Se被氧化为，同时H2O2被还原为H2O，依据得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒，可得出发生反应的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+，A正确；B．“除银”时，向滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe被氧化为H2SeO3，同时生成AgCl和HgCl2，依据得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒，可得出Ag2Se发生的化学方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl，B正确；C．“除银”时，若向滤渣中先加入盐酸再加NaClO溶液，则可能会发生副反应(如生成Cl2)，所以应先加入NaClO溶液再加盐酸，C错误；D．“沉汞”过程中，溶液中的Cl-没有消耗，当溶液pH=7时，Ka2(H2SeO3)==5×10-8，则，所以溶液中存在的主要阴离子有、、Cl-，D正确；故选C。
【变式训练3·】【日常生活与学科知识结合】（2025·内蒙古乌兰察布·二模）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄（）褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：下列说法正确的是
A．和的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ>Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，分别氧化1mol转移的电子数之比为
【答案】C
【解析】A．可以理解为中的一个O原子被S原子替代，其中心原子S形成的4个σ键的键长不一样，故其空间结构不是正四面体形，A错误；B．中As的化合价为+3价，反应Ⅰ产物中As的化合价为+3价，故该过程中As没有被氧化，B错误；C．根据题给信息可知，反应I的方程式为：，反应Ⅱ的方程式为：，则反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ>Ⅱ，C正确；D．中As为+3价，S为-2价，在经过反应Ⅰ后，As的化合价没有变，S变为+2价，则1mol失电子3×4mol=12mol；在经过反应Ⅱ后，As变为+5价，S变为+6价，则1mol失电子2×2mol+3×8mol=28mol，则反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化转移的电子数之比为3∶7，D错误；故选C。
思维建模 同族相似 同族递变
非金属性 ：O＞S＞Se＞Te（与H 反应活性递减）。
氢化物稳定性 ：H2O＞H2S＞H2Se＞H2Te（键能递减）。
含氧酸酸性 ：H2SO4＞H2SeO4＞H2TeO4（电负性降低导致）。
1．（2025·河南卷）X是自然界中一种常见矿物的主要成分，可以通过如图所示的四步反应转化为Q(略去部分参与反应的物质和反应条件)。已知X和Q的组成元素相同。
下列说法错误的是
A．Y常用作油漆、涂料等的红色颜料 B．溶液Z加热煮沸后颜色会发生变化
C．反应需要在强酸性条件下进行 D．Q可以通过单质间化合反应制备
【答案】C
【分析】X是自然界中一种常见矿物的主要成分，根据溶液Z、R、Q的颜色可知X中含有铁元素，根据固体颜色可知X是FeS2，Y是Fe2O3，溶液中Z含有Fe3+、溶液R中含有Fe2+，Q是FeS。
【解析】A．Fe2O3可用作油漆、涂料等的红色颜料，A正确；B．含有Fe3+的溶液加热转化为Fe(OH)3胶体，溶液颜色发生变化，B正确；C．FeS可溶于酸，所以R→Q反应不能在酸性溶液中进行，C错误；D．在加热条件下Fe和S化合生成FeS，D正确；答案选C。
2．（2025·广东卷）能满足下列物质间直接转化关系，且推理成立的是
单质X氧化物1氧化物2酸(或碱)盐
A．X可为铝，盐的水溶液一定显酸性
B．X可为硫，氧化物1可使品红溶液褪色
C．X可为钠，氧化物2可与水反应生成
D．X可为碳，盐的热稳定性：
【答案】B
【解析】A．铝单质与O2生成Al2O3后无法再被O2氧化，无法形成氧化物2，且Al2O3与水反应需强酸/碱才能溶解，A错误；B．硫燃烧生成SO2(氧化物1，使品红褪色)，SO2氧化为SO3(氧化物2)，SO3与水生成H2SO4，再与NaOH生成盐，转化关系成立，B正确；C．钠与氧气常温反应生成Na2O(氧化物1)，进一步氧化为Na2O2(氧化物2)；Na2O2与水反应生成NaOH和O2，不会生成H2，C错误；D．碳与氧气反应先生成CO，最终生成CO2，与水反应生成碳酸，与碱反应可生成盐，但Na2CO3热稳定性强于NaHCO3，D结论错误，D错误；故选B。
3．（2025·北京卷）下列实验的相应操作中，不正确的是
A．制备并检验 B．实验室制取
为防止有害气体逸出，先放置浸溶液的棉团，再加热 实验结束时，先把导管移出水面，再熄灭酒精灯
C．分液 D．蒸馏
先打开分液漏斗上方的玻璃塞，再打开下方的活塞 冷却水从冷凝管①口通入，②口流出
【答案】D
【解析】A．铜与浓硫酸反应，生成二氧化硫，二氧化硫有毒会污染空气，二氧化硫属于酸性氧化物，可用氢氧化钠溶液吸收，所以为防止有害气体逸出，先放置浸溶液的棉团，再加热，A正确；B．实验室制备氧气时，为了防止水槽中的水倒吸，实验结束时，先把导管移出水面，再熄灭酒精灯，可避免试管炸裂，B正确；C．分液时，为了使液体顺利流下，需保持分液漏斗内部和外界大气压相等，所以分液时，先打开分液漏斗上方的玻璃塞，再打开下方的活塞，将下层液体从下口放出，再将上层液体从上口倒出，操作方法正确，C正确；D．蒸馏时，为了更好的冷凝效果，冷凝水应：“下进上出”，即②口通入，①口流出，操作方法错误，D错误；故选D。
4．（2024·河北卷）图示装置不能完成相应气体的发生和收集实验的是(加热、除杂和尾气处理装置任选)
选项 气体 试剂
A 饱和溶液+浓硫酸
B 浓盐酸
C 固体熟石灰
D 石灰石+稀盐酸
【答案】C
【分析】如图所示的气体发生装置可以为固液加热型反应，也可以是固液不加热型；右侧气体收集装置，长进短出为向上排空气法，短进长出为向下排空气法，装满水后短进长出为排水法；
【解析】A．饱和溶液和浓硫酸反应可以制，使用固液不加热制气装置，密度比空气大，用向上排空气法收集，可以完成相应气体的发生和收集实验，A不符合题意；B．和浓盐酸加热反应可以制，使用固液加热制气装置，密度比空气大，用向上排空气法收集，可以完成相应气体的发生和收集实验，B不符合题意；C．固体与熟石灰加热可以制需要使用固固加热制气装置，图中装置不合理，不能完成相应气体的发生和收集实验，C符合题意；D．石灰石(主要成分为)和稀盐酸反应可以制，使用固液不加热制气装置，密度比空气大，用向上排空气法收集，可以完成相应气体的发生和收集实验，D不符合题意；本题选C。
