资源简介

中小学教育资源及组卷应用平台
第21讲 电解原理的应用
(
模块导航
)
(
模块一
氯碱工业
)
1．概念
用电解 的方法来制取 ，并以它们为原料生产一系列化工产品的工业，称为氯碱工业。
2．原理
(1)阳极反应： ( 反应)
(2)阴极反应： ( 反应)
(3)总反应
①化学方程式：
②离子方程式：
3．现象及检验
阴极：有 产生，滴加酚酞——变
阳极：有 的气体产生，使湿润的淀粉KI试纸变
4．阳离子交换膜的作用
(1)将电解池隔成 ，只允许 通过，而阻止 通过
(2)既能防止阴极产生的 和阳极产生的 而引起爆炸，又能避免 和 作用生成 而影响烧碱的质量
(
模块
二
电镀和电解精炼铜
)
1．电解精炼铜
(1)电极材料：阳极为 ，阴极为 。
(2)电解质溶液：含 的盐溶液。
(3)电极反应式
阳极：Zn－2e－===Zn2＋、Fe－2e－===Fe2＋、Ni－2e－===Ni2＋、Cu－2e－===Cu2＋；
阴极： 。
④阳极泥的形成
粗铜中不活泼的杂质(金属活动性顺序中位于铜之后的银、金等)在阳极难以失去电子，当阳极上的铜失去电
子变成离子之后，它们以金属单质的形式沉积于电解槽的底部，成为 。
2．利用电解熔融盐(或氧化物)的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al等。
总方程式 阳极、阴极反应式
冶炼钠 2Cl－－2e－===Cl2↑、2Na＋＋2e－===2Na
冶炼镁 2Cl－－2e－===Cl2↑、Mg2＋＋2e－===Mg
冶炼铝 6O2－－12e－===3O2↑、4Al3＋＋12e－===4Al
【归纳总结】
工业上不能电解熔融MgO、AlCl3制Mg和Al。MgO的熔点较高，MgCl2的熔点较低，工业上电解熔融MgCl2制Mg。由于AlCl3为共价化合物，熔融状态下不导电，所以电解冶炼铝时，电解熔点很高的氧化铝，为降低熔点，加入了助熔剂冰晶石(Na3AlF6)；而且电解过程中，阳极生成的氧气与石墨电极反应，所以石墨电极需定期检查并及时更换补充。
3．电镀
应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他 的方法。
实例——电镀铜
阳极(铜片)： ；
阴极(待镀铁件)： 。
【归纳总结】1．电解或电镀时，电极质量减小的电极必为金属电极——阳极；电极质量增大的电极必为阴极，即溶液中的金属阳离子得电子变成金属吸附在阴极上。
2．电解精炼铜时，粗铜中含有的Zn、Fe、Ni等活泼金属失去电子变成金属阳离子进入溶液，金属活动性小于铜的杂质以阳极泥的形式沉积。电解过程中电解质溶液中的Cu2+浓度会减小。
3．电镀时，阳极(镀层金属)失去电子的数目与阴极镀层金属离子得到电子的数目相等，电镀液的浓度保持不变。
(
题型归纳
)
【题型1 氯碱工业】
1.1氯碱工业用离子交换膜法电解饱和食盐水，装置示意图如图。下列说法错误的是
A．a为阳极，发生氧化反应生成氯气
B．b极的电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-
C．电解时，Na+穿过离子交换膜进入阳极室
D．饱和食盐水从c处进入，淡盐水从d处流出
1.2如图是用惰性电极电解足量饱和食盐水的装置示意图，下列有关说法不正确的是
A.该装置是将电能转化为化学能
B.装置中出口①处的物质是氯气，出口②处的物质是氢气
C.装置中发生反应的离子方程式为
D.电解一段时间后，再加入一定量的盐酸能使电解后的溶液与原来溶液一样
1.3某学习小组将有关“电解饱和食盐水”的相关内容进行梳理，形成如下问题(显示的电极均为石墨)。
(1)图1中，电解一段时间后，气球b中的气体是________(填化学式)，U形管________(填“左”或“右”)边的溶液变红。
(2)利用图2制作一种环保型消毒液发生器，可制备“84”消毒液的有效成分，则c为电源的________极；该发生器中反应的总离子方程式为________________________________。
(3)氯碱工业是高耗能产业，一种将电解池与燃料电池相组合的新工艺可以节(电)能30%以上。该工艺的相关物质运输与转化关系如图3所示(其中的电极未标出，所用的离子膜都只允许阳离子通过)。
①燃料电池B中的电极反应式分别为
负极：________________________________________________________，
正极：________________________________________________________。
②分析图3可知，氢氧化钠的质量分数为a%、b%、c%，由大到小的顺序为________。
【题型2 电镀、电解精炼】
2.1利用电解法可将含有Fe、Zn、Ag、Pt 等杂质的粗铜提纯，下列叙述正确的是
A．电解时以精铜作阳极
B．粗铜接电源的负极，其电极反应是Cu-2e - = Cu2+
C．电解后，电解槽底部会形成含少量Fe、Ag、Pt等金属的阳极泥
D．以CuSO4溶液为电解质溶液，同时应向电解液中加入硫酸以抑制金属阳离子水解
2.2如图是利用阳离子交换膜和过滤膜制备高纯度的Cu的装置示意图，下列有关叙述不正确的是(　　)
A．电极A是粗铜，电极B是纯铜
B．电路中通过1 mol电子，生成32 g铜
C．溶液中SO向电极A迁移
D．膜B是过滤膜，阻止阳极泥及杂质进入阴极区
2.3氧化亚铜是杀菌剂、陶瓷和搪瓷的着色剂以及红色玻璃染色剂，利用如图所示装置制备氧化亚铜和精炼铜，已知粗铜中含有铁、碳、锌、银等杂质。下列说法错误的是(　　)
A．乙池中电解后X极附近形成的阳极泥的主要成分是银和碳
B．电压过高时，乙中可能会产生有刺激性气味的气体，将CuCl2溶液换成CuSO4溶液可避免产生该气体
C．若该装置的能量转化率为80%，则当外电路有1.93×105 C电量通过(法拉第常数F＝9.65×104 C·mol－1)时可制得115.2 g的Cu2O
D．由图可知装置甲中制备Cu2O的总反应式为2Cu＋H2OCu2O＋H2↑
2.4电解原理在化学工业中有着广泛的应用。如图所示装置中，E、F、X、Y都是惰性电极，甲、乙中溶液的体积和浓度都相同，A、B为外接直流电源的两极。将直流电源接通后，F极附近溶液呈红色。下列说法不正确的是(　　)
A．用甲装置精炼铜时，C电极材料为粗铜
B．乙装置中E电极反应为2Cl－－2e－===Cl2↑
