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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第三节 盐类的水解
第3课时 水解平衡常数的应用
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2、表达式：
Kh＝
c(HA) ·c(OH )
c(A-)
3、意义：
Kh越大，水解程度越大。
一、水解平衡常数
Kh＝
c(MOH) ·c(H+)
c(M+)
1、概念：盐的水解反应的平衡常数，用Kh 表示。
4、影响因素：
只受温度影响，升温，Kh增大
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例1、书写下列水解平衡常数的表达式。
固体和溶剂水不出现
c3 (H+)
Kh=
c (Fe3+)
Kh1＝
c(HS-) ·c(OH )
c(S2-)
Kh＝
c(NH3 H2O) ·c(H+)
c(NH4+)
Kh2＝
c(H2S) ·c(OH )
c(HS-)
例题讲解
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思考与讨论
若常温下，弱酸HA的电离平衡常数为Ka，水的离子积常数为Kw。请分析水溶液中NaA的Kh与Ka和Kw间的关系。
Ka＝
c(H+) ·c(A )
c(HA)
Kh＝
c(HA) ·c(OH )
c(A-)
两式相加得
Kw＝ c(H+) ·c(OH )
Kw＝Kh · Ka
Kh＝
Kw
Ka
或 Kh＝
Kw
Kb
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思考与讨论
水的离子积常数为Kw，二元弱酸H2CO3的电离常数为Ka1、Ka2，则分别分析NaHCO3、Na2CO3的Kh与Ka和Kw间的关系。
Kh1＝
Kw
Ka2
Kh2＝
Kw
Ka1
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Kh＝
Kw
Ka
或 Kh＝
Kw
Kb
越弱越水解
二、Kh、 Ka（或Kb ）和Kw 的关系
Kh1＝
Kw
Ka2
Kh2＝
Kw
Ka1
一元弱酸（或弱碱）
二元弱酸
Ka和Kh成反比关系，电离常数越小，水解常数则越大。
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(2)25 ℃时，等浓度的碳酸钠溶液和碳酸氢钠溶液谁的碱性强？
例2、已知：25 ℃时，碳酸的电离常数为Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11。
Kh1＝
Kw
Ka2
Kh2＝
Kw
Ka1
＝
1×10-14
4.7×10－11
＝
1×10-14
4.5×10－7
≈ 2 × 10－4
≈ 2× 10－8
Kh1 ＞＞ Kh2
水解程度
CO32- ＞＞ HCO3-
Na2CO3溶液
碱性强
(1)请写出碳酸钠水解的离子方程式，并计算其水解常数(Kh1、Kh2)。
例题讲解
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例3、已知常温下Ka(CH3COOH)＞Ka1(H2CO3)＞Ka(HClO)＞Ka2(H2CO3)，则同浓度的下列四种溶液的pH由大到小的顺序为________________。
①Na2CO3溶液　②NaHCO3溶液　③NaClO溶液　④CH3COONa溶液
①＞③＞②＞④
解析：
例题讲解
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三、平衡常数的应用
c(NH3·H2O)· c(H+)
c(NH4+)
Kh=
=0.1K
0.1c(NH3·H2O)× 0.1c(H+)
0.1c(NH4+)
Q=
< Kh
操作 平衡移动方向 NH4+水解程度 c(H+)
加水稀释为10倍
加NH4Cl固体
向右
向右
增大
减小
减小
增大
c(NH3·H2O)· c(H+)
c (NH4+)↑
Q=
< Kh
1、平衡移动方向的判断
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2、酸式盐酸碱性的判断
已知：25 ℃时，亚硫酸的电离常数为Ka1=1.4×l0-2，Ka2=6.0×l0-8。请问NaHSO3溶液显酸性还是碱性？
Kh2＝
Kw
Ka1
＝
1×10-14
1.4×10－2
≈ 7×10－13
Ka2＝6.0×10－11
Ka2 ＞ Kh2
电离＞水解
电离：
水解：
NaHSO3溶液显酸性
三、平衡常数的应用
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例4、已知：25 ℃时，氢硫酸的电离常数为Ka1=1.1×l0-7、Ka2=l.3×10-13。请问NaHS溶液显酸性还是碱性？
Kh2＝
Kw
Ka1
＝
1×10-14
1.1×10－7
≈ 1×10－7
Ka2＝1.3×10－13
Kh2 ＞ Ka2
电离＞水解
电离：
水解：
NaHS溶液显碱性
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四、Kh的综合应用
A
c(CO32- )
c(HCO3-) ·c（OH-）
c(CO32- )
c(HCO3-)
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例6、常温下，三种酸的电离常数如下表所示。
酸 HX HY HZ
Ka 9×10－7 9×10－6 1×10－2
回答下列问题：
(1)同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液，pH最大的是_______。
(2)同pH的NaX、NaY、NaZ溶液，浓度最大的是________。
(3)等物质的量浓度的HX和NaX混合溶液显_____性，原因是_______________________
______________________________________________________________________。
NaX
NaZ
酸
HX的电离常数Ka=
9×10-7，NaX的水解常数Kh=
1×10-14
9×10－7
＜Ka，则混合溶液显酸性
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例7、已知某温度时，Kw＝1.0×10－12，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2.0×10－3，则当溶液中c(HCO3-)∶c(CO32-)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝_________。
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＝2 × 10－3
Kh1＝
c(HCO3-) c(OH-)
c(CO32-)
解析：
c(OH-)=1 × 10－3 mol/L
c(H+)=1 × 10－9 mol/L
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例8、已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1 NH4Cl溶液中c(H＋)＝_____________ mol·L－1(已知 ≈2.36)。
2.36×10－5
Kh＝
c(NH3 H2O) ·c(H+)
≈
c2(H+)
Kh＝
Kw
Kb
＝
1 × 10－14
1.8×10－5
＝
5.56×10－10
解析：
c (H+) ≈
5.56×10－10
≈
2.36×10－5 mol·L－1
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1×10－12
增大
解析：
Kh2＝
Kw
Ka1
＝
1×10-14
1×10－2
= 1×10－12
Kh2＝
c(H2SO3) c(OH-)
c(HSO3-)
c(H2SO3)
c(HSO3-)
加入I2后，HSO3-被氧化为H2SO4，c(H＋)增大，c(OH－)减小，Kh不变，
所以 增大。
c(H2SO3)
c(HSO3-)
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例11、在室温下，0.175 mol·L－1醋酸钠溶液的pH约为__________[已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5]。
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Kh＝
c(CH3COOH) c(OH-)
c(CH3COO-)
解析：
Kh＝
Kw
Ka
1 × 10－14
1.75×10－5
＝
c(OH-)=
Kh c(CH3COO-)
＝10－5 mol·L－1
例题讲解

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