5．（2024·湖北卷）过量与以下的溶液反应，下列总反应方程式错误的是
溶液 现象 化学方程式
A 产生淡黄色沉淀
B 溶液由棕黄色变浅绿色
C 溶液褪色，产生白色沉淀
D (含酚酞) 溶液由红色变无色
【答案】A
【解析】A．过量 与的溶液反应，生成产生的淡黄色沉淀是S，还生成，过量不能生成，因此，总反应的化学方程式为，A错误；B．过量 与的溶液反应，生成，总反应的化学方程式为，B正确；C．过量 与的溶液反应，生成的白色沉淀是，总反应的化学方程式为,C 正确；D．水解使溶液显碱性，其水溶液能使酚酞变红；过量 与的溶液反应，生成，溶液显酸性，因此，溶液由红色变无色，总反应的化学方程式为，D正确；综上所述，本题选A。
6．（2024·海南卷）根据下列实验及现象，所得结论错误的是
选项 实验及现象 结论
A 将通入溴水至过量，溶液的橙色褪去 有漂白性
B 自热米饭附带的热源包(主要成分CaO，少许、Al粉)加水后，未产生气体 Al粉已经变质
C 浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色 配体与间存在配位平衡移动
D 淀粉-KI试纸遇的混合液不变色 配离子氧化能力弱
【答案】A
【解析】A．二氧化硫与溴水发生氧化还原反应，二氧化硫表现还原性，故A错误；B．热源包(主要成分CaO，少许、Al粉)加水后，未产生气体，可能是Al粉被氧化为氧化铝，故B正确；C．浓溶液中存在平衡：[CuCl4]2-(黄色)+4H2O [Cu(H2O)4]2-+4Cl-，加水稀释后溶液呈蓝色，是因为上述平衡向右发生移动，故C正确；D．的混合液会形成配离子，的氧化能力小于Fe3+，故遇淀粉-KI试纸不变蓝色，故D正确；答案选A。
7．（2023·重庆卷）下列叙述正确的是
A．分别与空气和氧气反应，生成的产物相同
B．分别与和反应，反应的类型相同
C．分别与和反应，生成的气体相同
D．浓分别与和反应，生成的酸性气体相同
【答案】C
【解析】A．镁在空气中燃烧也会部分和氮气反应生成氮化镁，A错误；B．与发生化合反应生成亚硫酸，而和会发生氧化还原生成硫单质，反应的类型不相同，B错误；C．分别与和反应，生成的气体均为氧气，C正确；D．浓与生成二氧化硫气体，而和反应生成二氧化碳和二氧化硫，生成的酸性气体不相同，D错误；故选C。
8．（2023·海南卷）代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．2.4g镁条在空气中充分燃烧，转移的电子数目为
B．5.6g铁粉与的HCl的溶液充分反应，产生的气体分子数目为
C．标准状况下，与充分反应，生成的分子数目为
D．完全溶于所得溶液，微粒数目为
【答案】A
【解析】A．2.4g镁条在空气中充分燃烧，镁被氧化为+2价，故转移的电子数目为，故A正确；B．5.6g铁粉与的HCl的溶液充分反应，产生的氢气的分子数目为，故B错误；C．标准状况下，与充分反应，该反应为可逆反应，反应物不能完全转化为生成物，故生成的分子数目无法计算，故C错误；
D．完全溶于所得溶液，发生反应：，生成的微粒数目小于，故D错误。答案为：A。
9．（2023·天津卷）下列方法(试剂)中，无法鉴别和两种物质的是
A．焰色试验 B．试纸 C．稀氨水 D．
【答案】C
【解析】A．钠元素、钡元素的焰色不同，可以用焰色试验鉴别碳酸钠和氯化钡，A不符合；B．Na2CO3溶液显碱性，BaCl2溶液显中性，故可以用pH试纸检验Na2CO3和BaCl2，B不符合；C．Na2CO3溶液和BaCl2溶液与氨水都不反应，都无现象，C符合；D．Na2CO3溶液与Na2SO4溶液不反应，BaCl2溶液与Na2SO4反应生成白色沉淀硫酸钡， D不符合；故答案为：C。
10．（2023·新课标卷卷）根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
选项 实验操作及现象 结论
A 常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强
B 取一定量样品，溶解后加入溶液，产生白色沉淀。加入浓，仍有沉淀 此样品中含有
C 将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝 的金属性比强
D 向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅 溴与苯发生了加成反应
【答案】C
【解析】A．常温下，铁片与浓硝酸会发生钝化，导致现象不明显，但稀硝酸与铁不发生钝化，会产生气泡，所以不能通过该实验现象比较浓硝酸和稀硝酸的氧化性强弱，A错误；B．浓硝酸会氧化亚硫酸根生成硫酸根，仍然产生白色沉淀，所以不能通过该实验现象判断样品中含有硫酸根，B错误；C．铜比银活泼，在形成原电池过程中，做负极，发生氧化反应，生成了铜离子，导致溶液变为蓝色，所以该实验可以比较铜和银的金属性强弱，C正确；D．向溴水中加入苯，苯可将溴萃取到上层，使下层水层颜色变浅，不是溴与苯发生了加成反应，D错误；故选C。
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21世纪教育网(www.21cnjy.com)第02讲 硫及其重要化合物
目录
01 考情解码·命题预警 2
02 体系构建·思维可视 3
03 核心突破·靶向攻坚 5
考点一 硫及其氧化物的性质与应用 5
知识点1 硫单质的性质及应用 5
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸 5
考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 9
考向2 考查硫的氧化物的污染与防治 10
思维建模 解题关键点
考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验 11
知识点1 硫酸 11
知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐 13
考向1 考查浓硫酸的性质及应用 14
思维建模 谨记浓硫酸的特性
考向2 考查SO32-、SO42-的检验 16
考点三 不同价态含硫物质的转化 17
知识点1 不同价态含硫物质的转化 18
知识点2 氧族元素的其它知识归纳 19
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 21
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究 23
思维建模 检验SO2和CO2同时存在的一般流程
考向3 考查氧族元素的其他相关知识 25
04 真题溯源·考向感知 26
考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年