C．用丙装置给铜件镀银，当乙中溶液的OH－浓度是0.1 mol·L－1时(此时乙溶液体积为500 mL)，丙中镀件上析出银的质量为5.4 g
D．电解一段时间后，发现丁中Y极附近溶液红褐色加深，则Fe(OH)3胶体带正电荷
【题型3 电冶金】
3.1研究发现，可以用石墨作阳极、钛网作阴极、熔融CaF2-CaO作电解质，利用图示装置获得金属钙，并以钙为还原剂还原二氧化钛制备金属钛。下列说法不正确的是(　　)
A．由TiO2制得1 mol金属Ti，理论上外电路转移4 mol电子
B．阳极的电极反应式为2O2－－4e－===O2↑
C．在制备金属钛前后，整套装置中CaO的总量不会减少
D．装置中石墨电极材料需要定期更换
3.2工业上采用电解氧化铝-冰晶石(Na3AlF6)熔融体的方法冶炼得到金属铝：2Al2O3(熔融)4Al＋3O2↑。加入冰晶石的作用是________________，两极的电极反应分别是__________________________、
_____________________________，在电解过程中作阳极的石墨易消耗，原因是_________ __________。
3.3金属镍有广泛的用途，粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt等杂质，可用电解法制得高纯度的镍。下列叙述中正确的是(已知：氧化性Fe2＋＜Ni2＋＜Cu2＋)(　　)
A.阳极发生还原反应，其电极反应式为Ni2＋＋2e－===Ni
B.电解过程中，阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等
C.电解后，溶液中存在的阳离子只有Fe2＋和Zn2＋
D.电解后，电解槽底部的阳极泥中有Cu和Pt
(
模块
三
分层训练
)
1．铁钉镀铜的实验如图所示，有关说法不正确的是
A．砂纸打磨过的铁钉先用碱浸泡以除去油污，再用盐酸除锈
B．铁钉与直流电源正极相连，铜与直流电源负极相连，将两极平行浸入电镀液中
C．在以硫酸铜溶液为主的电镀液中加入一些氨水制成铜氨溶液，可使镀层光亮
D．电镀一段时间后，在铁钉表面可看到光亮的紫红色物质，铜片逐渐变薄
2．氯碱工业中电解饱和食盐水的原理如图所示，下列有关说法不正确的是
A．能通过离子交换膜
B．产品溶液从口导出
C．从口补充饱和溶液
D．用盐酸控制阳极区溶液的在2～3，有利于氯气的逸出
3．下列关于用铜做电极的叙述错误的是
A．铜锌原电池中铜作正极 B．电解食盐水制氯气用铜作阳极
C．电解精炼铜中粗铜作阳极 D．金属表面镀铜用铜作阳极
4．工业上用电解法精炼粗铅(主要杂质为Cu、Ag、Zn)的装置如下图。已知：为强酸，的电离方程式为。下列说法正确的是
A．Y极材料为粗铅 B．通电过程中，溶液中不变
C．通电时，向X极移动 D．阳极泥的成分包括Cu、Ag和Zn
5．下列关于电解精炼铜与电镀铜的说法正确的是
A．电解精炼铜时，电路中每通过2mol ，阳极质量一定减少64g
B．从阳极泥中可提取金、银等贵重金属
C．电解精炼铜时，粗铜应与电源正极相连，发生还原反应，电镀铜时，阳极材料一定要是镀层金属
D．电镀过程中电镀液无需更换
6．三室式电渗析法将含废水处理并得到两种常见的化工产品，原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd均为离子交换膜。下列叙述正确的是
A．阴极附近碱性增强
B．阳极区电解质溶液可以是稀溶液
C．ab为阴离子交换膜，cd为阳离子交换膜
D．若阳极材料为石墨电极，长时间使用不会损耗
7．NA代表阿伏加德罗常数的值。下图电路中，电极6增重0.64g时，下列叙述不正确的是
A．电极2上析出的气体在标况下的体积为224mL
B．电极5质量减少1.08g
C．忽略离子的扩散，盐桥中进入左侧AgNO3溶液中数目为0.02NA
D．为使装Na2SO4溶液的电解池恢复到电解前状态，需加入H2O的质量为0.18g
8．利用阳离子交换膜和过滤膜制备高纯度Cu的装置如图所示，下列叙述错误的是
A．电极A是粗铜，电极B是纯铜
B．电路中通过1 mol电子，溶解32 g粗铜
C．溶液中向电极A迁移
D．膜A是过滤膜，阻止阳极泥及杂质进入阴极区
9．下列指定反应的离子方程式正确的是
A．电解氯化镁溶液：
B．用铜做电极电解溶液：
C．用惰性电极电解溶液：
D．电解熔融氧化铝时反应的离子方程式：
10．利用电解法可将含有Fe、Zn、Ag、Pt等杂质的粗铜提纯，下列叙述错误的是
A．电解时以粗铜作阳极
B．电解时阳极上金属的放电顺序为Zn、Fe、Cu
C．精铜连接电源负极，其电极反应为
D．电解后，电解槽底部会形成含少量Ag、Pt等金属的阳极泥
11．电浮选凝聚法是工业上采用的一种污水处理方法，即保持污水的在5.0~6.0之间，通过电解生成胶体，胶体具有吸附作用，可吸附水中的污物而使其沉淀下来，起到净水的作用，其原理如图所示。下列说法错误的是
A．石墨电极上发生还原反应
B．通甲烷的电极反应式：
C．通空气的电极反应式为
D．甲烷燃料电池中向空气一极移动
12．一种基于氯碱工艺的新型电解池(如图)，可用于湿法冶铁的研究。电解过程中，下列说法不正确的是
A．理论上每消耗，阳极室溶液减少
B．阴极区溶液中浓度逐渐升高
C．阳极反应：
D．理论上每消耗，通过阳离子交换膜的离子的物质的量为
13．电化学的发展是化学对人类的一项重大贡献。探究原电池和电解池原理，对生产生活具有重要的意义。
（1）利用甲醇燃料电池(甲池)作电源同时电解乙池和丙池。
①放电时，向 (填“A极”或“B极”)移动；溶液过量时，甲池中负极的电极反应式为 。
②当乙池中C极质量减轻时，甲池中B极理论上消耗的体积为 (标准状况)。
③一段时间后，断开电键K，欲使丙池恢复到反应前的浓度，可加入的试剂是 (填化学式)。
（2）氯碱工业是高耗能产业，将电解池与燃料电池相组合的新工艺可以节能30％以上，相关物料的传输与转化关系如图所示，其中的电极未标出所用的离子膜都只允许阳离子通过。
①图中Y是 (填化学式)；X与稀溶液反应的离子方程式为 。
②比较图示中氢氧化钠的质量分数a％与b％的大小： 。
③若用装置B作为装置A的辅助电源，则每消耗标准状况下氧气时，装置B可向装置A提供的电量约为 (一个的电量为，计算结果精确到0.01)。
14．电化学与能源、材料、化工等领域紧密联系，应用广泛.利用N2H4燃料电池电解AgNO3溶液并制备，装置如图所示（均为石墨电极，假设各装置在工作过程中溶液体积不变）.
