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高考化学一轮复习 沉淀溶解平衡
一．选择题（共20小题）
1．（2025春 河南期末）常温下，几种常见物质的电离常数或溶度积常数如表所示：
电离常数 H2CO3 H2C2O4 溶度积常数 FeCO3
Ka1 10﹣6.38 10﹣1.27 Ksp 10﹣10.50
Ka2 10﹣10.25 10﹣4.27
下列叙述错误的是（　　）
A．向10mL0.1mol L﹣1Na2CO3溶液中滴加10mL0.1mol L﹣1H2C2O4溶液的离子方程式：H2C2O4═CO2↑+C2H2O
B．常温下，C2（aq）+H2O（l） HC2O4（aq）+OH﹣（aq）的平衡常数的数量级为10﹣10
C．常温下，（aq）+Fe2+（aq） FeCO3（s）+H+（aq）的平衡常数K＝10﹣0.25
D．NaHC2O4溶液中：c（H2C2O4）+c（H+）＝c（C2）+c（OH﹣）
2．（2025春 深圳期末）常温下，Ksp（CaCO3）＝2.8×10﹣9。CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是（　　）
A．b点不是CaSO4的饱和溶液
B．a点，蒸发水恢复到常温时，溶液中保持不变
C．加入少量Na2SO4固体，使溶液由c点变化到a点
D．除去锅炉中的CaSO4时，可用饱和Na2CO3溶液将其转化为CaCO3
3．（2025春 雨花区校级期末）向AgBr饱和溶液（有足量AgBr固体）中滴加Na2S2O3溶液，发生如下反应：
Ag++S2 [Ag（S2O3）]﹣和[Ag（S2O3）]﹣+S2 [Ag（S2O3）2]3﹣，lg[c（M）/（mol L﹣1）]、lg N与lg[c（S2）/（mol L﹣1）]的关系如图所示，M代表Ag+或Br﹣；N代表或，已知：Ksp（AgBr）＝10﹣12.2。
下列说法不正确的是（　　）
A．直线L1表示随c（S2）变化的关系
B．a点纵坐标的值为﹣6.1
C．c（S2）＝0.001mol L﹣1时，若溶液中[Ag（S2O3）2]3﹣的浓度为xmol L﹣1，则c（Br﹣）
D．AgBr+2S2leftharpoonsAg（S2O3）2]3﹣+Br﹣的K值数量级为101
4．（2025春 南京期末）水体中的重金属离子如Cu2+可以通过转化为CuS沉淀除去。已知：室温下Ka1（H2S）＝9×10﹣8，Ka2（H2S）＝1×10﹣12，下列说法正确的是（　　）
A．0.1mol L﹣1Na2S溶液中：c（OH﹣）＝c（H2S）+c（HS﹣）+c（H+）
B．0.1mol L﹣1NaHS溶液中：c（Na+）＜c（HS﹣）+2c（S2﹣）
C．向10mL0.001mol L﹣1CuSO4溶液中加入10mL0.001mol L﹣1Na2S溶液，有沉淀析出。忽略混合时溶液体积的变化，说明Ksp（CuS）＞2.5×10﹣7
D．当n（CuCl2）：n（NaHS）＝1：2时，CuCl2溶液与NaHS溶液发生的反应为Cu2++2HS﹣═CuS↓+H2S↑
5．（2025 道里区校级三模）室温时，用0.1000mol L﹣1的标准AgNO3溶液滴定10.00mL浓度相等的Cl﹣、Br﹣和I﹣混合溶液，通过电位滴定法获得1ge（Ag+）与V（AgNO3）的关系曲线如图所示（忽略沉淀对离子的吸附作用）。已知Ksp（AgCl）＝1.8×10﹣10，Ksp（AgBr）＝5.4×10﹣13，Ksp（AgI）＝8.5×10﹣17。下列说法错误的是（　　）
A．a点溶液中有黄色沉淀生成
B．b点溶液中Cl浓度为
C．c点溶液中的比值数量级为10﹣4
D．d点溶液中c（Ag+）＞c（Cl﹣）＞c（Br﹣）＞c（I﹣）
6．（2025春 金华期末）下列说法正确的是（　　）
A．在含20mL氯气和20mL饱和氯水的注射器中压缩注射器活塞，氯水颜色变深，说明增大压强，平衡Cl2（aq）+H2O HCl+HClO逆移
B．Cu（H2O）42+[蓝色]+4Cl﹣ [黄色+4H2O ΔH＞0，对0.5mol/L氯化铜溶液加热，溶液由蓝色变为黄色
C．BaSO4（s）（aq） BaCO3（s）（aq），BaSO4能够转化为BaCO3，是因为BaCO3溶解度比BaSO4更小
D．Na+KClNaCl+K，反应熵增，使钠能够置换钾
7．（2025春 洛阳期末）25℃时，，。下列说法正确的是（　　）
A．AgCl悬浊液中一定存在：c（Ag+）＝c（Cl﹣）
B．Na2S溶液中：c（Na+）＝2c（S2﹣）+c（HS﹣）+c（H2S）
C．0.01mol/L的Na2S溶液中：c（S2﹣）＞c（OH﹣）＞c（HS﹣）＞c（H+）
D．的平衡常数数量级为109
8．（2025春 濮阳期末）常温下，向20mL含Mg2+Fe3+的混合溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中﹣lgX[X，c（Mg2+），c（Fe3+）]与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是（　　）
A．L3代表﹣lgc（Fe3+）与pH的关系
B．其他条件不变，久置c点溶液易析出Mg（OH）2沉淀
C．常温下，
D．Mg2+（aq）+2NH3 H2O（aq） Mg（OH）2（s）+2（aq）K＞105
9．（2025春 湖州期末）25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示（pX＝﹣lgc（X））。某小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl﹣水样、含Br﹣水样来测定其中Cl﹣和Br﹣浓度。已知：
Ag2CrO4为砖红色沉淀。下列说法不正确的是（　　）
A．滴定Cl﹣时，出现稳定的砖红色沉淀时即为滴定终点
B．AgBr溶解度小于AgCl，曲线③对应的物质是AgBr
C．滴定Cl﹣时，混合液中指示剂浓度不宜超过10﹣2.0mol L﹣1
D．滴定Br﹣达终点时，溶液中c（Br﹣）：c（）＝10﹣0.5
10．（2025 重庆）Cr（OH）3是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25℃时，某溶液中c（Cr3+）与c（[Cr（OH）4]﹣）的总和为c，﹣lgc随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。
已知：
Cr（OH）3（s） Cr3+（aq）+3OH﹣（aq） Ksp
Cr（OH）3（s）+OH﹣（aq） [Cr（OH）4]﹣（aq） K＝10﹣0.4
下列说法正确的是（　　）
A．由M点可以计算Ksp为K＝10﹣30.2
B．Cr3+恰好完全沉淀时pH为6.7
C．P点沉淀质量小于Q点溶液质量
D．随pH增大先减小后增大
11．（2025 重庆）某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL0.1mol L﹣1AgNO3溶液与同浓度体积的NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如图实验，下列叙述错误的是（　　）
A．溶液A中c（Ag+）+c（Na+）+c（H+）＝c（Cl﹣）+c（）+c（OH﹣）
B．溶液B中c（Cl﹣）＞c（[Ag（NH3）2]+）
C．溶液C中c（H+）＝c（OH﹣）
D．上述实验可证明：Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）
12．（2025春 杭州期末）室温下，H2S饱和溶液浓度约为0.1mol/L，H2S的Ka1＝1.1×10﹣7，Ka2＝1.3×10﹣13；Ksp（FeS）＝6.3×10﹣18，Ksp（CuS）＝6.3×10﹣36，Ksp（Ag2S）＝6.3×10﹣50，当溶液中离子浓度小于10﹣5mol L﹣1时视为除尽。下列说法不正确的是（　　）
A．反应Cu2++FeS＝CuS+Fe2+的平衡常数K＝1.0×1018
B．向0.1mol/L的FeCl2溶液中通入足量H2S（忽略溶液体积变化），可以除尽Fe2+
