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第四课时　电解质溶液中粒子间的关系
1.运动员在剧烈运动后产生的乳酸会使肌肉麻痹疼痛，常用液氮降温减少炎症和乳酸。已知乳酸（表示为HL，L－为乳酸根离子）是一元弱酸。25 ℃时，下列有关叙述错误的是（　　）
A.在HL和NaL组成的混合溶液中：2c（Na＋）＝c（HL）＋c（L－）
B.0.1 mol·L－1 HL溶液的pH＞1
C.0.1 mol·L－1 HL溶液加水稀释时，溶液中水电离出的c（H＋）增大
D.0.1 mol·L－1 NaL溶液中：c（Na＋）＞c（L－）＞c（OH－）＞c（H＋）
2.物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3，②NaHCO3，③H2CO3，④（NH4）2CO3，按c（C）由小到大顺序排列正确的是（　　）
A.④＜③＜②＜① B.③＜②＜①＜④
C.③＜②＜④＜① D.③＜④＜②＜①
3.0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液显酸性，则下列表达正确的是（　　）
A.NaHSO3溶液显酸性的原因是HS的水解程度大于其电离程度
B.c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HS）＋c（OH－）＋c（S）
C.c（Na＋）＞c（HS）＞c（H＋）＞c（OH－）
D.c（Na＋）＝c（HS）＋c（H2SO3）
4.50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是（　　）
A.pH＝4的醋酸中：c（H＋）＝4.0 mol·L－1
B.饱和小苏打溶液中：c（H2CO3）＜c（C）
C.饱和食盐水中：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－）
D.pH＝12的纯碱溶液中，c（OH－）＝1.0×10－2 mol·L－1
5.25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是（　　）
A.a点，溶液pH＞7是由于HC水解程度大于电离程度
B.b点，c（Na＋）＝c（HC）＋c（C）＋c（Cl－）
C.c点，溶液中的H＋主要来自HC的电离
D.d点，c（Na＋）＝c（Cl－）＝0.100 0 mol·L－1
6.室温下，下列溶液中粒子浓度大小关系正确的是（　　）
A.0.1 mol·L－1 Na2S溶液中：c（Na＋）＞c（HS－）＞c（OH－）＞c（H2S）
B.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HC）＋2c（H2CO3）
C.0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HC）＋c（C）＋c（OH－）
D.浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CaCl2混合溶液中：c（Na＋）＋c（Ca2＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＋2c（Cl－）
7.醋酸（CH3COOH）是一种常见的弱酸。下列叙述正确的是（　　）
A.pH＝3的CH3COOH溶液中，c（H＋）＝c（CH3COO－）
B.pH＝8的CH3COONa溶液中，c（CH3COO－）＜c（Na＋）
C.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中，c（Na＋）＞c（OH－）＞c（CH3COO－）＞c（H＋）
D.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中，c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
8.室温下，0.1 mol·L－1 CH3COONH4溶液呈中性，下列说法错误的是（　　）
A.水电离产生的c（H＋）＝1×10－7 mol·L－1
B.c（N）＝c（CH3COO－）
C.CH3COONH4能促进水的电离
D.c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）
9.下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是（　　）
A.Na2CO3与NaHCO3溶液中所含粒子种类相同
B.CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C.Al2（SO4）3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D.4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低
10.下列溶液中，粒子浓度关系正确的是（　　）
A.pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液以任意比混合：c（H＋）＋c（M＋）＝c（OH－）＋c（A－）
B.含有N、Cl－、H＋、OH－的溶液中，其离子浓度一定是c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－）
