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主题14　烃的衍生物
第43讲　卤代烃
学习目标　
1. 知道卤代烃的组成、结构特点，能从结构的角度认识卤代烃的部分物理性质。
2. 掌握卤代烃的化学性质，能利用卤代烃的形成和转化进行有机合成。
活动方案
从卤代烃的组成和结构特点解释卤代烃的部分物理性质
1. 写出饱和一卤代烃(卤素原子用X表示)的通式和所含官能团的名称。
2. 比较溴乙烷和1，1 二溴乙烷的沸点高低，并说明原因。
3. 说明溴乙烷的沸点低于乙醇的原因。
利用卤代烃的化学性质进行卤代烃的转化及检验
1. 分别写出3种不同类型的物质通过一步转化制取卤代烃的化学方程式。
2. 设计检验溴乙烷中的溴原子的实验方案。
3. 某同学用如图所示的装置检验1 溴丁烷反应后所得的有机产物，该装置是否能达到目的，如不能达到，请说明原因并进行修改。
4. 有机物的官能团或基团之间可以相互影响，从而改变活性大小。溴苯的水解反应条件为。解释溴苯水解比溴乙烷水解困难的原因。
利用卤代烃的形成与转化进行有机合成
1. 利用已有知识，完成下列转化，写出转化的路线图。
(1) 以为原料制备。
(2) 以为原料制取。
(3) 以为原料制备。
2. 利用已有知识并结合信息，完成下列转化，写出转化的路线图。
(1) 以CH3CH2CH2Cl为原料制取。
已知：CH3CH2CH===CH2CH3CHBrCH===CH2
(2) 以甲苯和乙醇为原料制取苯乙酸乙酯。
已知：R—BrR—CNR—COOH(R表示烃基)。
(3) 以溴乙烷为原料制取。
已知：R—BrR—MgBr。
名卷优选
1 某有机物的结构简式为，下列关于该物质的说法不正确的是(　　)
A. 该物质不能发生消去反应，但能在一定条件下发生加聚反应
B. 该物质不能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C. 该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
D. 该物质可使溴水褪色
2 [2024镇江名校期初]化合物Z是合成药物沙丁胺醇的重要中间体，其合成路线如下：
已知：X―→Y过程中，X先与HCHO发生加成反应，再与HCl发生取代反应。下列说法正确的是(　　)
A. X分子中所有原子在同一平面上
B. X―→Y的中间产物分子式为C9H10O3
C. 1 mol Z最多能与2 mol NaOH反应
D. X、Y、Z可用FeCl3溶液和AgNO3溶液进行鉴别
3 为证明溴乙烷中溴元素的存在，现有以下操作：①加入硝酸银溶液；②加入NaOH溶液；③加热；④加入蒸馏水；⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性；⑥加入NaOH的醇溶液。下列是按一定顺序进行的操作步骤，其中正确的是(　　)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　
A. ④③①⑤ B. ④③⑤①
C. ④③⑥① D. ②③⑤①
4 [南京期末]某小组探究1-溴丁烷与NaOH在不同溶剂中发生取代反应和消去反应的产物。
①将气体a依次通入水、酸性KMnO4溶液中，溶液褪色；
②取溶液b，酸化，滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色。
物质 1-溴丁烷 1-丁烯 1-丁醇 乙醇
沸点/℃ 100～104 －6 118 78
下列说法不正确的是(　　)
A. ①中水的作用是吸收乙醇
B. ①中现象可说明1溴丁烷与NaOH的乙醇溶液发生消去反应
C. ②中现象可说明1溴丁烷与NaOH水溶液发生取代反应
D. 推测溶液a和气体b均能使酸性KMnO4溶液褪色
5 [2024南通如皋适应性考试二]一种药物中间体G的合成路线如下：
已知：Ⅰ. R1CH===CHR2R1COOH＋R2COOH；
Ⅱ. R1CHO＋CH3CH===CH2。
(1) 转化①除物质B外，还有另一含苯环的有机产物生成。则A的结构简式为________________。
(2) X的结构简式为____________。
(3) 已知F与E互为同分异构体，则E―→F的反应类型为________反应。
(4) 写出以CH2BrCH2CH2Br、CH3COOH、2-丁烯为原料制备的合成路线流程图。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)