C．浓度均为0.1mol/L的Na2S和NaHS的混合溶液中加几滴稀硫酸，pH几乎不变
D．向两份相同的饱和H2S溶液中分别加入足量Ag2S固体、CuS固体，c（Ag+）大于c（Cu2+）
13．（2025春 南通期末）化合物MgCaFeMn（CO3）4可用于酸性废水的处理。该化合物可实现以下转化：
已知：NH3与溶液A中金属离子均不能形成配合物。
，
下列说法不正确的是（　　）
A．步骤Ⅰ中若反应生成0.5mol CO，则转移电子数为1mol
B．溶液B中含有的阳离子主要有Mg2+、Ca2+、Mn2+、
C．若步骤Ⅱ不加入NH4Cl，则溶液A中大量减少的金属离子是Fe2+和Mg2+
D．由步骤Ⅲ可知，MnCO3、CaCO3、MgCO3中溶解度最大的是MgCO3
14．（2025 雨花区校级模拟）室温下，向含有足量CaC2O4固体的悬浊液中通入HCl气体来调节体系pH。平衡时，lg[c（M）/（mol L﹣1）]随pH的变化如图所示（M表示Ca2+、H2C2O4、HC2或C2），物质的溶解度以物质的量浓度表示。已知：Ksp（CaC2O4）＝10﹣8.6，lg2≈0.3，lg5≈0.7。下列说法正确的是（　　）
A．曲线Ⅰ表示1g[c（H2C2O4）]随pH的变化
B．向NaHC2O4溶液中加入少量CaCl2，有白色沉淀产生
C．Q点横坐标为2.67
D．pH＝4.27时，CaC2O4的溶解度约为10﹣4.45mol L﹣1
15．（2025 浙江模拟）在25℃下，Ksp（CaCO3）＝10﹣8.5，Ksp（CaSO4）＝10﹣4.3；H2CO3的Ka1＝10﹣6.3，Ka2＝10﹣10.3。下列说法中不正确的是（　　）
A．0.1mol L﹣1的NaHCO3中，根据质子守恒，有2ln[c（H+）]＝ln（Ka1）+ln（Ka2）
B．计算CaCO3溶于c（H+）＝a的1L溶液中Ca2+的浓度（s），有
C．CaSO4 CaCO3，转换反应可以自发进行，且程度较大
D．向5mol L﹣1的CaCl2溶液中，通入CO2至饱和，不可以析出CaCO3沉淀
16．（2025 朝阳区校级模拟）室温下，向含KSCN、KIO3和K2CrO4的溶液中滴加AgNO3溶液，混合液中pX[pX＝﹣lgc（X），X＝SCN﹣、和和pAg的关系如图所示。已知Ksp（AgSCN）＜Ksp（AgIO3）；，下列说法正确的是（　　）
A．直线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表、pSCN﹣和pAg的关系
B．d点直线Ⅱ和直线Ⅲ对应的两种沉淀的Ksp相同
C．向浓度均为0.01mol/L的和SCN﹣混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液，先生成AgSCN沉淀
D．AgIO3（s）+SCN﹣（aq） AgSCN（s）（aq）的平衡常数K＝103.49
17．（2025 包河区校级模拟）T℃，向AgBr悬浊液（含足量AgBr固体）加Na2S2O3固体，发生反应Ag++S2 [Ag（S2O3）]﹣和[Ag（S2O3）]﹣+S2 [Ag（S2O3）2]3﹣，lgM、1gN与lgc（S2的关系如图所示，M代表c（Ag+）或c（Br﹣）N代表或。已知Ksp（AgBr）＝10﹣12.2。下列说法错误的是（　　）
A．x＝﹣8.35
B．直线L4表示lg与溶液中lgc（S2）的关系
C．AgBr（s）+2S2（aq） [Ag（S2O3）2]3﹣（aq）+Br﹣（aq）的平衡常数K＝101.2
D．c（S2）＝c{[Ag（S2O3）2]3﹣}时，（101.2+1）c（S2）＝c（Ag+）+c{[Ag（S2O3）]﹣}
18．（2025 武汉模拟）常温下，H2A溶液中含A粒子分布系数δ[如与pH的关系如图1所示。难溶盐M2A和NA在0.01mol L﹣1H2A饱和溶液中达沉淀溶解平衡时，﹣lgc与pH的关系如图2所示（c为金属离子M+和N2+的浓度）。
下列说法正确的是（　　）
A．
B．直线①表示的是﹣lgc（N2+）与pH的关系
C．Ksp（M2A）＝10﹣48
D．NA能溶解在H2SO4溶液中
19．（2025 福州三模）25℃下，AgCl、AgBr和Ag2OrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2OrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl﹣水样、含Br﹣水样。已知：
①Ag2OrO4为砖红色沉淀；
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25℃时，pKa1（H2CrO4）＝0.7pKa2（H2CrO4）＝6.5；
pAg＝﹣lg[c（Ag+）/（mol L﹣1）]
pX＝﹣lg[c（Xn﹣）/（mol L﹣1）]
（Xn﹣代表Cl﹣、Br﹣或）
下列说法错误的是（　　）
A．
B．滴定Br﹣达终点时，溶液中106.6
C．滴定Cl﹣时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10﹣2.0mol L﹣1
D．反应的平衡常数K＝10﹣5.2
20．（2025 厦门二模）25℃时，Ksp[Cu（OH）2]＝10﹣19.3，Cu2+（aq）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）K＝1012.9。向10mL0.2mol L﹣1CuSO4溶液中滴加8mol L﹣1氨水，生成蓝色沉淀，继续滴加氨水至沉淀完全溶解，得到深蓝色溶液。下列说法错误的是（　　）
A．将浓氨水稀释至8mol L﹣1，不断变小
B．Cu2+沉淀完全时（c＝10﹣5mol L﹣1），pH＝7.15
C．Cu（OH）2（s）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）+2OH﹣（aq）K＝10﹣6.4
D．对于Cu（OH）2转化为[Cu（NH3）4]2+有促进作用
高考化学一轮复习 沉淀溶解平衡
参考答案与试题解析
一．选择题（共20小题）
1．（2025春 河南期末）常温下，几种常见物质的电离常数或溶度积常数如表所示：
电离常数 H2CO3 H2C2O4 溶度积常数 FeCO3
Ka1 10﹣6.38 10﹣1.27 Ksp 10﹣10.50
Ka2 10﹣10.25 10﹣4.27
下列叙述错误的是（　　）
A．向10mL0.1mol L﹣1Na2CO3溶液中滴加10mL0.1mol L﹣1H2C2O4溶液的离子方程式：H2C2O4═CO2↑+C2H2O
B．常温下，C2（aq）+H2O（l） HC2O4（aq）+OH﹣（aq）的平衡常数的数量级为10﹣10
C．常温下，（aq）+Fe2+（aq） FeCO3（s）+H+（aq）的平衡常数K＝10﹣0.25
D．NaHC2O4溶液中：c（H2C2O4）+c（H+）＝c（C2）+c（OH﹣）
【答案】C
【分析】A．根据平衡常数大小可知，酸性：H2C2O4＞HC2H2CO3，根据强酸制弱酸规律分析判断；
B．C2（aq）+H2O（l） HC2（aq）+OH﹣（aq）的平衡常数K；
C．（aq）+Fe2+（aq） FeCO3（s）+H+（aq）的平衡常数K；
D．根据质子关系分析判断。
【解答】解：A．根据平衡常数大小可知，酸性：H2C2O4＞HC2H2CO3，根据强酸制弱酸规律可知，10mL0.1mol L﹣1Na2CO3溶液中滴加10mL0.1mol L﹣1H2C2O4溶液的离子方程式为H2C2O4═CO2↑+C2H2O，故A正确；
B．H2C2O4的平衡电离常数Ka2＝10﹣4.27，则C2（aq）+H2O（l） HC2（aq）+OH﹣（aq）的平衡常数K10﹣9.73，其数量级为10﹣10，故B正确；
C．（aq）+Fe2+（aq） FeCO3（s）+H+（aq）的平衡常数K100.25，故C错误；
D．NaHC2O4溶液中质子守恒关系为c（H2C2O4）+c（H+）＝c（C2）+c（OH﹣），故D正确；
故选：C。
【点评】本题考查溶度积常数和电离平衡常数相关计算，侧重分析判断能力和计算能力考查，把握溶度积常数、电离平衡常数和平衡常数的计算、溶液中守恒关系式的应用是解题关键，题目难度中等。