C.物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合：c（CH3COO－）＋2c（OH－）＞2c（H＋）＋c（CH3COOH）
D.pH＝3的一元酸和pH＝11的一元碱等体积混合后的溶液中，一定是c（OH－）＝c（H＋）
11.钾的化合物对调节体内循环有重要用途，一定温度下，下列溶液中的离子浓度关系式正确的是（　　）
A.0.1 mol·L－1的KHCO3溶液中：c（K＋）＋c（H＋）＝c（HC）＋c（C）＋c（OH－）
B.K2S溶液中：2c（K＋）＝c（S2－）＋c（HS－）＋c（H2S）
C.K2CO3溶液中：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HC）＋2c（H2CO3）
D.pH相同的①CH3COOK、②KOH、③KClO三种溶液中的c（K＋）：③＞①＞②（已知：CH3COOH的Ka＝1.75×10－5，HClO的Ka＝4.0×10－8）
12.25 ℃时，两种酸的电离平衡常数如下表，下列说法错误的是（　　）
酸 Ka1 Ka2
H2SO3 1.3×10－2 6.3×10－8
H2CO3 4.2×10－7 5.6×10－11
A.25 ℃时，酸性强弱：H2SO3＞H2CO3
B.CO2通入Na2SO3溶液中反应的离子方程式为CO2＋H2O＋SHS＋HC
C.0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中离子浓度由大到小的顺序：c（Na＋）＞c（HS）＞c（S）＞c（H＋）＞c（OH－）
D.碳酸氢钠溶液中：c（OH－）－c（H＋）＝c（H2CO3）－c（C）
13.某二元酸（化学式为H2B）在水中的电离方程式：H2BH＋＋HB－、HB－H＋＋B2－，请回答下列问题：
（1）Na2B溶液显　　　　（填“酸性”“中性”或“碱性”）。理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（用离子方程式表示）。
（2）在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是　　　　（填字母）。
A.c（B2－）＋c（HB－）＋c（H2B）＝0.1 mol·L－1
B.c（Na＋）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（HB－）
C.c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HB－）＋2c（B2－）
D.c（Na＋）＝2c（B2－）＋2c（HB－）
（3）常温下，0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH　　　　（填“＜”“＞”或“＝”）7，溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是　　　　　　　　　　　　　　　。
14.已知某些弱电解质在水中的电离平衡常数（25 ℃）如下表：
弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
电离平衡 常数 Ka1＝4.30×10－7 Ka2＝5.61×10－11 Ka1＝1.3×10－2 Ka2＝6.3×10－8 Kb＝1.77 ×10－5 Ka＝1.77× 10－5
（1）H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（2）CH3COONH4溶液呈　　　　（填“酸”“中”或“碱”）性，原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（3）现有常温下0.1 mol·L－1的（NH4）2CO3溶液，该溶液中各微粒浓度之间的关系式错误的是　　　　（填字母）。
A.c（N）＋c（H＋）＝c（HC）＋c（OH－）＋c（C）
B.c（N）＋c（NH3·H2O）＝2c（C）＋2c（HC）＋2c（H2CO3）
C.c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）＝0.1 mol·L－1
D.c（H＋）＋c（HC）＋c（H2CO3）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O）
E.c（N）＞c（C）＞c（HC）＞c（NH3·H2O）
第四课时　电解质溶液中粒子间的关系
1.A　HL与NaL的物质的量不一定相等，故题述关系式不一定成立，A错误；HL是一元弱酸，部分电离，则0.1 mol·L－1 HL溶液中c（H＋）＜0.1 mol·L－1，溶液的pH＞1，B正确；HL是一元弱酸，加水稀释，HL的浓度减小，对水的电离抑制程度减弱，则水电离出的c（H＋）增大，C正确；NaL溶液中L－存在水解反应：L－＋H2OHL＋OH－，溶液呈碱性，离子浓度大小关系为c（Na＋）＞c（L－）＞c（OH－）＞c（H＋），D正确。