硫及其氧化物 选择题 非选择题 北京卷T7，3分 浙江1月卷T6，3分 海南卷T5，2分 海南卷T10，4分 浙江卷6月卷T7，3分 河北卷T10，3分 湖北卷T7，3分 重庆卷T3，3分 海南卷T6，2分
硫酸 SO32-、SO42-的检验 选择题 非选择题 广东卷T4，3分 北京卷T5，3分 陕晋青宁卷T3，3分 浙江6月卷T4，3分 河北卷T6，3分 北京卷T5，3分 天津卷T9，3分 北京卷T7，3分 新课标卷T11，6分
不同价态含硫物质的转化 选择题 非选择题 河南卷T4，3分 广东卷T7，3分 陕晋青宁卷T11，3分 安徽卷T4，3分 北京卷T7，3分 广东卷T9，3分 全国乙卷T11，6分
考情分析： 分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律： 1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下几个方面： （1）以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。 （2）以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题。 （3）以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容。 （4）与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。 2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化学观念和可持续发展意识。 根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面： （1）从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及转化。 （2）对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关实验现象。 （3）注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。
复习目标： 1．理解S、SO2的氧化性和还原性。 2．理解SO2的特性和酸性氧化物的通性。 3．理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和强氧化性。 4．了解硫及其化合物的应用。 5．从化合价变化和属类理解硫及其化合物的相互转化及应用。
考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知识点1 硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
（1）游离态：在 附近或地壳的岩层例存在；
（2）化合态：以 和 的形式存在。
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称 ，是一种 固体； 溶于水， 溶于酒精， 溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
H2 O2
（1）S的氧化性
①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为 、 、 (此反应适用于除去室内洒落的 )。
②S与H2反应的化学方程式为
（2）S的还原性
①S与O2反应的化学方程式为 ，在空气中燃烧火焰为 色。
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为 。
（3）S与NaOH溶液反应的化学方程式为 ，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的 。
得分速记
①硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。
②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
1.硫化氢
1)物理性质
（1） 色，有 气味的有 气体。
（2）密度比空气 （H2S:34>空气：29）
（3） 溶于水（1：2.6），水溶液叫 ，显 酸性。
2)化学性质
（1）不稳定性：
（2）还原性
氧化性:KMnO4>Cl2>O2>Br2>I2>S>H2S
A.与O2反应（可燃性： 色火焰）， 产物：S或S,SO2或SO2
O2不足：
O2足量：
B.与卤素单质的水溶液反应：
现象： 。
C.与酸性KMnO4溶液反应:
KMnO4的强氧化性体现：
现象:
2.氢硫酸的化学性质
1)还原性：同H2S气体。H2S还原性的体现： ;H2S氧化性的体现：
2)弱酸性
（1）与碱反应
（2）与活泼金属反应(氧化性)
（3）与某些盐反应（复分解反应）
①与CuSO4溶液反应： ，CuS不溶于 ，不溶于
②与Pb(Ac)2溶液反应： ，PbS不溶于 ，不溶于
③检验H2S气体： 。
4.实验室制H2S
1）原理：强酸制弱酸，
2）发生装置：固＋液，不加热， 装置。
3）干燥装置：无水 ，不能用 。
4）收集装置：向 排空气法
5）尾气吸收装置：
知识点3 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
1.二氧化硫(SO2)
（1）物理性质：二氧化硫是无色、有 气味的有毒气体，是大气污染物之一；密度比空气的 ，易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约 体积SO2。
（2）化学性质
①酸性氧化物的通性，与水反应： ；与NaOH(足量)反应： 。
②氧化性(如与H2S溶液反应)：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
③还原性
a.与O2反应： ；
b.与卤素单质的水溶液反应： ；
c.与铁盐溶液反应： -；
d.与CuX2溶液反应生成CuX白色沉淀： ；
④漂白性：可使 溶液等有机色质褪色，生成 的无色化合物。
得分速记
食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。
（3）实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4（ ）反应: ；
②铜与浓H2SO4混合加热: 。
（4）SO2和CO2的鉴别
试剂 现象及结论 原理(化学方程式)
品红溶液 使品红溶液褪色的是 ；不能使品红溶液褪色的是 ——
KMnO4溶液 使紫色褪去的是 ，无明显现象的是 2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4
溴水 使橙色褪去的是 ，无明显现象的是 （4）SO2和CO2的鉴别
硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是 ，无明显现象的是 3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑ Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3
FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是 ，无明显现象的是 2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl
澄清石灰水 不能用 鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使 变浑浊
得分速记
（1）SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
（2）SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。
（3）SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。
（4）三类漂白剂的区别
类型 原理 举例 特点 备注
氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性
加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性
吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化 吸附色素
2.三氧化硫(SO3)
（1）物理性质:熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为 态，在标准状况下为 态。
（2）化学性质（酸性氧化物）
a.与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热)
b.与氧化钙反应：
c.与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O 、与Ca(OH)2反应： 。
3.硫的氧化物的污染与治理
（1）来源：含 及 等。
（2）危害：危害人体健康，形成 (pH小于 )。
（3）治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
（4）硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的 ，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。
途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。
（5）四种常见的SO2尾气处理方法
方法一：钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成 ，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2CaSO3，2CaSO3＋O22CaSO4，总反应方程式为
。
方法二：氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2，其反应的化学方程式为2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)
方法三：钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，发生反应的化学方程式为2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：双碱脱硫法
先利用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环使用，化学方程式为
①吸收反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。
②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用
例1 （2025·浙江温州·二模）关于硫的性质，下列说法不正确的是
A．浓硫酸可干燥
B．S与Cu加热条件下反应生成
C．向和的混合溶液中滴加稀硫酸，溶液变浑浊，说明氧化性：
D．与氧气在沸腾炉中完全反应生成和时，转移11mol电子
【变式训练1·变载体】（2025·山东济南·一模）把研细的硫粉和铁粉按照一定比例混合均匀，放在石棉网上堆成如图所示的形状，用灼热的玻璃棒触及一端，当混合物呈红热状态时移开玻璃棒。下列有关说法正确的是
A．与S反应为吸热反应
B．反应过程中闻到浓烈的刺激性气味，说明生成
C．取少量反应后的固体溶于稀硫酸中，滴入几滴酸性溶液，紫色褪去，可知产物中含有
D．该实验过程中至少发生两个氧化还原反应
【变式训练2·变考法】（2025·江苏连云港·一模）实验室用SO2和MgO悬浊液制取MgSO3，下列实验原理与装置不能达到实验目的的是
A．用装置甲制取SO2 B．用装置乙收集SO2
C．用装置丙制取MgSO3 D．用装置丁吸收尾气SO2
【变式训练3·】【物质的用途与学科知识结合】（24-25高三上·江苏南京·期中）下列有关含硫物质的性质与用途具有对应关系的是
A．浓H2SO4具有吸水性，可用于干燥氧气
B．Na2S溶液显碱性，可去除污水中的Cu2+
C．SO2具有氧化性，可用作纸浆的漂白剂
D．硫磺具有还原性，可用于去除洒落的金属汞
思维建模 硫黄氧化金属低，燃烧蓝焰生SO2；二氧化硫三特性，酸雨漂白还原
考向2 考查硫的氧化物的污染与防治
例2 （2025·宁夏石嘴山·一模）金属冶炼时产生的含二氧化硫废气经回收后可用于制硫酸，实现资源化利用。下列化学反应表示正确的是
A．硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强：
B．用足量的石灰乳吸收废气中的SO2：
C．将SO2通入足量的硝酸钡溶液中：
D．向溶液中滴入NaHSO3溶液：
【变式训练1·变载体】（2025·黑龙江·二模）气相还原法将SO2还原为硫黄是目前烟气脱硫研究的热点，原理是在一定温度下 (200~300℃)将SO2烟气通过固体还原剂，使SO2中的氧原子转移到固体还原剂上，从而实现SO2的还原，其流程如图所示，下列说法正确的是
A．再生塔中，生成一种可循环的物质，该物质的化学式为CaSO3
B．脱硫塔中发生反应的化学方程式为
C．三个装置中均发生了氧化还原反应
D．脱硫过程中，当产生32g单质S8时，转移电子的物质的量为2mol
【变式训练2·变考法】（2025·江苏·模拟预测）研究表明，氮氧化物()与二氧化硫在形成雾霸时与大气中的氨形成硝酸盐和硫酸盐，下列关于雾霾及其形成的叙述不正确的是
A．氨氧化物会造成酸雨
B．雾霾中含有和
C．形成的过程不涉及氧化还原反应
D．是碱性气体