（1）工作时，甲装置电极为 （填“正”“负”“阳”或“阴”）极，电极反应式为 。
（2）工作时，乙装置中向 （填“”或“Ag”）极移动.
（3）若乙装置中溶液体积为400mL，当电极质量增加4.32g时，溶液pH约为 。若将乙装置中两电极调换，一段时间后，溶液浓度将 （填“增大”“减小”或“不变”）.
（4）丙装置中K、M、L为离子交换膜，其中M膜是 （填“阳离子”“阴离子”或“质子”）交换膜.
（5）若甲装置电极上消耗标准状况下2.24L的，理论上丙装置阳极室溶液质量减少 g.
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
21世纪教育网(www.21cnjy.com)中小学教育资源及组卷应用平台
第21讲 电解原理的应用
(
模块导航
)
(
模块一
氯碱工业
)
1．概念
用电解饱和氯化钠溶液的方法来制取氢氧化钠、氢气和氯气，并以它们为原料生产一系列化工产品的工业，称为氯碱工业。
2．原理
(1)阳极反应：2Cl－－2e－===Cl2↑(__氧化__反应)
(2)阴极反应：2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－(__还原__反应)
(3)总反应
①化学方程式：2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑
②离子方程式：2Cl－＋2H2O2OH－＋H2↑＋Cl2↑
3．现象及检验
阴极：有无色、无味气泡产生，滴加酚酞——变红
阳极：有黄绿色、刺激性气味 的气体产生，使湿润的淀粉KI试纸变蓝
4．阳离子交换膜的作用
(1)将电解池隔成阳极室和阴极室，只允许阳离子通过，而阻止阴离子和气体 通过
(2)既能防止阴极产生的H2和阳极产生的Cl2而引起爆炸，又能避免Cl2和NaOH 作用生成NaClO而影响烧碱的质量
(
模块
二
电镀和电解精炼铜
)
1．电解精炼铜
(1)电极材料：阳极为粗铜，阴极为纯铜。
(2)电解质溶液：含Cu2＋的盐溶液。
(3)电极反应式
阳极：Zn－2e－===Zn2＋、Fe－2e－===Fe2＋、Ni－2e－===Ni2＋、Cu－2e－===Cu2＋；
阴极：Cu2＋＋2e－===Cu。
④阳极泥的形成
粗铜中不活泼的杂质(金属活动性顺序中位于铜之后的银、金等)在阳极难以失去电子，当阳极上的铜失去电
子变成离子之后，它们以金属单质的形式沉积于电解槽的底部，成为阳极泥。
2．利用电解熔融盐(或氧化物)的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al等。
总方程式 阳极、阴极反应式
冶炼钠 2NaCl(熔融)2Na＋Cl2↑ 2Cl－－2e－===Cl2↑、2Na＋＋2e－===2Na
冶炼镁 MgCl2(熔融)Mg＋Cl2↑ 2Cl－－2e－===Cl2↑、Mg2＋＋2e－===Mg
冶炼铝 2Al2O3(熔融)4Al＋3O2↑ 6O2－－12e－===3O2↑、4Al3＋＋12e－===4Al
【归纳总结】
工业上不能电解熔融MgO、AlCl3制Mg和Al。MgO的熔点较高，MgCl2的熔点较低，工业上电解熔融MgCl2制Mg。由于AlCl3为共价化合物，熔融状态下不导电，所以电解冶炼铝时，电解熔点很高的氧化铝，为降低熔点，加入了助熔剂冰晶石(Na3AlF6)；而且电解过程中，阳极生成的氧气与石墨电极反应，所以石墨电极需定期检查并及时更换补充。
3．电镀
应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法。
实例——电镀铜
阳极(铜片)：Cu－2e－===Cu2＋；
阴极(待镀铁件)：Cu2＋＋2e－===Cu。
【归纳总结】1．电解或电镀时，电极质量减小的电极必为金属电极——阳极；电极质量增大的电极必为阴极，即溶液中的金属阳离子得电子变成金属吸附在阴极上。
2．电解精炼铜时，粗铜中含有的Zn、Fe、Ni等活泼金属失去电子变成金属阳离子进入溶液，金属活动性小于铜的杂质以阳极泥的形式沉积。电解过程中电解质溶液中的Cu2+浓度会减小。
3．电镀时，阳极(镀层金属)失去电子的数目与阴极镀层金属离子得到电子的数目相等，电镀液的浓度保持不变。
(
题型归纳
)
【题型1 氯碱工业】
1.1氯碱工业用离子交换膜法电解饱和食盐水，装置示意图如图。下列说法错误的是
A．a为阳极，发生氧化反应生成氯气
B．b极的电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-
C．电解时，Na+穿过离子交换膜进入阳极室
D．饱和食盐水从c处进入，淡盐水从d处流出
【答案】C
【分析】从图中看出，右侧通入水，故c侧通入饱和食盐水；e出口为氢氧化钠溶液，故b为阴极，钠离子通过离子交换膜移向右侧；a电极为阳极，d出口为淡盐水。
【解析】A．a为阳极，氯离子失去电子生成氯气，发生氧化反应，A正确；
B．b极为阴极，水得电子生成氢气和氢氧根，电极反应为：2H2O+2e-=H2↑+2OH-，B正确；
C．电解时，Na+穿过离子交换膜进入阴极室，C错误；
D．根据分析，饱和食盐水从c处进入，淡盐水从d处流出，D正确；
故选C。
1.2如图是用惰性电极电解足量饱和食盐水的装置示意图，下列有关说法不正确的是
A.该装置是将电能转化为化学能
B.装置中出口①处的物质是氯气，出口②处的物质是氢气
C.装置中发生反应的离子方程式为
D.电解一段时间后，再加入一定量的盐酸能使电解后的溶液与原来溶液一样