2.C　①Na2CO3是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离出碳酸根离子，碳酸根离子的水解程度较弱，其溶液中c（C）最大；②NaHCO3在溶液中完全电离出碳酸氢根离子和钠离子，碳酸氢根离子电离出的C较少；③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步电离，第二步才电离出碳酸根离子，且第一步电离出的氢离子抑制了第二步电离，所以其溶液中的c（C）最小；④（NH4）2CO3在溶液中完全电离出碳酸根离子和铵根离子，铵根离子水解促进了碳酸根离子的水解，浓度相同时其溶液中c（C）小于Na2CO3溶液中c（C），根据分析可知，物质的量浓度相同时c（C）由小到大顺序为③＜②＜④＜①。
3.C　NaHSO3溶液中HS存在电离平衡HSH＋＋S使溶液呈酸性、存在水解平衡HS＋H2OOH－＋H2SO3使溶液呈碱性，NaHSO3溶液显酸性，原因是HS的电离程度大于其水解程度，A错误；NaHSO3溶液中存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HS）＋c（OH－）＋2c（S），B错误；NaHSO3溶液中存在元素守恒：c（Na＋）＝c（S）＋c（HS）＋c（H2SO3），D错误。
4.C　pH＝－lg c（H＋）＝4，则c（H＋）＝10－pH mol·L－1＝10－4 mol·L－1，A错误；小苏打溶液显碱性，说明HC的水解程度大于其电离程度，故饱和小苏打溶液中：c（H2CO3）＞c（C），B错误；溶液的温度为50 ℃，水的离子积常数不是10－14，则pH＝12的纯碱溶液中：c（OH－）≠1.0×10－2 mol·L－1，D错误。
5.A　HC存在水解平衡和电离平衡，a点，溶液pH＞7是由于HC水解程度大于电离程度，A正确；根据电荷守恒，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HC）＋2c（C）＋c（Cl－）＋c（OH－），b点，溶液pH＝7即c（H＋）＝c（OH－），所以c（Na＋）＝c（HC）＋2c（C）＋c（Cl－），B错误；c点，溶液中溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好完全反应，c（Na＋）＝c（Cl－）＝0.050 0 mol·L－1，D错误。
6.B　Na2S为强碱弱酸盐，硫离子会水解，使溶液呈碱性，虽然硫离子会水解但水解程度较小，则c（HS－）＜c（OH－），所以c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）＞c（H2S），A错误；0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：根据质子守恒有c（OH－）＝c（H＋）＋c（HC）＋2c（H2CO3），B正确；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：根据电荷守恒可得c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HC）＋2c（C）＋c（OH－），C错误；浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CaCl2混合溶液中：根据元素守恒有c（Na＋）＋2c（Ca2＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＋c（Cl－），D错误。
7.B　除CH3COOH电离出的H＋外，水也会电离出少量H＋，A错误；CH3COO－少部分水解，0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中，c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋），C错误；由电荷守恒可知，CH3COONa溶液中，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），D错误。
8.A　CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子都水解促进水的电离，使得水电离产生的c（H＋）＞1×10－7 mol·L－1，A错误，C正确；CH3COONH4溶液呈中性，说明N、CH3COO－水解程度相等，c（N）＝c（CH3COO－），B正确；醋酸根离子水解生成醋酸分子的程度很小，所以c（CH3COO－）＞c（CH3COOH），D正确。
9.B　Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na＋、C、HC、H2CO3、H＋、OH－、H2O，故含有的粒子种类相同，A正确；HCH＋＋C，加入Ca2＋后，Ca2＋和C反应生成沉淀，促进HC的电离，B错误；Al3＋与C、HC都能发生互相促进的水解反应，C正确；由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根离子和碳酸氢根离子，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根离子的浓度会减小，pH降低，D正确。