2．（2025春 深圳期末）常温下，Ksp（CaCO3）＝2.8×10﹣9。CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是（　　）
A．b点不是CaSO4的饱和溶液
B．a点，蒸发水恢复到常温时，溶液中保持不变
C．加入少量Na2SO4固体，使溶液由c点变化到a点
D．除去锅炉中的CaSO4时，可用饱和Na2CO3溶液将其转化为CaCO3
【答案】C
【分析】A．b点c（） c（Ca2+）小于a点c（） c（Ca2+）；
B．a点为常温下CaSO4的饱和溶液，恒温蒸发水得到的溶液仍然为CaSO4的饱和溶液；
C．Ksp（CaSO4）＝c（） c（Ca2+），加入少量Na2SO4固体时c（），c（Ca2+）减小；
D．由图可知，Ksp（CaSO4）＝c（） c（Ca2+）＝9×10﹣6＞Ksp（CaCO3），结合沉淀转化规律分析判断。
【解答】解：A．a点为该温度下CaSO4的饱和溶液，Ksp（CaSO4）＝c（） c（Ca2+），b点在曲线下方，c（） c（Ca2+）＜Ksp（CaSO4），则b点不是CaSO4的饱和溶液，故A正确；
B．a点为常温下CaSO4的饱和溶液，蒸发水恢复到常温时得到的溶液仍然为CaSO4的饱和溶液，溶液中保持不变，故B正确；
C．Ksp（CaSO4）＝c（） c（Ca2+），加入少量Na2SO4固体时c（），c（Ca2+）减小，溶液不可能由c点变化到a点，故C错误；
D．由图可知，Ksp（CaSO4）＝c（） c（Ca2+）＝9×10﹣6＞Ksp（CaCO3），溶解度小的物质可转化为溶解度更小的物质，则用饱和Na2CO3溶液可将CaSO4转化为CaCO3，故D正确；
故选：C。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡图象，侧重图象分析能力和运用能力考查，把握图象信息分析、溶度积常数计算及其应用是解题关键，题目难度中等。
3．（2025春 雨花区校级期末）向AgBr饱和溶液（有足量AgBr固体）中滴加Na2S2O3溶液，发生如下反应：
Ag++S2 [Ag（S2O3）]﹣和[Ag（S2O3）]﹣+S2 [Ag（S2O3）2]3﹣，lg[c（M）/（mol L﹣1）]、lg N与lg[c（S2）/（mol L﹣1）]的关系如图所示，M代表Ag+或Br﹣；N代表或，已知：Ksp（AgBr）＝10﹣12.2。
下列说法不正确的是（　　）
A．直线L1表示随c（S2）变化的关系
B．a点纵坐标的值为﹣6.1
C．c（S2）＝0.001mol L﹣1时，若溶液中[Ag（S2O3）2]3﹣的浓度为xmol L﹣1，则c（Br﹣）
D．AgBr+2S2leftharpoonsAg（S2O3）2]3﹣+Br﹣的K值数量级为101
【答案】C
【分析】反应①Ag++S2 [Ag（S2O3）]﹣的平衡常数K1，反应②Ag++2S2 [Ag（S2O3）2]3﹣的平衡常数K2，即lg（）＝﹣lg[c（S2）]﹣lgK1，lg（）＝﹣2lg[c（S2）]﹣lgK2，根据斜率大小可知，L1表示与c（S2）的关系，L2表示与c（S2）的关系，根据（﹣4.6，﹣4.2）点数值计算平衡常数K1＝104.2×104.6＝108.8，平衡常数K2＝104.2×（104.6）2＝1013.4，反应②﹣①可得反应[Ag（S2O3）]﹣+S2 [Ag（S2O3）2]3﹣，其平衡常数K═104.6；起始AgBr饱和溶液中c（Br﹣）＝c（Ag+），存在电离平衡AgBr（s） Br﹣（aq）+Ag+（aq），随着Na2S2O3溶液滴入，c（Ag+）减小，c（Br﹣）增加，lg[c（S2）]＝﹣4.6时c（Br﹣）＝10﹣3.85mol/L，c（Ag+）＝10﹣8.35mol/L，Ksp（AgBr）＝c（Br﹣） c（Ag+）＝10﹣12.2，据此分析解答。
【解答】解：A．由上述分析可知，L1表示与c（S2）的关系，L2表示与c（S2）的关系，故A正确；
B．由上述分析可知，Ksp（AgBr）＝c（Br﹣） c（Ag+）＝10﹣12.2，则a点时c（Br﹣）＝c（Ag+）mol/L＝10﹣6.1mol/L，a＝lg10﹣6.1＝﹣6.1，故B正确；
C．由上述分析可知，Ag++2S2 [Ag（S2O3）2]3﹣的平衡常数K2＝1013.4，Ksp（AgBr）＝c（Br﹣） c（Ag+）＝10﹣12.2，c（S2）＝0.001mol/L、c{[Ag（S2O3）2]3﹣}＝xmol/L时c（Ag+）＝10﹣7.4xmol/L，则c（Br﹣）mol/L，故C错误；
D．由上述分析可知，Ksp（AgBr）＝10﹣12.2，反应Ag++2S2 [Ag（S2O3）2]3﹣的平衡常数K2＝1013.4，则反应AgBr+2S2═[Ag（S2O3）2]3﹣+Br﹣的平衡常数K═K2 Ksp（AgBr）＝1013.4×10﹣12.2＝101.2，数量级为101，故D正确；
故选：C。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡，侧重图象分析判断能力和计算能力考查，把握曲线代表的粒子、溶度积常数Ksp和平衡常数K的计算是解题关键，题目难度中等。
4．（2025春 南京期末）水体中的重金属离子如Cu2+可以通过转化为CuS沉淀除去。已知：室温下Ka1（H2S）＝9×10﹣8，Ka2（H2S）＝1×10﹣12，下列说法正确的是（　　）
A．0.1mol L﹣1Na2S溶液中：c（OH﹣）＝c（H2S）+c（HS﹣）+c（H+）
B．0.1mol L﹣1NaHS溶液中：c（Na+）＜c（HS﹣）+2c（S2﹣）
C．向10mL0.001mol L﹣1CuSO4溶液中加入10mL0.001mol L﹣1Na2S溶液，有沉淀析出。忽略混合时溶液体积的变化，说明Ksp（CuS）＞2.5×10﹣7
D．当n（CuCl2）：n（NaHS）＝1：2时，CuCl2溶液与NaHS溶液发生的反应为Cu2++2HS﹣═CuS↓+H2S↑
【答案】D
【分析】A．结合Na2S溶液中的质子守恒关系分析判断；
B．NaHS溶液呈碱性，c（OH﹣）＞c（H+），结合电荷守恒关系分析判断；
C．10mL0.001mol L﹣1CuSO4溶液与10mL0.001mol L﹣1Na2S溶液混合瞬间c（Cu2+）＝c（S2﹣）＝0.0005mol/L，有沉淀生成，说明浓度积Q＞Ksp（CuS）；
D．n（CuCl2）：n（NaHS）＝1：2时，反应生成CuS沉淀和H2S气体。
【解答】解：A．Na2S溶液中的质子守恒关系为c（OH﹣）＝2c（H2S）+c（HS﹣）+c（H+）＞c（H2S）+c（HS﹣）+c（H+），故A错误；
B．HS﹣的水解常数KhKa2（H2S），即HS﹣的水解程度大于其电离程度、溶液呈呈碱性，c（OH﹣）＞c（H+），电荷守恒关系为c（Na+）+c（H+）＝c（HS﹣）+2c（S2﹣）+c（OH﹣），则c（Na+）＞c（HS﹣）+2c（S2﹣），故B错误；
C．10mL0.001mol L﹣1CuSO4溶液与10mL0.001mol L﹣1Na2S溶液混合瞬间c（Cu2+）＝c（S2﹣）＝0.0005mol/L，有沉淀生成，说明Ksp（CuS）＜Q（CuS ）＝0.0005×0.0005＝2.5×10﹣7，故C错误；
D．CuCl2溶液与NaHS溶液反应，当n（CuCl2）：n（NaHS）＝1：2时，反应生成CuS沉淀、NaCl和H2S，反应的离子方程式为Cu2++2HS﹣＝CuS↓+H2S↑，故D正确；
故选：D。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡、盐类水解原理的应用，侧重基础知识检测及运用能力考查，把握溶度积常数的计算应用、盐类水解原理及溶液中守恒关系的应用、与量有关离子方程式书写是解题关键，题目难度中等。
5．（2025 道里区校级三模）室温时，用0.1000mol L﹣1的标准AgNO3溶液滴定10.00mL浓度相等的Cl﹣、Br﹣和I﹣混合溶液，通过电位滴定法获得1ge（Ag+）与V（AgNO3）的关系曲线如图所示（忽略沉淀对离子的吸附作用）。已知Ksp（AgCl）＝1.8×10﹣10，Ksp（AgBr）＝5.4×10﹣13，Ksp（AgI）＝8.5×10﹣17。下列说法错误的是（　　）