【答案】D
【分析】①是电解池的阳极，装置中出口①处的物质是氯气，②是电解池的阴极，出口②处的物质是氢气，总反应为。
【解析】A. 该装置是电解装置，将电能转化为化学能，故A正确；
B. ①是电解池的阳极，装置中出口①处的物质是氯气，②是电解池的阴极，出口②处的物质是氢气，故B正确；
C. 装置中发生反应生成氢气、氯气和氢氧化钠，离子方程式为，故C正确；
D. 从质量守恒的角度，电解产生的氢气和氯气的总质量与两者反应生成的氯化氢一样，电解一段时间后，应通入一定量的气体才能使电解后的溶液与原来溶液一样，故D错误；
故选D。
1.3某学习小组将有关“电解饱和食盐水”的相关内容进行梳理，形成如下问题(显示的电极均为石墨)。
(1)图1中，电解一段时间后，气球b中的气体是________(填化学式)，U形管________(填“左”或“右”)边的溶液变红。
(2)利用图2制作一种环保型消毒液发生器，可制备“84”消毒液的有效成分，则c为电源的________极；该发生器中反应的总离子方程式为________________________________。
(3)氯碱工业是高耗能产业，一种将电解池与燃料电池相组合的新工艺可以节(电)能30%以上。该工艺的相关物质运输与转化关系如图3所示(其中的电极未标出，所用的离子膜都只允许阳离子通过)。
①燃料电池B中的电极反应式分别为
负极：________________________________________________________，
正极：________________________________________________________。
②分析图3可知，氢氧化钠的质量分数为a%、b%、c%，由大到小的顺序为________。
【答案】(1)H2　右
(2)负　Cl－＋H2OClO－＋H2↑
(3)①2H2－4e－＋4OH－===4H2O　 O2＋4e－＋2H2O===4OH－　 ②b%>a%>c%
【解析】(1)图1中，根据电子流向知，左边电极是电解池阳极，右边电极是电解池阴极，阳极上氯离子放电生成氯气，阴极上水放电生成氢气，所以气球a中气体是氯气，气球b中气体是氢气，同时阴极附近有NaOH生成，溶液呈碱性，无色酚酞遇碱变红色，所以U形管右边溶液变红色。(2)利用图2制作一种环保型消毒液发生器，阳极上氯离子放电生成氯气，阴极上氢离子放电生成氢气，同时阴极有NaOH生成，氯气和氢氧化钠反应生成NaClO，次氯酸钠具有漂白性，为了使反应更充分，则下边电极生成氯气，上边电极附近有NaOH生成，上边电极生成氢气，为阴极，则c为负极，d为正极，总反应离子方程式为Cl－＋H2OClO－＋H2↑。(3)①B是燃料电池，右边电极中通入空气，左边通入气体Y，则Y是氢气，则电解池中左边电极是阳极，右边电极是阴极，阳极上氯离子放电，阴极上氢离子放电；燃料电池中通入空气的电极是正极，通入氢气的电极是负极，正极上氧气得电子和水反应生成氢氧根离子，负极上氢气失电子和氢氧根离子反应生成水，负极、正极反应式分别为2H2－4e－＋4OH－===4H2O、O2＋4e－＋2H2O===4OH－。②图3电解池中加入NaOH的目的是增大溶液导电性，通入电解池后生成氢氧化钠，所以加入的NaOH浓度小于出来的NaOH浓度；原电池中，正极上生成氢氧化钠，且其浓度大于加入的氢氧化钠，所以氢氧化钠浓度大小顺序是b%>a%>c%。
【题型2 电镀、电解精炼】
2.1利用电解法可将含有Fe、Zn、Ag、Pt 等杂质的粗铜提纯，下列叙述正确的是
A．电解时以精铜作阳极
B．粗铜接电源的负极，其电极反应是Cu-2e - = Cu2+
C．电解后，电解槽底部会形成含少量Fe、Ag、Pt等金属的阳极泥
D．以CuSO4溶液为电解质溶液，同时应向电解液中加入硫酸以抑制金属阳离子水解
【答案】D
【解析】A．电解时，阳极发生氧化反应，故精铜放在阴极，粗铜放在阳极，A错误；
B．粗铜接电源阴极，电极反应式有：、、，B错误；
C．电解时，活泼金属发生氧化反应，不活泼金属会沉到底部形成阳极泥。因此，电解槽底部会形成含有Ag、Pt等金属的阳极泥，C错误；
D．以CuSO4溶液为电解质溶液，同时向电解液中加入硫酸，因为溶液中存在大量Cu2+和H+，会抑制金属阳离子水解，D正确。
故本题选D。
2.2如图是利用阳离子交换膜和过滤膜制备高纯度的Cu的装置示意图，下列有关叙述不正确的是(　　)
A．电极A是粗铜，电极B是纯铜
B．电路中通过1 mol电子，生成32 g铜
C．溶液中SO向电极A迁移
D．膜B是过滤膜，阻止阳极泥及杂质进入阴极区
答案　D
解析　电解精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，则电极A为粗铜，电极B为纯铜，A正确；阴极反应式为Cu2＋＋2e－===Cu，当电路中通过1 mol电子时，生成0.5 mol Cu，即生成32 g Cu，B正确；根据电解原理，SO向阳极移动，C正确；阳极泥是阳极区产物，所以膜A为过滤膜，阻止阳极泥及杂质进入阴极区，膜B为阳离子交换膜，D错误。
2.3氧化亚铜是杀菌剂、陶瓷和搪瓷的着色剂以及红色玻璃染色剂，利用如图所示装置制备氧化亚铜和精炼铜，已知粗铜中含有铁、碳、锌、银等杂质。下列说法错误的是(　　)
A．乙池中电解后X极附近形成的阳极泥的主要成分是银和碳
B．电压过高时，乙中可能会产生有刺激性气味的气体，将CuCl2溶液换成CuSO4溶液可避免产生该气体