6 [南通如东中学、泰州姜堰中学联考]环戊烷通过一系列反应可以得到化合物E()，合成路线如下图所示。
已知：ⅰ. ；
ⅱ. CH3CH===CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH；
ⅲ. 反应⑤中，2分子的C反应得到1分子的D。
(1) 反应①的反应物和条件是__________。
(2) C中碳的杂化类型是____________。
(3) D的结构简式为_________________。
(4) 写出一种满足下列要求的E的同分异构体的结构简式： _____________
__________________________________。
①1 mol该有机物可以与足量NaHCO3反应生成4 mol CO2；②核磁共振氢谱显示有3组峰。
(5) 以为原料，设计路线合成。(无机试剂和有机溶剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)
主题14　烃的衍生物
第43讲　卤代烃
【活动方案】
活动一：
1 CnH2n＋1X　碳卤键(卤素原子)
2 溴乙烷的沸点低于1，1 二溴乙烷。溴乙烷和1，1 二溴乙烷分子间的作用力均为范德华力，溴乙烷的相对分子质量小，范德华力弱，所以沸点低。
3 溴乙烷分子间的范德华力弱于乙醇分子间的氢键。
活动二：
1 CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl
CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br
＋Br2＋HBr
2 取少量溴乙烷于试管中，加入适量的氢氧化钠水溶液(也可使用氢氧化钠乙醇溶液)，加热反应一段时间，冷却后，先加入稀硝酸至溶液呈酸性，再加入硝酸银溶液，若产生浅黄色沉淀，则说明含有溴原子。
3 不能，因为挥发出的乙醇能使酸性KMnO4溶液褪色。修改的方法是将生成的气体先通过装有水的洗气装置，再通入酸性KMnO4溶液。
4 溴原子直接连在苯环上活性变弱，难被取代。
活动三：
1 (1)
(2)
(3)
2 (1) CH3CH2CH2ClCH3CH===CH2
CH2BrCH===CH2CH2BrCHBrCH2Br
(2)
(3)
【名卷优选】
1 C　该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H，不能发生消去反应，含有碳碳双键，一定条件下能发生加聚反应，A正确；该物质中的溴原子必须转化成Br－才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B正确；该物质在NaOH的水溶液中加热，发生水解反应生成醇类，C错误；含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，使溴水褪色，D正确。
2 B　X分子中含有—CH3结构，所有原子不可能在同一平面上，A错误；X―→Y的中间产物为，其分子式为C9H10O3，B正确；由Z的结构简式可知，1 mol酯基消耗1 mol NaOH，1 mol酚酯基消耗2 mol NaOH，故1 mol Z最多能与3 mol NaOH反应，C错误；X、Y中含有酚羟基，Z中不含，故FeCl3溶液可鉴别出Z，Y中含有氯原子，而不是氯离子，不能和AgNO3溶液反应，故无法鉴别X、Y，D错误。
3 D　欲证明溴乙烷中Br元素的存在，可先加入②NaOH溶液(或NaOH的醇溶液)，③加热，发生水解反应(或消去反应)后，溴元素以Br－形式存在于溶液中，冷却后，再加入⑤稀硝酸至溶液呈酸性，最后加入①AgNO3溶液，生成淡黄色沉淀，则证明含有Br元素。操作顺序为②(或⑥)③⑤①。
4 C　1-溴丁烷与NaOH的乙醇溶液发生消去反应生成1-丁烯，乙醇易挥发且易溶于水，则①中水的作用是吸收乙醇，A正确；乙醇已被水吸收，酸性KMnO4溶液紫色褪去，能证明发生消去反应生成1-丁烯，B正确；1-丁醇和Br－都能使酸性KMnO4溶液褪色，由于1-溴丁烷的取代反应和消去反应都能生成Br－，故根据酸性KMnO4溶液褪色的现象不能判断1-溴丁烷一定发生取代反应，C错误；溶液a中的乙醇和气体b中的丁醇均能使酸性KMnO4溶液褪色，D正确。
5 (1)
(2) 　(3) 加成
(4)
解析：(1) 由A的分子式及已知Ⅰ推知，另一含苯环的有机产物为苯甲酸，则A的结构简式见答案。(2) B中六元环中的O原子被换成，根据X的分子式推知，X的结构简式见答案。(4) 依据已知Ⅱ可以增长碳链，需将CH2BrCH2CH2Br先水解再氧化成二醛，然后与2-丁烯反应制备环状的二醇，再与CH3COOH发生酯化反应，最后按照已知Ⅰ，将碳碳双键氧化为2个羧基，具体合成路线见答案。