A．a点溶液中有黄色沉淀生成
B．b点溶液中Cl浓度为
C．c点溶液中的比值数量级为10﹣4
D．d点溶液中c（Ag+）＞c（Cl﹣）＞c（Br﹣）＞c（I﹣）
【答案】B
【分析】Ksp（AgCl）＞Ksp（AgBr）＞Ksp（AgI），用0.1000mol L﹣1的标准AgNO3溶液滴定10.00mL浓度相等的Cl﹣、Br﹣和I﹣混合溶液时三种离子沉淀的先后顺序应为I﹣、Br﹣、Cl﹣，由图可知，当滴入V2mLAgNO3溶液时，Cl﹣恰好沉淀完全，消耗AgNO3的物质的量为V2×10﹣3L×0.1000mol/L＝0.0001V2mol，即原溶液中Cl﹣、Br﹣和 I﹣的物质的量均为10﹣4mol，据此分析解答。
【解答】解：A．Ksp（AgI）最小，即I﹣先沉淀，则a点溶液中有黄色AgI沉淀生成，故A正确；
B．由上述分析可知，原溶液中Cl﹣的物质的量为10﹣4mol，b点溶液中Cl﹣没有沉淀，V2＝3V1，则b点溶液中c（Cl﹣）mol/Lmol/L，故B错误；
C．c点时I﹣、Br﹣、Cl﹣均恰好沉淀完全，溶液中1.57×10﹣4，其数量级为10﹣4，故C正确；
D．d点AgNO3溶液过量，c（Ag+）最大，Cl﹣、Br﹣和 I﹣已沉淀完全，且Ksp（AgCl）＞Ksp（AgBr）＞Ksp（AgI），各离子浓度为：c（Ag+）＞c（Cl﹣）＞c（Br﹣）＞c（I﹣），故D正确；
故选：B。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡图象分析，侧重辨析能力和计算能力考查，把握溶度积常数的应用是解题关键，题目难度中等。
6．（2025春 金华期末）下列说法正确的是（　　）
A．在含20mL氯气和20mL饱和氯水的注射器中压缩注射器活塞，氯水颜色变深，说明增大压强，平衡Cl2（aq）+H2O HCl+HClO逆移
B．Cu（H2O）42+[蓝色]+4Cl﹣ [黄色+4H2O ΔH＞0，对0.5mol/L氯化铜溶液加热，溶液由蓝色变为黄色
C．BaSO4（s）（aq） BaCO3（s）（aq），BaSO4能够转化为BaCO3，是因为BaCO3溶解度比BaSO4更小
D．Na+KClNaCl+K，反应熵增，使钠能够置换钾
【答案】D
【分析】A．压缩注射器活塞，氯水颜色变深，说明溶液中c（Cl2）增大；
B．Cu（H2O）42+[蓝色]+4Cl﹣ [黄色]+4H2O ΔH＞0，对0.5mol/L氯化铜溶液加热，平衡正向移动；
C．饱和Na2CO3溶液浸泡BaSO4固体时，BaSO4能够转化为BaCO3，不能据此比较BaCO3、BaSO4溶解度大小；
D．Na的熔沸点高于K，反应有向混乱程度增大方向进行的趋势。
【解答】解：A．压缩注射器活塞，氯气的溶解性增大，溶液中c（Cl2）增大，氯水颜色变深，且平衡Cl2（aq）+H2O HCl+HClO正向移动，故A错误；
B．Cu（H2O）42+[蓝色]+4Cl﹣ [黄色]+4H2O 是吸热反应，对0.5mol/L氯化铜溶液加热，平衡正向移动，c（）增大，但反应不能进行完全，溶液最终变为黄绿色，不可能变为黄色，故B错误；
C．BaCO3、BaSO4溶解度相差不大，用饱和Na2CO3溶液浸泡BaSO4固体，可使BaSO4转化为BaCO3，不能据此比较BaCO3、BaSO4溶解度大小，事实上BaCO3溶解度比BaSO4更大，故C错误；
D．Na的熔沸点高于K，850℃时K为气态，通过分离K（g）使反应Na+KClNaCl+K正向进行，即Na+KClNaCl+K是熵增反应，工业上可用钠置换钾，故D正确；
故选：D。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡、化学平衡影响因素，侧重辨析能力和灵活运用能力考查，把握沉淀转化规律的一般性及特殊性、化学平衡影响因素是解题关键，注意选项C是解答易错点，题目难度中等。
7．（2025春 洛阳期末）25℃时，，。下列说法正确的是（　　）
A．AgCl悬浊液中一定存在：c（Ag+）＝c（Cl﹣）
B．Na2S溶液中：c（Na+）＝2c（S2﹣）+c（HS﹣）+c（H2S）
C．0.01mol/L的Na2S溶液中：c（S2﹣）＞c（OH﹣）＞c（HS﹣）＞c（H+）
D．的平衡常数数量级为109
【答案】D
【分析】A．AgCl悬浊液中，Ag+可水解生成AgOH；
B．Na2S溶液中的物料守恒应为c（Na+）＝2[c（S2﹣）+c（HS﹣）+c（H2S）]；
C．0.01mol/L的Na2S溶液中，，由原子守恒可知c（HS﹣）＜0.01mol/L，则；
D．平衡常数。
【解答】解：A．Ag+可水解生成AgOH，导致c（Ag+）≠c（Cl﹣），故A错误；
B．Na2S溶液中的物料守恒应为c（Na+）＝2[c（S2﹣）+c（HS﹣）+c（H2S）]，故B错误；
C．由于，c（HS﹣）＜0.01mol/L，则，则c（OH﹣）＞c（S2﹣），故C错误；
D．平衡常数，数量级为109，故D正确；
故选：D。
【点评】本题考查水溶液中的平衡，侧重考查学生沉淀溶解平衡的掌握情况，试题难度中等。
8．（2025春 濮阳期末）常温下，向20mL含Mg2+Fe3+的混合溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中﹣lgX[X，c（Mg2+），c（Fe3+）]与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是（　　）
A．L3代表﹣lgc（Fe3+）与pH的关系
B．其他条件不变，久置c点溶液易析出Mg（OH）2沉淀
C．常温下，
D．Mg2+（aq）+2NH3 H2O（aq） Mg（OH）2（s）+2（aq）K＞105
【答案】C
【分析】Ksp[Mg（OH）2]＝c（Mg2+） c2（OH﹣）、Ksp[Fe（OH）3]＝c（Fe2+） c3（OH﹣）、NH3 H2O电离平衡常数Kb，则﹣lgc（Mg2+）＝2pH—28﹣lgKsp[Mg（OH）2]、﹣lgc（Fe3+）＝3pH—42﹣lgKsp[Fe（OH）3]，﹣lgpH+14+lgKb，由直线斜率大小可知，L1、L2、L3分别代表﹣lg、﹣lgc（Fe3+）、﹣lgc（Mg2+）与pH的关系，结合a点数值计算Ksp[Fe（OH）3]＝10﹣38.5，Kb＝10﹣4.7，结合b点数值计算Ksp[Mg（OH）2]＝10﹣11.25，据此分析解答。
【解答】解：A．由上述分析可知，图中L1、L2、L3分别代表﹣lg、﹣lgc（Fe3+）、﹣lgc（Mg2+）与pH的关系，故A错误；
B．c点位于﹣lgc（Mg2+）与pH关系的直线上方，属于Mg（OH）2的不饱和溶液，其他条件不变，久置c点溶液不会析出Mg（OH）2沉淀，故B错误；
C．根据a点数值计算Ksp[Fe（OH）3]＝c（Fe2+） c3（OH﹣）＝10﹣6.1×[10﹣14﹣（﹣3.2）]3＝10﹣38.5，故C正确；
D．由上述分析可知，Kb＝10﹣4.7，Ksp[Mg（OH）2]＝10﹣11.25，则Mg2+（aq）+2NH3 H2O（aq） Mg（OH）2（s）+2（aq）的K101.85＜105，故D错误；
故选：C。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡图象分析，侧重考查图象分析判断及计算能力，明确曲线与微粒成分的关系、平衡常数的计算是解本题关键，题目难度中等。
9．（2025春 湖州期末）25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示（pX＝﹣lgc（X））。某小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl﹣水样、含Br﹣水样来测定其中Cl﹣和Br﹣浓度。已知：
Ag2CrO4为砖红色沉淀。下列说法不正确的是（　　）
A．滴定Cl﹣时，出现稳定的砖红色沉淀时即为滴定终点
B．AgBr溶解度小于AgCl，曲线③对应的物质是AgBr
C．滴定Cl﹣时，混合液中指示剂浓度不宜超过10﹣2.0mol L﹣1
D．滴定Br﹣达终点时，溶液中c（Br﹣）：c（）＝10﹣0.5
【答案】D