C．若该装置的能量转化率为80%，则当外电路有1.93×105 C电量通过(法拉第常数F＝9.65×104 C·mol－1)时可制得115.2 g的Cu2O
D．由图可知装置甲中制备Cu2O的总反应式为2Cu＋H2OCu2O＋H2↑
答案　A
解析　C电极上H2O→H2，发生还原反应，则C电极为阴极，Cu电极为阳极，X电极为阴极，Y电极为阳极，b为电源正极，a为电源负极。X电极为阴极，Y电极为阳极，电解精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，所以乙池中电解后Y极附近形成的阳极泥的主要成分是银和碳，A错误；电压过高时，Cl－会在阳极放电生成Cl2，而SO不会放电，将CuCl2溶液换成CuSO4溶液可避免产生该气体，B正确；当外电路有1.93×105 C电量通过时，转移电子的物质的量为＝2 mol，该装置的能量转化率为80%，即有2 mol×80%＝1.6 mol的电子发生氧化还原反应，则生成Cu2O的物质的量为0.8 mol，其质量为115.2 g，C正确。
2.4电解原理在化学工业中有着广泛的应用。如图所示装置中，E、F、X、Y都是惰性电极，甲、乙中溶液的体积和浓度都相同，A、B为外接直流电源的两极。将直流电源接通后，F极附近溶液呈红色。下列说法不正确的是(　　)
A．用甲装置精炼铜时，C电极材料为粗铜
B．乙装置中E电极反应为2Cl－－2e－===Cl2↑
C．用丙装置给铜件镀银，当乙中溶液的OH－浓度是0.1 mol·L－1时(此时乙溶液体积为500 mL)，丙中镀件上析出银的质量为5.4 g
D．电解一段时间后，发现丁中Y极附近溶液红褐色加深，则Fe(OH)3胶体带正电荷
答案　D
解析　由信息可知，将直流电源接通后，F极附近溶液呈红色，可知氢离子在该电极放电，所以F极是阴极，E极是阳极，则电源电极A是正极，电极B是负极，C极是阳极，D极是阴极，X极是阳极，Y极是阴极。用甲装置精炼铜时，C电极是阳极，电极材料为粗铜，A正确；乙装置中E电极是阳极，Cl－放电，电极反应为2Cl－－2e－===Cl2↑，B正确；当乙中溶液的OH－浓度是0.1 mol·L－1时(此时乙溶液体积为500 mL)时，根据电极反应2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，可知生成的OH－的物质的量为0.1 mol·L－1×0.5 L＝0.05 mol，转移电子的物质的量为0.05 mol，丙中镀件上析出银的质量m(Ag)＝0.05 mol×108 g·mol－1＝5.4 g，C正确；Y为阴极，阴极上负电荷较多，电解一段时间后Y极附近溶液红褐色加深，说明Fe(OH)3胶粒带正电荷，Fe(OH)3胶体不带电荷，D错误。
【题型3 电冶金】
3.1研究发现，可以用石墨作阳极、钛网作阴极、熔融CaF2-CaO作电解质，利用图示装置获得金属钙，并以钙为还原剂还原二氧化钛制备金属钛。下列说法不正确的是(　　)
A．由TiO2制得1 mol金属Ti，理论上外电路转移4 mol电子
B．阳极的电极反应式为2O2－－4e－===O2↑
C．在制备金属钛前后，整套装置中CaO的总量不会减少
D．装置中石墨电极材料需要定期更换
答案　B
解析　钙还原二氧化钛反应的化学方程式为2Ca＋TiO2Ti＋2CaO，由TiO2制得1 mol金属Ti，消耗2 mol Ca，电解池中阴极反应式为Ca2＋＋2e－===Ca，则生成2 mol Ca外电路中转移4 mol电子，故A正确；阳极上电极反应式为C＋2O2－－4e－===CO2↑，故B错误；电解池总反应为2CaO＋C2Ca＋CO2↑，制备金属钛的反应为2Ca＋TiO2Ti＋2CaO，所以在制备金属Ti前后，CaO的总量不会减少，故C正确；阳极上电极反应式为C＋2O2－－4e－===CO2↑，C不断被消耗，装置中石墨电极材料需要定期更换，故D正确。
3.2工业上采用电解氧化铝-冰晶石(Na3AlF6)熔融体的方法冶炼得到金属铝：2Al2O3(熔融)4Al＋3O2↑。加入冰晶石的作用是________________，两极的电极反应分别是__________________________、
__________________________________，在电解过程中作阳极的石墨易消耗，原因是________________________。
答案　作助熔剂，降低熔点　阳极：6O2－－12e－===3O2↑　阴极：4Al3＋＋12e－===4Al　石墨电极被阳极上产生的氧气氧化
3.3金属镍有广泛的用途，粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt等杂质，可用电解法制得高纯度的镍。下列叙述中正确的是(已知：氧化性Fe2＋＜Ni2＋＜Cu2＋)(　　)
A.阳极发生还原反应，其电极反应式为Ni2＋＋2e－===Ni
B.电解过程中，阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等
C.电解后，溶液中存在的阳离子只有Fe2＋和Zn2＋
D.电解后，电解槽底部的阳极泥中有Cu和Pt
【答案】D
【解析】电解时，阳极Zn、Fe、Ni失去电子，发生氧化反应，A项错误；因氧化性Ni2＋＞Fe2＋＞Zn2＋，故阴极反应式为Ni2＋＋2e－===Ni，可见，阳极质量减少是因为Zn、Fe、Ni溶解，而阴极质量增加是因为Ni析出，B项错误；电解后溶液中的阳离子除Fe2＋和Zn2＋外，还有Ni2＋和H＋，C项错误。
(
模块
三
分层训练