【变式训练3·】【文化遗产保护与学科知识结合】（2025·山东·模拟预测）雄黄()在古代曾用于入药，但雄黄具大毒。东晋葛洪所著的《抱朴子·内篇》中记载：“雄黄或先以硝石化为水乃凝之…或以松脂和之。”即雄黄可与硝石(主要成分为)反应，后再借富碳物质如松脂等还原得到单质砷以去毒性。其中与硝石反应的方程式为：。下列说法错误的是
A．去毒过程中，硝石作为还原剂
B．气体X为大气主要污染物之一
C．完全参与反应，转移电子数为
D．富碳物质在还原过程中的产物可能是
思维建模 解题关键点
1.实验分析题
尾气处理装置选择：NaOH溶液（吸收）→酸性KMnO4（检验）→Ca(OH)2（深度处理）。
2.计算题
硫平衡计算：煤含硫量→SO2理论排放量→实际脱硫率验证。
3.政策评价题
超低排放标准：SO2≤35mg/m （火电厂）。
考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验
知识点1 硫酸
1.硫酸的物理性质
（1）纯硫酸是一种 色 液体，沸点 （沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸）， 挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
（2）溶解性：浓硫酸与水以 混溶，溶解时可放出 。
（3）稀释方法： 。
2.硫酸的化学性质
（1）稀硫酸具有酸的通性
硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SO，具有酸的通性。
①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。
②与金属(如Fe、Al)反应： ；2Al + 3H2SO4 ==Al2(SO4)3 + 3H2↑
③与碱[如NaOH、Ba(OH)2]的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O； ；
④与碱性氧化物(如CuO、MgO)反应： ；MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O；
⑤与某些盐的反应：
a.与Na2SO3溶液反应： ；
b.与BaCl2溶液反应： 。
（2）浓H2SO4的特性
①填写下表：
实验 实验现象 浓硫酸的特性
少量胆矾加入浓硫酸中
用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上
将铜片加入盛有浓硫酸的试管中，加热
②分别写出浓H2SO4与Cu、C反应的化学方程式： 、
。
③常温下，Fe、Al遇浓H2SO4 ，可用铝槽车装运浓H2SO4。
得分速记 浓H2SO4与金属反应的规律
A.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
B.与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
C.与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。
D.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。
④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物
H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O或H2S+3H2SO4 (浓)4SO2↑+4H2O
2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O\2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O
得分速记
①H2SO4是高沸点、难挥发性的强酸，利用这一性质可以制取HCl和HF：H2SO4(浓)＋NaClNaHSO4＋HCl↑，CaF2＋H2SO4===CaSO4＋2HF↑。
②由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn等)与浓H2SO4反应时，要注意H2SO4浓度对反应产物的影响。开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2SO4的浓度变小，最后变为稀H2SO4，Cu与稀H2SO4不反应，Zn与稀H2SO4反应生成H2而不是SO2。
3.硫酸的用途
（1）制取 、硫酸盐、 酸。
（2）消除金属表面的 。
（3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
4.硫酸的工业制备
（1）工业制硫酸的流程
（2）工业制硫酸的步骤及反应原理
三步骤 三反应
黄铁矿煅烧
SO2的催化氧化
SO3吸收
得分速记
①工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。
②发烟硫酸的化学式为H2SO4·xSO3。
知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐
1.SO的检验
①检验SO的正确操作方法：被检液取上层清液有无白色沉淀产生(判断有无SO)。
②操作目的：先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、 。
2.SO的检验
①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。
3.重要的硫酸盐
皓矾
钡餐(重晶石)
绿矾(皂矾或青矾)
芒硝(朴硝或皮硝)
明矾
生石膏
熟石膏
胆矾(蓝矾)
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1 （2025·北京西城·二模）探究铜与浓硫酸的反应，并验证气体产物的性质，实验装置如图所示。
下列说法正确的是
A．反应中浓硫酸只体现了氧化性
B．溶液a和溶液b可依次选用品红溶液和酸性高锰酸钾溶液
C．溶液c可选用浓NaOH溶液或浓溶液
D．随着反应进行，硫酸的浓度逐渐降低，可能生成氢气
【变式训练1·变载体】（2025·湖北武汉·二模）实验小组设计下图所示装置，验证SO2性质，下列说法正确的是
A．实验室用98%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2
B．一段时间后试管内有白色沉淀，说明SO2与BaCl2反应生成BaSO3
C．试管中的红色花瓣褪色，滴有酚酞的NaOH溶液红色变浅，均说明SO2具有漂白性
D．试管内Br2的CCl4溶液褪色，说明SO2具有还原性