【分析】Ksp（AgCl）、Ksp（AgBr）的表达式相似，则二者的图象平行，且相同条件下AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp（AgCl）＞Ksp（AgBr），所以曲线①代表Ag2CrO4，②代表AgCl，③代表AgBr，根据点（2.0，7.7）数值可计算：Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag+） c（）＝（10﹣2）2×10﹣7.7＝10﹣11.7，Ksp（AgCl）＝c（Ag+） c（Cl﹣）＝10﹣2×10﹣7.7＝10﹣9.7，根据点（6.1，6.1）可计算Ksp（AgBr）＝c（Ag+） c（Br﹣）＝10﹣6.1×10﹣6.1＝10﹣12.2，据此分析作答。
【解答】解：A．滴定Cl﹣达到终点时，K2CrO4为指示剂，稍过量的Ag+与生成砖红色Ag2CrO4沉淀，且砖红色沉淀不变时即为滴定终点，故A正确；
B．AgBr溶解度小于AgCl，由图可知，曲线①代表Ag2CrO4，②代表AgCl，③代表AgBr，故B正确；
C．滴定Cl﹣时，当Cl﹣恰好沉淀完全时可以得到AgCl的饱和溶液，c（Ag+）mol/L＝10﹣4.85 mol/L，则c（）mol/L＝10﹣2.0 mol/L，即指示剂浓度不宜超过10﹣2.0mol L﹣1，故C正确；
D．Ksp（Ag2CrO4）＝10﹣11.7，Ksp（AgBr）＝c（Ag+） c（Br﹣）＝10﹣12.2，则滴定Br﹣达终点时c（Ag+）＝10﹣6.1mol/L，溶液中c（Br﹣）：c（）＝Ksp（AgBr） c（Ag+）：Ksp（Ag2CrO4）＝10﹣12.2×10﹣6.1：10﹣11.7＝10﹣6.6，故D错误；
故选：D。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡图象分析，侧重分析能力和计算能力考查，把握曲线对应的物质、溶度积常数的计算、滴定终点的判断是解题关键，题目难度中等。
10．（2025 重庆）Cr（OH）3是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25℃时，某溶液中c（Cr3+）与c（[Cr（OH）4]﹣）的总和为c，﹣lgc随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。
已知：
Cr（OH）3（s） Cr3+（aq）+3OH﹣（aq） Ksp
Cr（OH）3（s）+OH﹣（aq） [Cr（OH）4]﹣（aq） K＝10﹣0.4
下列说法正确的是（　　）
A．由M点可以计算Ksp为K＝10﹣30.2
B．Cr3+恰好完全沉淀时pH为6.7
C．P点沉淀质量小于Q点溶液质量
D．随pH增大先减小后增大
【答案】A
【分析】A．由图可知，pH＝5时﹣lgc（Cr3+）＝﹣3.2，结合Ksp[Cr（OH）3]＝c（Cr3+） c3（OH﹣）进行计算；
B．Cr3+恰好完全沉淀时c（Cr3+）＝10﹣5mol/L，结合Ksp[Cr（OH）3]＝c（Cr3+） c3（OH﹣）计算溶液中c（OH﹣）和c（H+）；
C．溶液中c（Cr3+）与[Cr（OH）4]﹣的总和为c，且P、Q两点溶液中c（Cr3+）＝c[Cr（OH）4﹣]，但溶液体积未知，两点生成Cr（OH）3质量关系不确定；
D．随着pH的增大，溶液中c（Cr3+）逐渐减小、[Cr（OH）4]﹣的逐渐增大。
【解答】解：A．由图可知，M点时pH＝5，﹣lgc（Cr3+）＝﹣3.2，溶液中c（OH﹣）mol/L＝10﹣9mol/L，c（Cr3+）＝10﹣3.2mol/L，则Ksp[Cr（OH）3]＝c（Cr3+） c3（OH﹣）＝10﹣3.2×（10﹣9）3＝10﹣30.2，故A正确；
B．Cr3+恰好完全沉淀时c（Cr3+）＝10﹣5mol/L，Ksp[Cr（OH）3]＝c（Cr3+） c3（OH﹣）＝10﹣30.2，此时c（OH﹣）＝10﹣8.4mol/L，c（H+）＝10﹣14﹣（﹣8.4）mol/L＝10﹣5.6mol/L，pH＝5.6，即Cr3+恰好完全沉淀的pH＝5.6，故B错误；
C．P、Q两点溶液中c（Cr3+）＝c[Cr（OH）4﹣]，由于不知道溶液体积关系和加入何种物质调节溶液pH，则P、Q两点生成Cr（OH）3质量关系不确定，两点溶液质量大小关系也不确定，故C错误；
D．随着pH的增大，溶液中c（Cr3+）逐渐减小、[Cr（OH）4]﹣的逐渐增大，则溶液中比值逐渐减小，故D错误；
故选：A。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡图象分析，侧重分析判断能力和计算能力考查，明确图象各点溶质成分、溶度积常数的计算及其应用是解题关键，题目难度中等。
11．（2025 重庆）某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL0.1mol L﹣1AgNO3溶液与同浓度体积的NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如图实验，下列叙述错误的是（　　）
A．溶液A中c（Ag+）+c（Na+）+c（H+）＝c（Cl﹣）+c（）+c（OH﹣）
B．溶液B中c（Cl﹣）＞c（[Ag（NH3）2]+）
C．溶液C中c（H+）＝c（OH﹣）
D．上述实验可证明：Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）
【答案】C
【分析】A．根据电荷守恒关系分析判断；
B．根据物料守恒关系分析判断；
C．溶液3中溶质为KCl、少量AgI和一水合氨。
D．AgCl溶于氨水、AgI不溶于氨水，说明AgCl饱和溶液中c（Ag+）大于AgI饱和溶液中c（Ag+）。
【解答】解：A．溶液1为AgCl的饱和溶液，还含有NaNO3，电荷守恒关系为c（Ag+）+c（Na+）+c（H+）＝c（Cl﹣）+c（）+c（OH﹣），故A正确；
B．AgCl溶于氨水生成c（[Ag（NH3）2]+），物料守恒关系为c（Cl﹣）＝c（Ag+）+c（[Ag（NH3）2]+）＞c（[Ag（NH3）2]+），故B正确；
C．溶液3中溶质为KCl、少量AgI和一水合氨，溶液呈碱性，则c（H+）＜c（OH﹣），故C错误；
D．AgCl溶于氨水、AgI不溶于氨水，说明AgCl饱和溶液中c（Ag+）大于AgI饱和溶液中c（Ag+），即AgCl的溶解度大于AgI，可得Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI），故D正确；
故选：C。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡及溶液中离子浓度大小比较，侧重分析判断能力和运用能力考查，把握沉淀溶解平衡原理及溶度积常数大小比较、各溶液中溶质成分及性质、守恒关系式的应用是解题关键，题目难度中等。
12．（2025春 杭州期末）室温下，H2S饱和溶液浓度约为0.1mol/L，H2S的Ka1＝1.1×10﹣7，Ka2＝1.3×10﹣13；Ksp（FeS）＝6.3×10﹣18，Ksp（CuS）＝6.3×10﹣36，Ksp（Ag2S）＝6.3×10﹣50，当溶液中离子浓度小于10﹣5mol L﹣1时视为除尽。下列说法不正确的是（　　）
A．反应Cu2++FeS＝CuS+Fe2+的平衡常数K＝1.0×1018
B．向0.1mol/L的FeCl2溶液中通入足量H2S（忽略溶液体积变化），可以除尽Fe2+
C．浓度均为0.1mol/L的Na2S和NaHS的混合溶液中加几滴稀硫酸，pH几乎不变
D．向两份相同的饱和H2S溶液中分别加入足量Ag2S固体、CuS固体，c（Ag+）大于c（Cu2+）
【答案】B
【分析】A．反应Cu2++FeS＝CuS+Fe2+的平衡常数K；
B．反应Fe2++H2S＝2H++FeS的平衡常数K2.3×10﹣3 1.0×105；
C．Na2S能与硫酸反应生成NaHS，即浓度均为0.1mol/L的Na2S和NaHS的混合溶液可形成缓冲溶液；