)
1．铁钉镀铜的实验如图所示，有关说法不正确的是
A．砂纸打磨过的铁钉先用碱浸泡以除去油污，再用盐酸除锈
B．铁钉与直流电源正极相连，铜与直流电源负极相连，将两极平行浸入电镀液中
C．在以硫酸铜溶液为主的电镀液中加入一些氨水制成铜氨溶液，可使镀层光亮
D．电镀一段时间后，在铁钉表面可看到光亮的紫红色物质，铜片逐渐变薄
【答案】B
【分析】铁钉镀铜实验，镀件铁钉作为阴极，外接电源负极，b为负极；镀层铜作为阳极，外接电源正极，a为正极。
【解析】A．砂纸打磨过的铁钉先用碱浸泡以除去油污，再用盐酸除锈，A正确；B．据分析，铁钉与直流电源负极相连，铜与直流电源正极相连，将两极平行浸入电镀液中，B错误；C．在以硫酸铜溶液为主的电镀液中加入一些氨水制成铜氨溶液，可使镀层光亮，C正确；D．电镀一段时间后，在铁钉表面生成铜单质，可看到光亮的紫红色物质，阳极铜片逐渐氧化成离子进入溶液，铜片变薄，D正确；故选B。
2．氯碱工业中电解饱和食盐水的原理如图所示，下列有关说法不正确的是
A．能通过离子交换膜
B．产品溶液从口导出
C．从口补充饱和溶液
D．用盐酸控制阳极区溶液的在2～3，有利于氯气的逸出
【答案】C
【分析】由图可知，与电源正极相连的左侧电极是电解池的阳极，氯离子在阳极发生氧化反应生成氯气，右侧电极为阴极，水分子在阴极得到电子发生还原反应生成氢气和氢氧根离子，则a口补充的是精制饱和食盐水、b口补充的是稀氢氧化钠溶液、c口流出的是浓氢氧化钠溶液、d口流出的是淡盐水，电解时钠离子通过离子交换膜由左侧阳极室移向右侧阴极室。
【解析】A．由分析可知，电解时钠离子通过离子交换膜由左侧阳极室移向右侧阴极室，故A正确；B．由分析可知，c口流出的是浓氢氧化钠溶液，故B正确；C．由分析可知，b口补充的是稀氢氧化钠溶液，故C错误；D．氯气与水发生反应：Cl2+H2OHCl+HClO，用盐酸控制阳极区溶液的在2～3，溶液中氢离子浓度增大，平衡向逆反应方向移动，有利于氯气的逸出，故D正确；故选C。
3．下列关于用铜做电极的叙述错误的是
A．铜锌原电池中铜作正极 B．电解食盐水制氯气用铜作阳极
C．电解精炼铜中粗铜作阳极 D．金属表面镀铜用铜作阳极
【答案】B
【解析】A．铜锌原电池中，金属性强于铜的锌作原电池的负极、铜作正极，故A正确；B．电解食盐水制氯气时，应选用惰性电极作电解池的阳极，不能选用铜作阳极，故B错误；C．电解精炼铜中粗铜作精炼池的阳极、纯铜作阴极，故C正确；D．金属表面镀铜用铜作电镀池的阳极，镀件作阴极，故D正确；故选B。
4．工业上用电解法精炼粗铅(主要杂质为Cu、Ag、Zn)的装置如下图。已知：为强酸，的电离方程式为。下列说法正确的是
A．Y极材料为粗铅 B．通电过程中，溶液中不变
C．通电时，向X极移动 D．阳极泥的成分包括Cu、Ag和Zn
【答案】A
【分析】电解法精炼粗铅，粗铅作为阳极，与外接直流电正极相连，放在Y极，X为阴极。
【解析】A．据分析，Y极为阳极，材料为粗铅，A项正确；B．Zn比Pb活泼，通电过程中由于Zn先放电，阴极上Pb2+先得电子，所以溶液中降低，B项错误；C．通电时，阴离子朝阳极移动，向Y极移动，C项错误；D．Zn会先放电，所以阳极泥的成分不包括Zn，D项错误；故选A。
5．下列关于电解精炼铜与电镀铜的说法正确的是
A．电解精炼铜时，电路中每通过2mol ，阳极质量一定减少64g
B．从阳极泥中可提取金、银等贵重金属
C．电解精炼铜时，粗铜应与电源正极相连，发生还原反应，电镀铜时，阳极材料一定要是镀层金属
D．电镀过程中电镀液无需更换
【答案】B
【解析】A．阳极的材料为粗铜，含有的杂质Zn、Fe、Ni等均会放电，因此电路中每通过2mole-，阳极质量不一定减少64g，故A错误；B．阳极的铁和铜等活泼金属失电子，不活泼的金银等金属会沉积在阳极附近，形成阳极泥，故B正确；C．粗铜与电源正极相连，发生氧化反应，在电镀过程中，阳极材料可以是镀层金属，也可以是惰性材料，故C错误；D．电镀过程中如果用待镀金属做阳极，电解液浓度几乎不变，就不需要更换，如果用其他材料做阳极，电镀液需要不断更换，故D错误；故答案选B。
6．三室式电渗析法将含废水处理并得到两种常见的化工产品，原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd均为离子交换膜。下列叙述正确的是
A．阴极附近碱性增强
B．阳极区电解质溶液可以是稀溶液
C．ab为阴离子交换膜，cd为阳离子交换膜
D．若阳极材料为石墨电极，长时间使用不会损耗
【答案】A
【分析】由图可知左侧为阴极区，右侧为阳极区，两膜中间的和可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室，根据电解池“异性相吸”，则通电后通过中间隔室的阴离子交换膜(cd)向阳极迁移，阳极区中水电离出的氢氧根失去电子，氢离子和硫酸根结合形成硫酸得到产品2，同理左侧得到产品1。同时为了增强两极的导电能力，同时不引入新杂质，阴极区应该使用稀溶液，阳极区使用稀硫酸。
【解析】A．阴极反应为，因此阴极附近碱性增强，A项正确；B．由分析可知，阳极区电解质溶液可以是稀硫酸溶液，B项错误；C．由分析可知，ab为阳离子交换膜，cd为阴离子交换膜，利于形成产品，C项错误；D．若阳极材料为石墨电极，石墨会因为发生氧化反应而造成损耗，D项错误；故选A。
7．NA代表阿伏加德罗常数的值。下图电路中，电极6增重0.64g时，下列叙述不正确的是
A．电极2上析出的气体在标况下的体积为224mL
B．电极5质量减少1.08g