6 (1) Cl2、光照　(2) sp2、sp3　(3)
(4) 或或(答案合理即可)
(5)(共33张PPT)
模块五
有机化学基础
主题14　烃的衍生物
第43讲　卤代烃
内容索引
学习目标
活动方案
名卷优选
学 习 目 标
1. 知道卤代烃的组成、结构特点，能从结构的角度认识卤代烃的部分物理性质。2. 掌握卤代烃的化学性质，能利用卤代烃的形成和转化进行有机合成。
活 动 方 案
1. 写出饱和一卤代烃(卤素原子用X表示)的通式和所含官能团的名称。
【答案】 CnH2n＋1X　碳卤键(卤素原子)
2. 比较溴乙烷和1,1-二溴乙烷的沸点高低，并说明原因。
【答案】 溴乙烷的沸点低于1,1-二溴乙烷。溴乙烷和1,1-二溴乙烷分子间的作用力均为范德华力，溴乙烷的相对分子质量小，范德华力弱，所以沸点低。
3. 说明溴乙烷的沸点低于乙醇的原因。
【答案】 溴乙烷分子间的范德华力弱于乙醇分子间的氢键。
活动一　从卤代烃的组成和结构特点解释卤代烃的部分物理性质
1. 分别写出3种不同类型的物质通过一步转化制取卤代烃的化学方程式。
活动二　利用卤代烃的化学性质进行卤代烃的转化及检验
2. 设计检验溴乙烷中的溴原子的实验方案。
【答案】 取少量溴乙烷于试管中，加入适量的氢氧化钠水溶液(也可使用氢氧化钠乙醇溶液)，加热反应一段时间，冷却后，先加入稀硝酸至溶液呈酸性，再加入硝酸银溶液，若产生浅黄色沉淀，则说明含有溴原子。
3. 某同学用如图所示的装置检验1-溴丁烷反应后所得的有机产物，该装置是否能达到目的，如不能达到，请说明原因并进行修改。
【答案】 不能，因为挥发出的乙醇能使酸性KMnO4溶液褪色。修改的方法是将生成的气体先通过装有水的洗气装置，再通入酸性KMnO4溶液。
【答案】 溴原子直接连在苯环上活性变弱，难被取代。
1. 利用已有知识，完成下列转化，写出转化的路线图。
活动三　利用卤代烃的形成与转化进行有机合成
(2) 以甲苯和乙醇为原料制取苯乙酸乙酯。
名 卷 优 选
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4
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3
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A. 该物质不能发生消去反应，但能在一定条件下发生加聚反应
B. 该物质不能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C. 该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
D. 该物质可使溴水褪色
C
2
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1
3
6
【解析】 该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H，不能发生消去反应，含有碳碳双键，一定条件下能发生加聚反应，A正确；该物质中的溴原子必须转化成Br－才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B正确；该物质在NaOH的水溶液中加热，发生水解反应生成醇类，C错误；含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，使溴水褪色，D正确。
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2 [2024镇江名校期初]化合物Z是合成药物沙丁胺醇的重要中间体，其合成路线如下：
已知：X―→Y过程中，X先与HCHO发生加成反应，再与HCl发生取代反应。下列说法正确的是(　 　)
A. X分子中所有原子在同一平面上
B. X―→Y的中间产物分子式为C9H10O3
C. 1 mol Z最多能与2 mol NaOH反应
D. X、Y、Z可用FeCl3溶液和AgNO3溶液进行鉴别
B
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3 为证明溴乙烷中溴元素的存在，现有以下操作：①加入硝酸银溶液；②加入NaOH溶液；③加热；④加入蒸馏水；⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性；⑥加入NaOH的醇溶液。下列是按一定顺序进行的操作步骤，其中正确的是(　 　)