D．H2S的电离平衡常数Ka1 Ka2，即H2S的电离以第一级为主，溶液中c（HS﹣）≈c（H+），此时Ka2c（S2﹣）≈c（S2﹣），即0.1mol/LH2S饱和溶液中c（S2﹣）≈Ka2＝1.3×10﹣13mol/L，结合Ksp进行计算。
【解答】解：A．反应Cu2++FeS＝CuS+Fe2+的平衡常数K1.0×1018，故A正确；
B．反应Fe2++H2S＝2H++FeS的平衡常数K2.3×10﹣3 1.0×105，即反应进行的程度较小，不可能除尽Fe2+，故B错误；
C．浓度均为0.1mol/L的Na2S和NaHS的混合溶液可形成缓冲溶液，则加入几滴稀硫酸时溶液的pH几乎不变，故C正确；
D．H2S的电离平衡常数Ka1 Ka2，即H2S的电离以第一级为主，溶液中c（HS﹣）≈c（H+），此时Ka2c（S2﹣）≈c（S2﹣），即0.1mol/LH2S饱和溶液中c（S2﹣）≈Ka2＝1.3×10﹣13mol/L，则饱和H2S溶液中加入足量Ag2S固体时c（Ag+）mol/L≈2.2××10﹣18.5mol/L，饱和H2S溶液中加入足量CuS固体时c（Cu2+）mol/L≈4.85××10﹣23mol/L＜c（Ag+），故D正确；
故选：B。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡，侧重计算能力和分析判断能力考查，把握电离平衡常数的近似计算、溶度积常数的计算应用是解题关键，题目难度较大。
13．（2025春 南通期末）化合物MgCaFeMn（CO3）4可用于酸性废水的处理。该化合物可实现以下转化：
已知：NH3与溶液A中金属离子均不能形成配合物。
，
下列说法不正确的是（　　）
A．步骤Ⅰ中若反应生成0.5mol CO，则转移电子数为1mol
B．溶液B中含有的阳离子主要有Mg2+、Ca2+、Mn2+、
C．若步骤Ⅱ不加入NH4Cl，则溶液A中大量减少的金属离子是Fe2+和Mg2+
D．由步骤Ⅲ可知，MnCO3、CaCO3、MgCO3中溶解度最大的是MgCO3
【答案】C
【分析】化合物MgCaFeMn（CO3）4属于碳酸盐，与盐酸反应生成CO2气体、MgCl2、MnCl2、CaCl2、FeCl2，加热条件下CO2气体与Na反应生成CO、Na2CO3，反应为2CO2+2NaCO+Na2CO3，向含有MgCl2、MnCl2、CaCl2、FeCl2的混合溶液中加入NH3+NH4Cl时生成Fe（OH）2沉淀，过滤，滤液中通入适量CO2气体，生成MnCO3、CaCO3沉淀，不能生成MgCO3沉淀，说明MgCO3的溶解度大于MnCO3、CaCO3，据此分析解答。
【解答】解：A．步骤Ⅰ中反应为2CO2+2NaCO+Na2CO3，转移电子2e﹣，则生成0.5mol CO时转移电子数为1mol，故A正确；
B．溶液A中溶质为MgCl2、MnCl2、CaCl2、FeCl2，可能含有少量HCl，加入NH3+NH4Cl时生成Fe（OH）2沉淀，则溶液B中含有的阳离子主要有Mg2+、Ca2+、Mn2+、，故B正确；
C．Ksp[Mg（OH）2]＞Ksp[Mn（OH）2]，且溶液A中c（Mg2+）＝c（Mn2+），若步骤Ⅱ不加入NH4Cl，溶液碱性增强，则溶液A中大量减少的金属离子中还含有是Mn2+，故C错误；
D．步骤Ⅲ通入适量CO2气体，生成MnCO3、CaCO3沉淀，不能生成MgCO3沉淀，则MgCO3的溶度积Ksp最大、其溶解度大于MnCO3、CaCO3，故D正确；
故选：C。
【点评】本题以酸性废水处理为载体考查了沉淀溶解平衡原理，侧重分析判断能力和运用能力考查，把握氧化还原反应方程式书写及其计算、溶度积常数及其与溶解度大大小关系等知识是解题关键，题目难度中等。
14．（2025 雨花区校级模拟）室温下，向含有足量CaC2O4固体的悬浊液中通入HCl气体来调节体系pH。平衡时，lg[c（M）/（mol L﹣1）]随pH的变化如图所示（M表示Ca2+、H2C2O4、HC2或C2），物质的溶解度以物质的量浓度表示。已知：Ksp（CaC2O4）＝10﹣8.6，lg2≈0.3，lg5≈0.7。下列说法正确的是（　　）
A．曲线Ⅰ表示1g[c（H2C2O4）]随pH的变化
B．向NaHC2O4溶液中加入少量CaCl2，有白色沉淀产生
C．Q点横坐标为2.67
D．pH＝4.27时，CaC2O4的溶解度约为10﹣4.45mol L﹣1
【答案】B
【分析】向含有足量CaC2O4的悬浊液中c（Ca2+）≈c（C2）mol/L＝10﹣4.3 mol/L，体系中存在一系列平衡：CaC2O4（s） Ca2+（aq）+C2（aq）、C2H2O HC2OH﹣、HC2H2O H2C2O4+OH﹣，所以在CaC2O4溶液中，增大pH，后两个平衡逆向移动，c（C2）增大，其对数增大，Ⅱ表示，则Ⅰ表示Ca2+，增大pH，后两个平衡逆向移动，HC2小于H2C2O4，故Ⅲ表示H2C2O4、Ⅳ表示；由图可知，c（HC2）＝c（H2C2O4）时（Ⅲ、Ⅳ交点） pH＝1.27，此时，同理c（HC2）＝c（C2）时（Ⅱ、Ⅳ交点）pH＝4.27，（H2C2O4）c（H+）＝c（H+）＝10﹣4.27；
A．曲线Ⅰ表示Ca2+；
B．反应Ca2++2HC2O4 CaC2O4+H2C2O4的K；
C．Q点，c（C2）＝c（H2C2O4），Ka1×Ka2c（H+）c（H+）＝c2（H+），此时c（H+），溶液的pH＝﹣lglgKa1×Ka2；
D．pH＝4.27时，，，代入数据得到，设CaC2O4的溶解度为xmol L﹣1，则c（Ca2+）＝xmol L﹣1，根据元素守恒可得c（Ca2+）＝c（HC2）+c（C2）+c（H2C2O4）≈2c（C2），则，解得x＝10﹣4.15。
【解答】解：A．曲线Ⅰ表示Ca2+，故A错误；
B．反应Ca2++2HC2O4 CaC2O4+H2C2O4的K，故B正确；
C．Q点，c（C2）＝c（H2C2O4），Ka1×Ka2c（H+）c（H+）＝c2（H+），此时c（H+），溶液的pH＝﹣lglgKa1×Ka2lg（10﹣1.27×10﹣4.27）＝2.77，故C错误；
D．pH＝4.27时，，，代入数据得到，设CaC2O4的溶解度为xmol L﹣1，则c（Ca2+）＝xmol L﹣1，根据元素守恒可得c（Ca2+）＝c（HC2）+c（C2）+c（H2C2O4）≈2c（C2），则，解得x＝10﹣4.15，即CaC2O4的溶解度约为10﹣4.15mol L﹣1，故D错误；
故选：B。
【点评】本题考查难溶物的溶解平衡、电离平衡常数的计算，侧重考查图象分析判断及计算能力，明确曲线与微粒成分的关系、电离平衡常数及平衡常数的计算方法是解本题关键，计算量较大，题目难度中等。
15．（2025 浙江模拟）在25℃下，Ksp（CaCO3）＝10﹣8.5，Ksp（CaSO4）＝10﹣4.3；H2CO3的Ka1＝10﹣6.3，Ka2＝10﹣10.3。下列说法中不正确的是（　　）
A．0.1mol L﹣1的NaHCO3中，根据质子守恒，有2ln[c（H+）]＝ln（Ka1）+ln（Ka2）
B．计算CaCO3溶于c（H+）＝a的1L溶液中Ca2+的浓度（s），有
C．CaSO4 CaCO3，转换反应可以自发进行，且程度较大
D．向5mol L﹣1的CaCl2溶液中，通入CO2至饱和，不可以析出CaCO3沉淀
【答案】B
【分析】A．NaHCO3溶液中： H+、H+ H2CO3，根据质子守恒有c（）＝c（H2CO3），结合Ka1、Ka2表达式进行计算；
B．CaCO3溶于H+所得溶液中物料守恒关系为c（）+c（）+c（H2CO3）＝c（Ca2+），溶液中c（H+）＜a，结合Ksp（CaCO3）、Ka1、Ka2表达式进行计算；
C．CaSO4 CaCO3的平衡常数K；
D．根据浓度熵Q（CaCO3）与Ksp（CaCO3）的关系分析判断。
【解答】解：A．NaHCO3溶液中： H+、H+ H2CO3，根据质子守恒有c（）＝c（H2CO3），H2CO3的Ka1c（H+）、Ka2＝c（H+），则Ka1 Ka2≈c2（H+），即2ln[c（H+）]≈ln（Ka1）+ln（Ka2），故A正确；
B．CaCO3溶于H+所得溶液中物料守恒关系为c（）+c（）+c（H2CO3）＝c（Ca2+），溶液中c（H+）＜a， H+、H+ H2CO3，则溶液中c（）、c（H2CO3），c（）+c（）+c（H2CO3）＝c（）×[1]＝c（Ca2+），Ksp（CaCO3）＝c（） c（Ca2+），即[1] Ksp（CaCO3）＝c2（Ca2+）＜[1] Ksp（CaCO3）＝[] Ksp（CaCO3），所以溶液中c（Ca2+），故B错误；