C．忽略离子的扩散，盐桥中进入左侧AgNO3溶液中数目为0.02NA
D．为使装Na2SO4溶液的电解池恢复到电解前状态，需加入H2O的质量为0.18g
【答案】B
【分析】电极6增重，则表明电极6上铜离子得到电子发生还原反应生成铜单质，6为阴极，则b为负极，a为正极，从而得出1、3、5为阳极，2、4、6为阴极。电极6增重0.64g，发生反应Cu2++2e- =Cu，线路中通过电子的物质的量为0.64g÷64g/mol=0.02mol。
【解析】A．电极2为阴极，发生反应，线路中通过电子0.02mol，则析出的H2的物质的量为0.01mol，在标况下的体积为224mL，A正确；B．AgNO3溶液中，电极5为阳极，发生反应Ag-e-=Ag+，线路中通过电子0.02mol时，反应Ag0.02mol，减小质量为0.02mol×108g/mol=2.16g，B不正确；C．由B分析可知，生成银离子0.02mol，忽略离子的扩散，盐桥中进入左侧AgNO3溶液中为0.02mol，数目为0.02NA，C正确；D．电解Na2SO4溶液的实质是电解水生成氢气和氧气，线路中通过电子0.02mol时，电解水0.01mol，为使装Na2SO4溶液的电解池恢复到电解前状态，需加入H2O的质量为0.18g，D正确；故选B。
8．利用阳离子交换膜和过滤膜制备高纯度Cu的装置如图所示，下列叙述错误的是
A．电极A是粗铜，电极B是纯铜
B．电路中通过1 mol电子，溶解32 g粗铜
C．溶液中向电极A迁移
D．膜A是过滤膜，阻止阳极泥及杂质进入阴极区
【答案】B
【解析】A．精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，根据装置图可知，电极A为粗铜，电极B为纯铜，A正确；B．粗铜中含其他活泼金属杂质，也会失电子被溶解，当电路中通过1 mol电子时，溶解的粗铜质量不确定，B错误；C．根据电解原理，向阳极(电极A)移动，C正确；D．膜A为过滤膜，阻止阳极泥及杂质进入阴极区，膜B为阳离子交换膜，D正确；答案选B。
9．下列指定反应的离子方程式正确的是
A．电解氯化镁溶液：
B．用铜做电极电解溶液：
C．用惰性电极电解溶液：
D．电解熔融氧化铝时反应的离子方程式：
【答案】D
【解析】A．电解氯化镁溶液的离子反应为，A错误；B．铜作阳极时，铜失电子变成Cu2+，Cl-不参与反应，B错误；C．用惰性电极电解NaCl溶液的离子方程式：，C 错误；D．氧化铝在熔融条件下，能电离成自由移动的离子，则电解熔融氧化铝时反应的离子方程式为，D正确；故选D。
10．利用电解法可将含有Fe、Zn、Ag、Pt等杂质的粗铜提纯，下列叙述错误的是
A．电解时以粗铜作阳极
B．电解时阳极上金属的放电顺序为Zn、Fe、Cu
C．精铜连接电源负极，其电极反应为
D．电解后，电解槽底部会形成含少量Ag、Pt等金属的阳极泥
【答案】C
【解析】A．将含有Fe、Zn、Ag、Pt等杂质的粗铜提纯时，粗铜作阳极，精铜连接电源负极作阴极，A正确；B．越活泼的金属，越易失去电子，阳极金属的放电顺序为Zn、Fe、Cu，B正确；C．电解精炼时，精铜连接电源负极，作阴极，电极反应为，C错误；D．Ag、Pt等金属不如铜活泼，沉淀在阳极底部成为阳极泥，D正确；故选C。
11．电浮选凝聚法是工业上采用的一种污水处理方法，即保持污水的在5.0~6.0之间，通过电解生成胶体，胶体具有吸附作用，可吸附水中的污物而使其沉淀下来，起到净水的作用，其原理如图所示。下列说法错误的是
A．石墨电极上发生还原反应
B．通甲烷的电极反应式：
C．通空气的电极反应式为
D．甲烷燃料电池中向空气一极移动
【答案】D
【分析】该装置是以甲烷燃料电池为电源，对污水进行电解处理，根据甲烷燃烧的原理，通甲烷的一极为负极，通氧气的一极为正极，所以铁电极为阳极，石墨为阴极，根据电极上发生的反应，结合溶液中阴阳离子的移动情况进行解答。
【解析】A．甲烷燃料电池中通甲烷气体的电极是负极，电解池的石墨电极连接电池的负极，因此，电解池的石墨电极是阴极，发生还原反应，A正确；B．CH4中碳元素为-4价，它在负极上发生氧化反应转化为CO2，碳元素从-4价升高为+4价，一个CH4分子可失去8个电子，由于燃料电池的介质是熔融的碳酸盐，负极的电极反应式为：，B正确；C．甲烷燃料电池中通氧气的电极是正极，O2分子在该极上得到电子发生还原反应，由于介质是熔融的碳酸盐，正极通入氧气与二氧化碳的混合物，因此，正极的电极反应式为：，C正确；D．燃料电池属于原电池，工作时，阴离子向负极迁移，因此，向通甲烷的电极移动，D错误；故选D。
12．一种基于氯碱工艺的新型电解池(如图)，可用于湿法冶铁的研究。电解过程中，下列说法不正确的是
A．理论上每消耗，阳极室溶液减少
B．阴极区溶液中浓度逐渐升高
C．阳极反应：
D．理论上每消耗，通过阳离子交换膜的离子的物质的量为
【答案】A
【分析】装置图中右侧为饱和食盐水，右侧电极上生成气体，则右侧为电解池的阳极，氯离子放电生成氯气，电极反应：2Cl--2e-=Cl2↑，左侧电极为阴极，发生还原反应，Fe2O3在碱性条件下转化为Fe,电极反应：Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH-，中间为阳离子交换膜，Na+由阳极移向阴极，据此分析判断选项。