【变式训练2变考法】（2025·河南·三模）已知M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑，Y是一种单质，构成Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍。它们之间的转化关系如图所示(反应条件及部分产物已略去)。下列说法正确的是
A．M与Y反应中，M起氧化作用
B．金属钠着火可以用X扑灭
C．将W气体通入石蕊溶液，溶液先变红后褪色
D．工业上用水吸收Z制备M
【变式训练3·】【反应机理与学科知识结合】（2025·北京丰台·二模）在光照条件下，空气中的二氧化硫二氧化钛颗粒物表面发生催化氧化生成硫酸气溶胶，下列说法不正确的是
A．受到光激发产生的空穴()带正电，能将氧化成·OH
B．在颗粒物表面形成有多种途径，其中一种为
C．上述形成硫酸气溶胶的总反应为
D．空气的湿度越大，硫酸气溶胶的形成速率越快
思维建模 谨记浓硫酸的特性
1. 强氧化性：浓硫酸在加热条件下显示强氧化性（＋6价硫体现了强氧化性），能与大多数金属反应，也能与非金属反应，常温下，铁铝遇浓硫酸钝化，可用铝罐车或铁罐车运输浓硫酸。
2. 脱水性：能将有机物（蔗糖、棉花等）以水分子中H和O原子个数比2︰1脱水，炭化变黑。
3. 吸水性：浓硫酸可吸收结晶水、湿存水和气体中的水蒸气，可作干燥剂，可干燥H2、O2、SO2、CO2等气体，但不可以用来干燥NH3、H2S、HBr、HI四种气体。
考向2 考查SO32-、SO42-的检验
例2 （2025·山西晋中·二模）根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是
选项 实验操作和现象 结论
A 向某溶液中加入溶液，产生白色沉淀，再加足量盐酸，白色沉淀不消失 原溶液中一定含有
B 向浓硝酸中加入红热的碳，产生红棕色气体 碳能还原浓硝酸生成
C 向、的混合稀溶液中滴入少量稀溶液，有黄色沉淀生成
D 向某黄色溶液中加入淀粉溶液，溶液呈蓝色 不能说明溶液中是否含
【变式训练1·变载体】（2025·天津红桥·二模）根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项 实验操作和现象 结论
A 向溶液中加入少量稀溶液，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸未变蓝色 溶液不含
B 向某溶液中先滴加稀盐酸，无现象，再滴加溶液有白色沉淀生成 溶液含
C 某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体 该钠盐一定含有
D 常温下，将光亮的片放入浓硫酸中，表面迅速变暗之后无明显变化 Al与浓硫酸不反应
【变式训练2·变考法】（2025·河南·三模）室温下，探究溶液的性质。下列实验方案正确且能达到探究目的的是
选项 探究目的 实验方案
A 是否具有还原性 向溶液中滴加几滴酸性溶液，观察溶液颜色变化
B 溶液是否变质 向溶液中先滴加足量的稀硝酸，再滴加溶液，观察是否有沉淀产生
C 检验溶液中的 取溶液于试管中，加入溶液，观察能否产生使红色石蕊试纸变蓝的气体
D 比较Cl、S的非金属性强弱 向溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，观察品红溶液是否褪色
【变式训练3·】【文化遗产保护与学科知识结合】（2025·河北·模拟预测）《天工开物》中记载了一种生产食盐——“池盐”的过程：“凡引水种盐，春间即为之，久则水呈赤色．待春夏之交，南风大起，则一宵结成，名曰颗盐，即古之所谓大盐也，以海水煎者细碎，而此成粒颗，故得大名．”下列有关说法错误的是
A．文中描述涉及到了蒸发结晶
B．实验室进行此操作时用到的硅酸盐仪器有酒精灯、烧杯、坩埚、玻璃棒
C．缓慢自然冷却结晶，有利于得到较大晶体颗粒
D．实验室检验粗盐中是否除净的方法：取上层清液，加入足量稀盐酸，无明显现象后，加溶液，观察是否产生沉淀
思维建模 检验需严格遵循操作顺序，优先排除易干扰离子（如Ag+、CO32-），再针对目标离子设计验证链：
1.检验操作
①取样 → 加稀硫酸/盐酸 → 生成气体 → 通入品红溶液 → 褪色且加热复色 → 确认SO32-；
浓度影响 ： 低浓度SO32-：直接在酸化后的溶液中加品红（避免气体逸散损失）；高浓度SO32-：气体通入品红（减少溶液杂质干扰）。
②取样 → 加足量稀盐酸酸化（无沉淀/气泡） → 再加BaCl2溶液 → 白色沉淀不溶 → 确认SO42-。
关键细节 ：盐酸需过量，确保完全排除CO32-、SO32-干扰；若直接加BaCl2产生沉淀，需用盐酸验证溶解性（BaCO3/BaSO3可溶）
2.易错警示
①SO42-检验三大禁忌 ：禁用硝酸酸化（氧化SO32-→SO42-造成假阳性）；禁用Ba(NO3)2溶液（酸性条件下NO3-氧化SO32-）；盐酸酸化后出现沉淀，需先过滤再检SO42-（防Ag+干扰）。
②SO32-检验的干扰气体 ：若气体使品红褪色但不恢复，可能是Cl2而非SO2；需通过酸性KMnO 褪色或气味辅助鉴别。
考点三 不同价态含硫物质的转化
知识点1 不同价态含硫物质的转化
一、硫的价类二维图
1．同价态硫的化合物之间的转化关系
（1）＋4价硫的化合物之间的转化
①的离子方程式： ；
②的离子方程式： ；
④的离子方程式： ；
⑤的离子方程式： 。
（2）－2价硫的化合物之间的转化
氢硫酸(H2S)是二元弱酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，与H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。
①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式： 。
②NaHS与HCl反应的离子方程式： 。
2．不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
（1）当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用图表示。
其中③⑤反应的化学方程式分别为 。
（2）相邻价态的粒子不发生氧化还原反应：如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(注意：强氧化剂与强还原剂不一定反应)
（3）归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态。Na2S与Na2SO3在酸性条件下反应的离子方程式为 。
二、理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系（即硫及其化合物的价类二维图）
三、构建硫及其化合物转化网络
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
（1）制备
①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为 。