C．CaSO4 CaCO3的平衡常数K104.2，即该反应可自发进行，且程度较大，故C正确；
D．饱和H2CO3溶液中c（）＜c（H+），Ka2＝c（H+），溶液中c（）＜Ka2＝10﹣10.3mol/L，则混合溶液中浓度熵Q（CaCO3）＝10﹣10.3×5＜10﹣8.5＝Ksp（CaCO3），即不会析出CaCO3沉淀，故D正确；
故选：B。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡，侧重计算能力和综合运用能力考查，把握电离平衡常数和溶度积常数的计算、溶液中守恒关系式的应用是解题关键，题目难度较大。
16．（2025 朝阳区校级模拟）室温下，向含KSCN、KIO3和K2CrO4的溶液中滴加AgNO3溶液，混合液中pX[pX＝﹣lgc（X），X＝SCN﹣、和和pAg的关系如图所示。已知Ksp（AgSCN）＜Ksp（AgIO3）；，下列说法正确的是（　　）
A．直线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表、pSCN﹣和pAg的关系
B．d点直线Ⅱ和直线Ⅲ对应的两种沉淀的Ksp相同
C．向浓度均为0.01mol/L的和SCN﹣混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液，先生成AgSCN沉淀
D．AgIO3（s）+SCN﹣（aq） AgSCN（s）（aq）的平衡常数K＝103.49
【答案】C
【分析】AgSCN和AgIO3的物质类型相同、阴阳离子个数比为1：1，K2CrO4中阴阳离子个数比为1：2，则AgSCN、AgIO3的pX与pAg关系图是两条平行线，且Ksp（AgSCN）＜Ksp（AgIO3），当pAg相同时c（SCN﹣）＜c（）、pSCN﹣，所以图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表pSCN﹣、、与pAg的关系，Ksp（AgSCN）＝c（Ag+） c（SCN﹣）＝10﹣2×10﹣9.99＝10﹣11.99，Ksp（AgIO3）＝10﹣7.5，Ksp（Ag2CrO4）＝10﹣11.95，据此分析解答。
【解答】解：A．由上述分可知，图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表pSCN﹣、、与pAg的关系，故A错误；
B．d点是直线Ⅱ和直线Ⅲ相交点，此时c（）＝c（），但Ksp（AgIO3）＝c（Ag+） c（），Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag+） （），所以两种沉淀的Ksp不相同，故B错误；
C．由图可知，向浓度均为0.01mol/L的和SCN混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液时，生成AgSCN沉淀的pAg大，生成Ag2CrO4沉淀的pAg小，即生成AgSCN沉淀所需c（Ag+）较小，先生成AgSCN沉淀，故C正确；
D．由上述分可知，Ksp（AgSCN）＝10﹣11.99，Ksp（AgIO3）＝10﹣7.5，则AgIO3+SCN﹣ AgSCN的平衡常数K104.49，故D错误；
故选：C。
【点评】本题考查难溶电解质的溶解平衡，把握对应曲线的判断、Ksp的表达式及计算、平衡移动为解答的关键，侧重分析能力、计算能力与运用能力的考查，题目难度中等。
17．（2025 包河区校级模拟）T℃，向AgBr悬浊液（含足量AgBr固体）加Na2S2O3固体，发生反应Ag++S2 [Ag（S2O3）]﹣和[Ag（S2O3）]﹣+S2 [Ag（S2O3）2]3﹣，lgM、1gN与lgc（S2的关系如图所示，M代表c（Ag+）或c（Br﹣）N代表或。已知Ksp（AgBr）＝10﹣12.2。下列说法错误的是（　　）
A．x＝﹣8.35
B．直线L4表示lg与溶液中lgc（S2）的关系
C．AgBr（s）+2S2（aq） [Ag（S2O3）2]3﹣（aq）+Br﹣（aq）的平衡常数K＝101.2
D．c（S2）＝c{[Ag（S2O3）2]3﹣}时，（101.2+1）c（S2）＝c（Ag+）+c{[Ag（S2O3）]﹣}
【答案】D
【分析】AgBr饱和溶液（有足量AgBr固体）中c（Ag+）＝c（Br﹣），随着Na2S2O3溶液加入，发生反应：①Ag++S2 [Ag（S2O3）]﹣和②[Ag（S2O3）]﹣+S2 [Ag（S2O3）2]3﹣，c（Ag+）逐渐减小，c（Br﹣）逐渐增大，反应①平衡常数K1、反应②平衡常数K2，且Ag++2S2 [Ag（S2O3）2]3﹣的平衡常数K1 K2，即lg（）＝﹣lgc（S2）﹣lgK1、lg（）＝﹣2lgc（S2）﹣lgK1 K2，根据斜率大小可知，图中曲线L1、L2、L3、L4分别表示lgc（Ag+）、lgc（Br﹣）、lg（）、lg（）与lgc（S2）的关系，据（﹣4.6，﹣4.2）点数值计算平衡常数K1＝104.2×104.6＝108.8，平衡常数K1 K2＝104.2×（104.6）2＝1013.4，K2＝104.6，据此分析解答。
【解答】解：A．由上述分析可知，曲线L1、L2分别表示lgc（Ag+）、lgc（Br﹣）与lgc（S2）的关系，图中lgc（S2）＝﹣4.6时c（Br﹣）＝10﹣3.85mol/L，c（Ag+），c（Ag+）＝10xmol/L，Ksp（AgBr）＝c（Ag+） c（Br﹣）＝10﹣12.2，即10﹣3.85 10x＝10﹣12.2，解得x＝﹣8.35，故A正确；
B．由上述分析可知，曲线L3、L4分别表示lg（）、lg（）与lgc（S2）的关系，故B正确；
C．AgBr（s） Ag+（aq）+Br﹣（aq），Ksp（AgBr）＝10﹣12.2，Ag++2S2 [Ag（S2O3）2]3﹣的平衡常数K1 K2＝1013.4，则AgBr（s）+2S2（aq） [Ag（S2O3）2]3﹣（aq）+Br﹣（aq）的平衡常数K＝Ksp（AgBr） K1 K2＝101.2，故C正确；
D．由选项C可知，c{[Ag（S2O3）2]3﹣} c（Br﹣）＝101.2×c2（S2），溶液中存在物料守恒关系为c（Br﹣）＝c（Ag+）+c{[Ag（S2O3）]﹣}+c{[Ag（S2O3）2]3﹣}，当c（S2）＝c{[Ag（S2O3）2]3﹣}时c（Br﹣）＝101.2×c（S2），则c（Ag+）+c{[Ag（S2O3）]﹣}＝c（Br﹣）﹣c{[Ag（S2O3）2]3﹣}＝101.2×c（S2）﹣c（S2）＝（101.2﹣1）c（S2），故D错误；
故选：D。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡，侧重图象分析判断能力和计算能力考查，把握曲线代表的粒子、溶度积常数Ksp和平衡常数K的计算是解题关键，题目难度中等。
18．（2025 武汉模拟）常温下，H2A溶液中含A粒子分布系数δ[如与pH的关系如图1所示。难溶盐M2A和NA在0.01mol L﹣1H2A饱和溶液中达沉淀溶解平衡时，﹣lgc与pH的关系如图2所示（c为金属离子M+和N2+的浓度）。
下列说法正确的是（　　）
A．
B．直线①表示的是﹣lgc（N2+）与pH的关系
C．Ksp（M2A）＝10﹣48
D．NA能溶解在H2SO4溶液中
【答案】D
【分析】随着溶液pH逐渐增大，δ（H2A）逐渐减小、δ（HA﹣）先增大后减小、δ（A2﹣）逐渐增大，即pH＝7时δ（H2A）＝δ（HA﹣）、c（H2A）＝c（HA﹣），pH＝13时δ（A2﹣）＝δ（HA﹣）、c（A2﹣）＝c（HA﹣），此时H2A的电离平衡常数Ka1（H2A）c（H+）＝10﹣7，Ka2（H2A）＝10﹣13，Ka1（H2A） Ka2（H2A）c2（H+）＝10﹣20，c（A2﹣），则Ksp（M2A）＝c2（M+） c（A2﹣）＝c2（M+），Ksp（NA）＝c（N2+） c（A2﹣）c（N2+），即﹣lgc（M+）＝pH—lg，﹣lgc（N2+）＝2pH—lg，根据图中直线斜率大小可知，直线①②分别表示﹣lgc（M+）、﹣lg（N2+）与pH的关系，根据点（6，20）、（6，8）分别计算Ksp（M2A）＝10﹣50、Ksp（NA）＝10﹣18，据此分析解答。