【解析】A．理论上每消耗1mol Fe2O3，转移6mol电子，生成3mol氯气，同时有6mol Na+由阳极移向阴极，阳极室溶液减少质量=3mol×71g/mol+6mol×23g/mol=351g，故A错误；B．侧电极为阴极，发生还原反应，Fe2O3在碱性条件下转化为Fe，电极反应：Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH-，阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高，故B正确；C．右侧为电解池的阳极，氯离子放电生成氯气，阳极反应：2Cl--2e-═Cl2↑，故C正确；D．理论上每消耗1mol Fe2O3，转移6mol电子，有6mol Na+由阳极移向阴极，故D正确；答案选A。
13．电化学的发展是化学对人类的一项重大贡献。探究原电池和电解池原理，对生产生活具有重要的意义。
（1）利用甲醇燃料电池(甲池)作电源同时电解乙池和丙池。
①放电时，向 (填“A极”或“B极”)移动；溶液过量时，甲池中负极的电极反应式为 。
②当乙池中C极质量减轻时，甲池中B极理论上消耗的体积为 (标准状况)。
③一段时间后，断开电键K，欲使丙池恢复到反应前的浓度，可加入的试剂是 (填化学式)。
（2）氯碱工业是高耗能产业，将电解池与燃料电池相组合的新工艺可以节能30％以上，相关物料的传输与转化关系如图所示，其中的电极未标出所用的离子膜都只允许阳离子通过。
①图中Y是 (填化学式)；X与稀溶液反应的离子方程式为 。
②比较图示中氢氧化钠的质量分数a％与b％的大小： 。
③若用装置B作为装置A的辅助电源，则每消耗标准状况下氧气时，装置B可向装置A提供的电量约为 (一个的电量为，计算结果精确到0.01)。
【答案】（1）①B极 ②280 ③CuO或
（2）① ②b％＞a％ ③
【分析】甲醇燃料电池(甲池)，A为负极，B为正极，C、E为阳极，D、F为阴极。
A为电解池，电解饱和食盐水生成氢气、氯气和氢氧化钠溶液，B为氢氧燃料电池。
【解析】（1）①甲醇燃料电池(甲池)，放电时，根据“同性相吸”，则向正极即B极移动；溶液过量时，甲池中负极是甲醇变为碳酸根，其电极反应式为；故答案为：B极；。
②当乙池中C极质量减轻时，物质的量为0.05mol，转移0.05mol电子，则甲池中B极理论上消耗物质的量为0.0125mol，其标准状况的体积为0.0125mol ×22.4L mol 1 ×1000mL L 1＝280mL；故答案为：280。
③一段时间后，断开电键K，丙池阳极得到氧气，阴极得到铜单质，溶液不断变为硫酸，欲使丙池恢复到反应前的浓度，可加入的试剂是CuO或；故答案为：CuO或。
（2）①电解饱和食盐水得到氯气、氢气和氢氧化钠溶液，B为燃料电池，则Y为氢气，B形成氢氧燃料电池，因此图中Y是；X(氯气)与稀溶液反应的离子方程式为；故答案为：；。
②B为氢氧燃料电池，电解质溶液为氢氧化钠溶液，负极是氢气失去电子和氢氧根结合生成水，正极是氧气得到电子和水反应生成氢氧根，因此图示中氢氧化钠的质量分数a％与b％的大小：b％＞a％；故答案为：b％＞a％。
③若用装置B作为装置A的辅助电源，则每消耗标准状况下氧气(物质的量为0.5mol)时，转移2mol电子，则装置B可向装置A提供的电量约为2mol ×NAmol 1 ×＝；故答案为：。
14．电化学与能源、材料、化工等领域紧密联系，应用广泛.利用N2H4燃料电池电解AgNO3溶液并制备，装置如图所示（均为石墨电极，假设各装置在工作过程中溶液体积不变）.
（1）工作时，甲装置电极为 （填“正”“负”“阳”或“阴”）极，电极反应式为 。
（2）工作时，乙装置中向 （填“”或“Ag”）极移动.
（3）若乙装置中溶液体积为400mL，当电极质量增加4.32g时，溶液pH约为 。若将乙装置中两电极调换，一段时间后，溶液浓度将 （填“增大”“减小”或“不变”）.
（4）丙装置中K、M、L为离子交换膜，其中M膜是 （填“阳离子”“阴离子”或“质子”）交换膜.
（5）若甲装置电极上消耗标准状况下2.24L的，理论上丙装置阳极室溶液质量减少 g.
【答案】（1）负
（2）
（3）1 不变
（4）阳离子
（5）22.2
【分析】甲为N2H4燃料电池，通燃料N2H4的为负极，通氧气的为正极，乙为电解池，C3为阳极，Ag为阴极，丙为电解池，C4为阳极，C5为阴极。
【解析】（1）甲为N2H4燃料电池，通燃料N2H4的为负极，电极反应式为：；
（2）乙为电解池，C3为阳极，Ag为阴极，溶液中阴离子向阳极C3移动；
（3）乙装置为电解池，C3为阳极，Ag为阴极，电解池总反应式为：，溶液体积为400mL，当电极质量增加4.32g时，生成的n(HNO3)=0.04mol，，溶液pH约为1；将乙装置中两电极调换，阳极为活性阳极：Ag- e-= Ag+，阴极反应：Ag++e-= Ag，阴阳两极得失电子相等，所以一段时间后，溶液浓度将不变；
（4）丙为电解池，C4为阳极，C5为阴极，阴极电极反应式为：，阴极生成带负电荷的OH-，原料室中的Na+经过M膜移向阴极室，M膜是阳离子交换膜；
（5）甲为N2H4燃料电池，通氧气的为正极，电极反应式为：，丙为电解池，C4为阳极，其电极反应式为：，阳极室中Ca2+移向产品室中，由电子得失守恒及电荷守恒，可以得出如下关系：，阳极室溶液质量减少为逸出的氯气和移向产品室的Ca2+质量之和，甲装置电极上消耗标准状况下2.24L的即0.1mol，理论上丙装置阳极室溶液质量减少为22.2g。
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
21世纪教育网(www.21cnjy.com)

展开更多......

收起↑