10.A　pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液以任意比混合后，所得溶液中存在：H＋、M＋、OH－和A－，溶液中电荷守恒，则c（H＋）＋c（M＋）＝c（OH－）＋c（A－），A正确；含有N、Cl－、H＋、OH－的溶液中，可能呈酸性、中性或碱性，当溶液呈酸性时，其离子浓度可能是c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－），B错误；物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合，所得溶液电荷守恒：c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（Na＋），质量守恒：c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋），则可得c（CH3COO－）＋2c（OH－）＝2c（H＋）＋c（CH3COOH），C错误；一元酸、一元碱的强弱未知，两者混合后的溶液，可能酸过量，可能碱过量，还可能恰好完全反应，故混合后溶液的酸碱性未知，D错误。
11.C　根据电荷守恒可得：c（K＋）＋c（H＋）＝c（HC）＋2c（C）＋c（OH－），A错误；根据元素守恒可得：c（K＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S），B错误；根据质子守恒可得：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HC）＋2c（H2CO3），C正确；由Ka可知，物质的量浓度相同时，三种溶液的pH大小为②＞③＞①，所以pH相同时，三种溶液的物质的量浓度大小为②＜③＜①，则c（K＋）：②＜③＜①，D错误。
12.C　由表中数据可知，亚硫酸氢根离子的电离程度比水解程度大，亚硫酸氢钠溶液呈酸性，而亚硫酸氢根离子能电离出氢离子和亚硫酸根离子，水也能电离出氢离子，因此氢离子的浓度比亚硫酸根离子的浓度大，C错误。
13.（1）碱性　B2－＋H2OHB－＋OH－
（2）CD
（3）＜　c（Na＋）＞c（HB－）＞c（H＋）＞c（B2－）＞c（OH－）
解析：（1）B2－发生水解：B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B溶液显碱性。（2）根据元素守恒，c（Na＋）＝2c（B2－）＋2c（HB－）＝0.2 mol·L－1，故c（B2－）＋c（HB－）＝0.1 mol·L－1，A错误，D正确；根据电荷守恒，c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（B2－）＋c（HB－）＋c（OH－），B错误，C正确。（3）溶液中没有H2B分子，HB－只电离，不水解，故NaHB溶液的pH＜7，溶液中存在NaHBNa＋＋HB－、HB－H＋＋B2－、H2OH＋＋OH－，故溶液中c（Na＋）＞c（HB－）＞c（H＋）＞c（B2－）＞c（OH－）。
14.（1）H2SO3＋HCCO2↑＋H2O＋HS
（2）中　NH3·H2O的电离常数等于CH3COOH的电离常数，因此N的水解程度等于CH3COO－的水解程度
（3）AD
解析：（1）由电离常数可知，酸性：H2SO3＞H2CO3＞HS，则H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式：H2SO3＋HCCO2↑＋H2O＋HS。（2）CH3COONH4溶液呈中性，原因是N的水解程度等于CH3COO－的水解程度。（3）根据电荷守恒：c（N）＋c（H＋）＝c（HC）＋c（OH－）＋2c（C），A错误；根据元素守恒，N原子总数等于碳原子总数的2倍，n（N）∶n（C）＝2∶1，c（N）＋c（NH3·H2O）＝2c（C）＋2c（HC）＋2c（H2CO3），B正确；含碳粒子的总浓度为0.1 mol·L－1，c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）＝0.1 mol·L－1，C正确；依据溶液中质子守恒：c（H＋）＋c（HC）＋2c（H2CO3）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O），D错误；溶液中铵根离子浓度大于碳酸根离子浓度，碳酸根离子水解程度大于铵根离子水解程度，所以溶液中粒子浓度大小为c（N）＞c（C）＞c（HC）＞c（NH3·H2O），E正确。
4 / 4第四课时　电解质溶液中粒子间的关系
课程 标准 1.会分析判断常见电解质（酸、碱、盐）溶液中的粒子种类。 2.会分析比较单一溶液中粒子浓度的大小关系。 3.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三个守恒关系
分点突破（一）　电解质溶液中的三个“守恒”
1.电荷守恒
电解质溶液中　　　　　所带的电荷总数与　　　　所带的电荷总数　　　，即电荷守恒，溶液呈　　　　。
（1）解题方法
①分析溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘自身所带的电荷数建立等式。
（2）举例
如：Na2CO3溶液中
①Na＋、H＋、C、HC、OH－。
②1×c（Na＋）＋1×c（H＋）＝2×c（C）＋1×c（HC）＋1×c（OH－），化简得：c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（C）＋c（HC）＋c（OH－）。
2.元素守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的，即元素守恒。
（1）解题方法