②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为 。
（2）性质
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为 （用于 测定物质的浓度或含量）。
②可被氯、溴等氧化为SO，如 （用作纺织工业上的 剂）。
③可与酸反应，离子方程式为 （用于探究速率与 的关系）。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
（1）制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成， 。
（2）性质
①与酸反应放出二氧化硫，如 。
②强还原性，如 。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
（1）过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个 ，性质与过氧化氢相似，具有 性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价 。如S2O＋2I－2SO＋I2， 。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成 。
（2）连二亚硫酸钠中S为 价，是 剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在 条件下，用锌粉还原 可制得连二亚硫酸钠。
4．硒及其化合物的性质
（1）单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到 。
（2）SeO2的氧化性比SO2 ，属于 的氧化剂，可氧化H2S、NH3等： ；
。
（3）亚硒酸可作 剂，能氧化SO2， ，但遇到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸， 。
5．碲及其化合物的性质
（1）碲在空气或纯氧中燃烧生成 。
（2）TeO2是 的白色固体， 溶于水，易溶于 、 ，如TeO2＋2NaOH===Na2TeO3＋H2O。
（3）TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性：
； 。
（4）硒和碲的一切化合物均有 。
6.O3和H2O2的性质及应用
1)臭氧(O3)
（1）组成：臭氧的分子式为O3，与O2互为 ，是一种 性分子。
（2）化学性质
不稳定性 O3不稳定，容易分解，分解的化学方程式为 ；在放电条件下空气中的O2可以转化为O3，反应的化学方程式为3O22O3
强氧化性 O3容易使淀粉－KI溶液变 色，反应的化学方程式为
漂白性 O3具有 性，能使有色物质 色，可
（3）用途与生成
①用途：可用作 剂、 剂和 剂；臭氧层可以吸收来自太阳的 ，是人类和其他生物的“保护伞”。
②生成：在放电条件下，空气中的O2可以转化为 ： 。
2)过氧化氢(H2O2)
（1）结构：电子式： ，结构式： ，是 性分子。
（2）化学性质
不稳定性 易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快： (实验室制O2，常见H2O2的催化剂有MnO2、Fe3＋和Cu2＋等)
弱酸性 相当于 元 酸，H2O2H＋＋HO，HOH＋＋O
强氧化性 a.用10%的H2O2溶液漂白 b.氧化Fe2＋、SO等还原性物质： 、 c.使湿润的淀粉－KI试纸变 ： d.杀菌、消毒
弱还原性 遇强氧化剂时作还原剂：
得分速记
H—O—O—H中氧原子为sp3杂化，不是直线分子，键角小于109°28′
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1 （2025·河北秦皇岛·一模）硫及其化合物的转化具有重要应用。下列含硫物质间的转化均能一步实现的是
A．
B．
C．稀硫酸溶液
D．
【变式训练1·变载体】（2025·云南曲靖·二模）硫的“价-类”二维图如图所示。下列说法正确的是
A．a、c均有还原性，均不能用的浓溶液干燥
B．b附着在试管壁上可用酒精洗涤
C．和溶液可以反应生成
D．溶液在空气中久置后，溶液增大
【变式训练2·变考法】（2025·宁夏银川·二模）已知元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X元素相关物质转化关系如图，下列说法正确的是
XXO2XO3H2XO4
A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离
B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为
C．XO3中X的杂化方式为sp2杂化
D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2
【变式训练3·】【环境保护与学科知识结合】工业烟气中含有的二氧化硫是大气污染物，需将烟气脱硫后排放。一种烟气脱硫的工艺流程如图所示。下列说法正确的是
A．从吸收塔顶部喷入过量的溶液，将转化为
B．沉淀室中得到的滤液为溶液，可循环至吸收塔
C．氧化室中被还原为，可用于生产石膏
D．实验室分离和滤液时，需要用到分液漏斗
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
①纯净物：有固定的组成和结构；有固定的熔沸点；保持一种物质的性质
②混合物：无固定的组成和结构；无固定的熔沸点；保持原有物质各自的性质。
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
例2 （2025·河南·一模）利用如图所示微型实验装置(两个W形管)探究有关浓硫酸和的性质。下列有关说法错误的是
A．浓硫酸和Cu的反应需要加热
B．W形管的“球泡”可防止液体冲入到后续试剂中
C．酸性溶液褪色体现了的漂白性
D．干燥管中棉球浸有的试剂X可为浓溶液
【变式训练1·变载体】（2025·全国·模拟预测）某同学探究炭与浓硫酸的反应并检验反应产物，设计如图所示装置：
图中装置及对应的实验目的描述均正确的是
A．装置甲是实验发生装置 B．装置乙可检验
C．装置丙可检验 D．装置丁可检验
【变式训练2变考法】（2025·广东湛江·二模）某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，下列说法正确的是
A．Ⅰ的试管内的反应，只体现的还原性
B．Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现的漂白性
C．只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象
D．Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀
【变式训练3·】【化学史与学科知识结合】（2025·广东惠州·一模）1770年，舍勒通过实验证实二氧化硫的漂白性质。在此启发下，兴趣小组利用以下装置，进行实验。其中，难以达到预期目的的是
A．制取SO2 B．干燥SO2
C．验证SO2的漂白性 D．吸收SO2
思维建模 检验SO2和CO2同时存在的一般流程
流程设计 检验SO2 除去SO2 检验CO2
实验装置
所选试剂 品红溶液 酸性KMnO4溶液 品红溶液 澄清石灰水
预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊
注意：有时为了简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，并使用较浓的酸性KMnO4溶液，现象为酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪去
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
例3 （2025·浙江·模拟预测）H2O2是一种重要的化合物，下列说法不正确的是
A．是一种非极性分子 B．应避光、避热、密封保存
C．常温常压下，粘稠程度：H2O2>H2O D．可与N2H4共同作为火箭推进剂
【变式训练1·变载体】（2025·全国·模拟预测）过碳酸钠是一种环保无毒的漂白剂，其实验室制法如图所示。下列说法正确的是
A．溶解时，可同时加入
B．用浓溶液配制的溶液需要用到容量瓶
C．固体的作用是降低过碳酸钠的溶解度，利于其析出
D．过滤、洗涤后的固体放在蒸发皿中干燥
【变式训练2·变考法】（2025·湖南岳阳·模拟预测）以酸泥(主要含无定形Se、HgSe和少量Ag2Se)为原料制备灰硒(Se)的流程如下：已知：Ka1(H2SeO3)=3×10-3，Ka2(H2SeO3)=5×10-8
下列说法错误的是
A．“氧化碱浸”中无定形Se被氧化为的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+
B．“除银”时向滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe被氧化为H2SeO3，其中Ag2Se发生的化学方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl
C．“除银”时向滤渣中加入试剂顺序是先加入盐酸再加NaClO溶液
D．“沉汞”过程中，溶液pH=7时存在的主要阴离子有、、Cl-
【变式训练3·】【日常生活与学科知识结合】（2025·内蒙古乌兰察布·二模）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄（）褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：下列说法正确的是
A．和的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ>Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，分别氧化1mol转移的电子数之比为
思维建模 同族相似 同族递变
非金属性 ：O＞S＞Se＞Te（与H 反应活性递减）。
氢化物稳定性 ：H2O＞H2S＞H2Se＞H2Te（键能递减）。
含氧酸酸性 ：H2SO4＞H2SeO4＞H2TeO4（电负性降低导致）。
1．（2025·河南卷）X是自然界中一种常见矿物的主要成分，可以通过如图所示的四步反应转化为Q(略去部分参与反应的物质和反应条件)。已知X和Q的组成元素相同。
下列说法错误的是
A．Y常用作油漆、涂料等的红色颜料 B．溶液Z加热煮沸后颜色会发生变化
C．反应需要在强酸性条件下进行 D．Q可以通过单质间化合反应制备
2．（2025·广东卷）能满足下列物质间直接转化关系，且推理成立的是
单质X氧化物1氧化物2酸(或碱)盐
A．X可为铝，盐的水溶液一定显酸性
B．X可为硫，氧化物1可使品红溶液褪色
C．X可为钠，氧化物2可与水反应生成
D．X可为碳，盐的热稳定性：
3．（2025·北京卷）下列实验的相应操作中，不正确的是
A．制备并检验 B．实验室制取
为防止有害气体逸出，先放置浸溶液的棉团，再加热 实验结束时，先把导管移出水面，再熄灭酒精灯
C．分液 D．蒸馏
先打开分液漏斗上方的玻璃塞，再打开下方的活塞 冷却水从冷凝管①口通入，②口流出
4．（2024·河北卷）图示装置不能完成相应气体的发生和收集实验的是(加热、除杂和尾气处理装置任选)
选项 气体 试剂
A 饱和溶液+浓硫酸
B 浓盐酸
C 固体熟石灰
D 石灰石+稀盐酸
5．（2024·湖北卷）过量与以下的溶液反应，下列总反应方程式错误的是
溶液 现象 化学方程式
A 产生淡黄色沉淀
B 溶液由棕黄色变浅绿色
C 溶液褪色，产生白色沉淀
D (含酚酞) 溶液由红色变无色
6．（2024·海南卷）根据下列实验及现象，所得结论错误的是
选项 实验及现象 结论
A 将通入溴水至过量，溶液的橙色褪去 有漂白性
B 自热米饭附带的热源包(主要成分CaO，少许、Al粉)加水后，未产生气体 Al粉已经变质
C 浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色 配体与间存在配位平衡移动
D 淀粉-KI试纸遇的混合液不变色 配离子氧化能力弱
7．（2023·重庆卷）下列叙述正确的是
A．分别与空气和氧气反应，生成的产物相同
B．分别与和反应，反应的类型相同
C．分别与和反应，生成的气体相同
D．浓分别与和反应，生成的酸性气体相同
8．（2023·海南卷）代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．2.4g镁条在空气中充分燃烧，转移的电子数目为
B．5.6g铁粉与的HCl的溶液充分反应，产生的气体分子数目为
C．标准状况下，与充分反应，生成的分子数目为
D．完全溶于所得溶液，微粒数目为
9．（2023·天津卷）下列方法(试剂)中，无法鉴别和两种物质的是
A．焰色试验 B．试纸 C．稀氨水 D．
10．（2023·新课标卷卷）根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
选项 实验操作及现象 结论
A 常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强
B 取一定量样品，溶解后加入溶液，产生白色沉淀。加入浓，仍有沉淀 此样品中含有
C 将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝 的金属性比强
D 向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅 溴与苯发生了加成反应
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