A. ④③①⑤ B. ④③⑤①
C. ④③⑥① D. ②③⑤①
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D
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1
【解析】 欲证明溴乙烷中Br元素的存在，可先加入②NaOH溶液(或NaOH的醇溶液)，③加热，发生水解反应(或消去反应)后，溴元素以Br－形式存在于溶液中，冷却后，再加入⑤稀硝酸至溶液呈酸性，最后加入①AgNO3溶液，生成淡黄色沉淀，则证明含有Br元素。操作顺序为②(或⑥)③⑤①。
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4 [南京期末]某小组探究1－溴丁烷与NaOH在不同溶剂中发生取代反应和消去反应的产物。
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①将气体a依次通入水、酸性KMnO4溶液中，溶液褪色；
②取溶液b，酸化，滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色。
1
物质 1－溴丁烷 1－丁烯 1－丁醇 乙醇
沸点/℃ 100～104 －6 118 78
下列说法不正确的是(　 　)
A. ①中水的作用是吸收乙醇
B. ①中现象可说明1－溴丁烷与NaOH的乙醇溶液发生消去反应
C. ②中现象可说明1－溴丁烷与NaOH水溶液发生取代反应
D. 推测溶液a和气体b均能使酸性KMnO4溶液褪色
C
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1
【解析】 1－溴丁烷与NaOH的乙醇溶液发生消去反应生成1－丁烯，乙醇易挥发且易溶于水，则①中水的作用是吸收乙醇，A正确；乙醇已被水吸收，酸性KMnO4溶液紫色褪去，能证明发生消去反应生成1－丁烯，B正确；1－丁醇和Br－都能使酸性KMnO4溶液褪色，由于1－溴丁烷的取代反应和消去反应都能生成Br－，故根据酸性KMnO4溶液褪色的现象不能判断1－溴丁烷一定发生取代反应，C错误；溶液a中的乙醇和气体b中的丁醇均能使酸性KMnO4溶液褪色，D正确。
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5 [2024南通如皋适应性考试二]一种药物中间体G的合成路线如下：
1
(3) 已知F与E互为同分异构体，则E―→F的反应类型为________反应。
2
4
5
3
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(1) 转化①除物质B外，还有另一含苯环的有机产物生成。则A的结
构简式为________________。
(2) X的结构简式为_________________。
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加成
2
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【答案】
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ⅱ. CH3CH===CHCH2CH3酸性KMnO4溶液,CH3COOH＋CH3CH2COOH；
ⅲ. 反应⑤中，2分子的C反应得到1分子的D。
2
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3
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(1) 反应①的反应物和条件是_____________。
(2) C中碳的杂化类型是_____________。
(3) D的结构简式为_________。
(4) 写出一种满足下列要求的E的同分异构体的结构简式：
_________________________________________________________。
1
①1 mol该有机物可以与足量NaHCO3反应生成4 mol CO2；②核磁共振氢谱显示有3组峰。
Cl2、光照
sp2、sp3
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1
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