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系（特定元素除H、O元素外）。
②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。
（2）举例
如：Na2CO3溶液中
①＝，即n（Na＋）＝2n（C），C在水中部分会水解成HC、H2CO3，共三种含碳元素的存在形式。
②c（Na＋）＝2[c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）]。
3.质子守恒
方法一：可以由电荷守恒与元素守恒推导出来。
如：Na2CO3溶液中
将电荷守恒和元素守恒中的金属阳离子消去得c（OH－）＝c（H＋）＋c（HC）＋2c（H2CO3）。
方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，不论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。
如：Na2CO3溶液中
即c（OH－）＝2c（H2CO3）＋c（HC）＋c（H3O＋）或c（OH－）＝2c（H2CO3）＋c（HC）＋c（H＋）。
1.碳酸钠溶液和碳酸氢钠溶液中含有的粒子种类是否相同？
2.0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合（H2C2O4为二元弱酸）：
（1）电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；
（2）元素守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
　判断下列电解质溶液中的守恒关系是否正确。
（1）0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中：
c（Na＋）＝2c（S）＋c（HS）＋c（H2SO3）。
（2）0.1 mol·L－1 Na2S溶液中：
c（H＋）＝c（OH－）－2c（H2S）－c（HS－）。
（3）0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合（H2C2O4为二元弱酸）：
2c（C2）＋c（HC2）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋）。
（4）pH＝1的NaHSO4溶液中：
c（H＋）＝c（S）＋c（OH－）。
（5）0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中：
c（Na＋）＝c（HC2）＋c（C2）。
（6）0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3 溶液等体积混合：
c（Na＋）＝c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）。
分点突破（二）　单一溶液中粒子浓度大小比较
1.理解两大平衡，树立微弱意识
（1）电离平衡
弱电解质（弱酸、弱碱、水）的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。
例如：HClO溶液中存在的电离平衡：HClOH＋＋ClO－、H2OH＋＋OH－，溶液中微粒浓度由大到小的顺序（H2O除外）是　　　　　　　　　　　　　。
（2）水解平衡
弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。
例如：NH4Cl溶液中存在两个平衡：N＋H2ONH3·H2O＋H＋、H2OH＋＋OH－，溶液中微粒浓度的大小关系是c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）。
2.单一溶液中粒子浓度的大小比较
（1）多元弱酸溶液
根据多步电离分析知：一级电离＞二级电离＞三级电离。
例如，0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中粒子浓度大小关系为c（H＋）＞c（H2P）＞c（HP）＞c（P）＞c（OH－）。
（2）多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根离子分步水解分析知：一级水解＞二级水解。
例如，0.1 mol·L－1 Na2S溶液中：
一级水解：S2－＋H2OHS－＋OH－（主要）
二级水解：HS－＋H2OH2S＋OH－（次要）
故粒子浓度大小关系为c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）＞c（H＋）。
（3）多元弱酸的酸式盐溶液
①若离子的水解程度大于电离程度，溶液显碱性（如NaHCO3 溶液）。
0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在：
水解：HC＋H2OH2CO3＋OH－（主要）
电离：HCH＋＋C（次要）
水的电离：H2OH＋＋OH－（极微弱）
因水解程度＞电离程度，故溶液呈碱性；溶液中粒子浓度大小关系为c（Na＋）＞c（HC）＞c（OH－）＞c（H2CO3）＞c（H＋）＞c（C）。
②若离子的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性（如NaHSO3 溶液）。