【解答】解：A．由上述分析可知，H2A的电离平衡常数Ka1（H2A）＝10﹣7，Ka2（H2A）＝10﹣13，则106，故A错误；
B．由上述分析可知，直线①②分别表示﹣lgc（M+）、﹣lg（N2+）与pH的关系，故B错误；
C．直线①表示﹣lgc（M+）与pH的关系，由（6，20）计算Ksp（M2A）＝c2（M+） c（A2﹣）＝c2（M+）10﹣50，故C错误；
D．由上述分析可知，Ksp（NA）＝10﹣18，NA与H2SO4的反应为NA+2H+ H2A+N2+，其平衡常数K100，则NA能溶解在H2SO4溶液中，但不能完全溶解，故D正确；
故选：D。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡图像分析，侧重考查图象分析判断及计算能力，明确曲线表示的意义、电离平衡常数和溶度积平衡常数的计算方法是解题关键，题目难度较大。
19．（2025 福州三模）25℃下，AgCl、AgBr和Ag2OrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2OrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl﹣水样、含Br﹣水样。已知：
①Ag2OrO4为砖红色沉淀；
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25℃时，pKa1（H2CrO4）＝0.7pKa2（H2CrO4）＝6.5；
pAg＝﹣lg[c（Ag+）/（mol L﹣1）]
pX＝﹣lg[c（Xn﹣）/（mol L﹣1）]
（Xn﹣代表Cl﹣、Br﹣或）
下列说法错误的是（　　）
A．
B．滴定Br﹣达终点时，溶液中106.6
C．滴定Cl﹣时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10﹣2.0mol L﹣1
D．反应的平衡常数K＝10﹣5.2
【答案】B
【分析】Ksp（AgCl）、Ksp（AgBr）的表达式相似，则二者的图象平行，且相同条件下AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp（AgCl）＞Ksp（AgBr），所以曲线①代表Ag2CrO4，②代表AgCl，③代表AgBr，根据点（2.0，7.7）数值可计算：Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag+） c（）＝（10﹣2）2×10﹣7.7＝10﹣11.7，Ksp（AgCl）＝c（Ag+） c（Cl﹣）＝10﹣2×10﹣7.7＝10﹣9.7，根据点（6.1，6.1）可计算Ksp（AgBr）＝c（Ag+） c（Br﹣）＝10﹣6.1×10﹣6.1＝10﹣12.2，据此分析作答。
【解答】解：A．由上述分析可知，所以曲线①代表Ag2CrO4，②代表AgCl，③代表AgBr，根据点（2.0，7.7）数值可计算Ksp（AgCl）＝c（Ag+） c（Cl﹣）＝10﹣2×10﹣7.7＝10﹣9.7，故A正确；
B．Ksp（Ag2CrO4）＝10﹣11.7，Ksp（AgBr）＝c（Ag+） c（Br﹣）＝10﹣12.2，则滴定Br﹣达终点时c（Ag+）＝10﹣6.1mol/L，溶液中10﹣6.6，故B错误；
C．当Cl﹣恰好沉淀完全时可得到AgCl的饱和溶液，c（Ag+）10﹣4.85mol/L，Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag+） c（）＝10﹣11.7，此时溶液中c（）＝10﹣2.0mol/L，即滴定Cl﹣时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10﹣2.0mol L﹣1，故C正确；
D．反应Ag2CrO4+H+ 2Ag+的平衡常数K10﹣5.2，故D正确；
故选：B。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡图象分析，侧重分析能力和计算能力考查，把握曲线对应的物质、溶度积常数的计算、滴定终点的判断是解题关键，题目难度中等。
20．（2025 厦门二模）25℃时，Ksp[Cu（OH）2]＝10﹣19.3，Cu2+（aq）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）K＝1012.9。向10mL0.2mol L﹣1CuSO4溶液中滴加8mol L﹣1氨水，生成蓝色沉淀，继续滴加氨水至沉淀完全溶解，得到深蓝色溶液。下列说法错误的是（　　）
A．将浓氨水稀释至8mol L﹣1，不断变小
B．Cu2+沉淀完全时（c＝10﹣5mol L﹣1），pH＝7.15
C．Cu（OH）2（s）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）+2OH﹣（aq）K＝10﹣6.4
D．对于Cu（OH）2转化为[Cu（NH3）4]2+有促进作用
【答案】B
【分析】A．氨水中电荷守恒关系为c（OH﹣）＝c（）+c（H+），浓氨水稀释时c（）减小、c（H+）增大；
B．Ksp[Cu（OH）2]＝c（Cu2+） c2（OH﹣），结合c（Cu2+）＝10﹣5mol L﹣1进行计算；
C．①Cu（OH）2（s） Cu2+（aq）+2OH﹣（aq）、Ksp[Cu（OH）2]＝10﹣19.3，反应②Cu2+（aq）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）的K＝1012.9，①+②可得Cu（OH）2（s）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）+2OH﹣（aq），结合平衡常数的关系进行计算；
D．反应为Cu（OH）2（s）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）+2OH﹣（aq），能与OH﹣反应生成NH3 H2O，生成的NH3 H2O可促进Cu（OH）2溶解。
【解答】解：A．氨水中电荷守恒关系为c（OH﹣）＝c（）+c（H+），浓氨水稀释时c（）减小、c（H+）增大，即增大，则不断变小，故A正确；
B．Ksp[Cu（OH）2]＝c（Cu2+） c2（OH﹣）＝10﹣19.3，c（Cu2+）＝10﹣5mol L﹣1时溶液中c（OH﹣）＝10﹣7.15mol/L，c（H+）＝10﹣14﹣（﹣7.15）mol＝10﹣6.85mol，pH＝6.85，故B错误；
C．Cu（OH）2（s） Cu2+（aq）+2OH﹣（aq）、Ksp[Cu（OH）2]＝10﹣19.3，反应Cu2+（aq）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）的K＝1012.9，二者相加可得Cu（OH）2（s）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）+2OH﹣（aq），其平衡常数K＝10﹣19.3 1012.9＝10﹣6.4，故C正确；
D．能与OH﹣反应生成NH3 H2O，生成的NH3 H2O可促进Cu（OH）2溶解生成[Cu（NH3）4]2+，反应为Cu（OH）2（s）+4NH3（aq） [Cu（NH3）4]2+（aq）+2OH﹣（aq），即对Cu（OH）2转化为[Cu（NH3）4]2+有促进作用，故D正确；
故选：B。
【点评】本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数计算，侧重分析判断能力和计算能力考查，把握沉淀溶解平衡及其影响因素、溶度积常数计算及其应用、溶液中守恒关系式的应用是解题关键，题目难度中等。
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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