0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中存在：
电离：HSH＋＋S（主要）
水解：HS＋H2OH2SO3＋OH－（次要）
水的电离：H2OH＋＋OH－（极微弱）
因电离程度＞水解程度，故溶液呈酸性，溶液中粒子浓度大小关系为c（Na＋）＞c（HS）＞c（H＋）＞c（S）＞c（OH－）＞c（H2SO3）。
1.柱状图可以直观地表示水溶液中微粒的种类和浓度。关于下图中盐酸和醋酸溶液的说法正确的是（　　）
A.两种溶液中c（OH－）：盐酸＜醋酸溶液
B.加水稀释同等倍数后，盐酸pH更大
C.两溶液浓度：c（HCl）＝c（CH3COOH）
D.用两溶液中和相同物质的量的NaOH时，所需盐酸的体积小
2.在0.1 mol·L－1 K2S溶液中，下列关系正确的是　　　　　。
①c（K＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）＞c（H＋）
②c（K＋）＝0.2 mol·L－1
③c（S2－）＝0.1 mol·L－1
④c（K＋）＋c（H＋）＝2c（S2－）＋c（OH－）＋c（HS－）
⑤c（S2－）＋c（HS－）＋c（H2S）＝0.1 mol·L－1
⑥c（OH－）＝c（H＋）＋c（HS－）＋2c（H2S）
1.叠氮化钠（NaN3）常用于有机合成、无机和分析化学，也是降压药物的主要成分。已知NaN3溶液呈碱性。下列有关说法错误的是（　　）
A.0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＞2
B.在NaN3溶液中存在HN3
C.0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c（Na＋）＝c（）＋c（HN3）＋c（OH－）
D.在NaN3溶液中加入少量NH4Cl固体，水的电离程度增大
2.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是（　　）
A.氨水中，c（N）＝c（OH－）＝0.1 mol·L－1
B.NH4Cl溶液中，c（N）＞c（Cl－）
C.Na2SO4溶液中，c（Na＋）＞c（S）＞c（OH－）＝c（H＋）
D.Na2SO3溶液中，c（Na＋）＝2c（S）＋c（HS）＋c（H2SO3）
3.NA为阿伏加德罗常数的值。室温下，下列关于1 L 0.01 mol·L－1 NaF溶液的说法正确的是（　　）
A.该溶液中F－的数目为0.01NA
B.该溶液中：c（H＋）＋c（HF）＝c（OH－）
C.通入HCl至溶液pH＝7：c（Na＋）＝c（F－）
D.加入少量KF固体后，水电离出的c（OH－）减小
4.已知某溶液中存在OH－、H＋、N、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系：
①c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－）
②c（Cl－）＞c（N）＞c（OH－）＞c（H＋）
③c（N）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H＋）
④c（Cl－）＞c（H＋）＞c（N）＞c（OH－）
填写下列空白：
（1）若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是　　　　，上述四种离子浓度的大小顺序为　　　　（填序号）。
（2）若上述关系中③是正确的，则溶质为　　　　　；若上述关系中④是正确的，则溶质为　　　　。
（3）若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成的，且恰好呈中性，则混合前c（HCl）　　　　（填“大于”“小于”或“等于”，下同）c（NH3·H2O），混合前酸中c（H＋）和碱中c（OH－）的关系为c（H＋）　 　　c（OH－）。
第四课时　电解质溶液中粒子间的关系
【基础知识·准落实】
分点突破（一）
师生互动
1.阳离子　阴离子　相等　电中性
探究活动
1.提示：相同。都含有Na＋、H2O、H＋、OH－、C、HC、H2CO3 7种粒子。
2.提示：（1）2c（C2）＋c（HC2）＋c（OH－）＋c（Cl－）＝c（Na＋）＋c（H＋）
（2）c（Na＋）＝2c（Cl－）＝2c（HC2）＋2c（C2）＋2c（H2C2O4）
自主练习
　正确的有（2）（4）（6），其余不正确。
解析：（1）不符合元素守恒，正确的关系式为c（Na＋）＝2c（S）＋2c（HS）＋2c（H2SO3）。
（2）符合质子守恒，c（OH－）＝c（H＋）＋2c（H2S）＋c（HS－），移项即可。
（3）不符合电荷守恒，漏写c（Cl－），正确的关系式是c（Cl－）＋2c（C2）＋c（HC2）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋）。
（4）符合电荷守恒，c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（S）＋c（OH－），因c（Na＋）＝c（S），故关系式成立。
（5）不符合元素守恒，正确的关系式为c（Na＋）＝c（HC2）＋c（H2C2O4）＋c（C2）。
（6）符合元素守恒，c（Na＋）＝0.15 mol·L－1，c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）＝0.1 mol·L－1，故c（Na＋）＝c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）。
分点突破（二）
师生互动
1.（1）c（HClO）＞c（H＋）＞c（ClO－）＞c（OH－）
自主练习
1.B　由题图可知，盐酸和醋酸溶液中c（H＋）相等，相同温度下，Kw相同，因此两溶液中c（OH－）相同，A错误；盐酸和醋酸溶液中c（H＋）相等，加水稀释同等倍数后，强酸溶液中的c（H＋）变化大，则盐酸中的c（H＋）更小，pH更大，B正确；c（H＋）相等的盐酸的浓度小于醋酸溶液，C错误；用两溶液中和相同物质的量的NaOH时，消耗醋酸溶液的体积小，D错误。
2.①②④⑤⑥
解析：S2－＋H2OOH－＋HS－、HS－＋H2OH2S＋OH－，因此c（K＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）＞c（H＋），①正确；0.1 mol·L－1 K2S溶液中c（K＋）＝0.2 mol·L－1，②正确；0.1 mol·L－1 K2S溶液，硫离子水解，则c（S2－）＜0.1 mol·L－1，③错误；根据电荷守恒得到c（K＋）＋c（H＋）＝2c（S2－）＋c（OH－）＋c（HS－），④正确；根据元素守恒得到c（S2－）＋c（HS－）＋c（H2S）＝0.1 mol·L－1，⑤正确；根据质子守恒得到c（OH－）＝c（H＋）＋c（HS－）＋2c（H2S），⑥正确。
【教学效果·勤检测】
1.C　NaN3溶液中存在元素守恒关系：c（Na＋）＝c（）＋c（HN3），C错误。
2.C　氨水为弱碱溶液，只能部分电离出OH－，结合电荷守恒：c（N）＋c（H＋）＝c（OH－），可得c（N）＜c（OH－）＜0.1 mol·L－1，A错误；NH4Cl溶液中，N部分水解、Cl－浓度不变，则溶液中：c（N）＜c（Cl－），B错误；Na2SO4溶液显中性：c（OH－）＝c（H＋），结合电荷守恒可得：c（Na＋）＝2c（S），溶液中离子浓度大小为c（Na＋）＞c（S）＞c（OH－）＝c（H＋），C正确；根据Na2SO3溶液中的元素守恒可得：c（Na＋）＝2c（S）＋2c（HS）＋2c（H2SO3），D错误。
3.B　部分F－水解，该溶液中F－的数目小于0.01NA，A错误；质子守恒式：c（H＋）＋c（HF）＝c（OH－），B正确；通入HCl至溶液pH＝7：c（H＋）＝c（OH－），由电荷守恒可知c（Na＋）＝c（F－）＋c（Cl－），C错误；加入少量KF固体后，溶液中c（F－）增大，F－的水解平衡正向移动，溶液中氢氧根离子浓度增大，水电离出的c（OH－）增大，D错误。
4.（1）NH4Cl　①　（2）NH4Cl和NH3·H2O　NH4Cl和HCl　（3）小于　大于
解析：（1）若溶液中只有一种溶质，该溶质为NH4Cl，因N水解，溶液呈酸性，离子浓度的大小关系为c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－）。（2）因为c（OH－）＞c（H＋）、c（N）＞c（Cl－），所以溶液中除含有NH4Cl外，还必须含有NH3·H2O；若c（Cl－）＞c（H＋）＞c（N）＞c（OH－），则说明溶液中含有NH4Cl和HCl。（3）NH4Cl水解使溶液呈酸性，若等体积的稀盐酸与氨水混合后呈中性，说明氨水过量，故c（HCl）＜c（NH3·H2O），混合前盐酸中c（H＋）大于氨水中c（OH－）。
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第四课时　电解质溶液中粒子间的关系
课程 标准 1.会分析判断常见电解质（酸、碱、盐）溶液中的粒子种类。
2.会分析比较单一溶液中粒子浓度的大小关系。
3.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三个守恒关系
目 录
1、基础知识·准落实
2、教学效果·勤检测
3、学科素养·稳提升
基础知识·准落实
1
梳理归纳 高效学习
分点突破（一）　电解质溶液中的三个“守恒”
1. 电荷守恒
电解质溶液中 所带的电荷总数与 所带的电荷
总数 ，即电荷守恒，溶液呈 。
（1）解题方法
①分析溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘自身所带的电荷数建立等式。
阳离子　
阴离子　
相等　
电中性　
（2）举例
如：Na2CO3溶液中
①Na＋、H＋、C 、HC 、OH－。
②1× c （Na＋）＋1× c （H＋）＝2× c （C ）＋1× c （HC
）＋1× c （OH－），化简得： c （Na＋）＋ c （H＋）＝2 c
（C ）＋ c （HC ）＋ c （OH－）。
2. 元素守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在
形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的，
即元素守恒。
（1）解题方法
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系（特
定元素除H、O元素外）。
②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。
（2）举例
如：Na2CO3溶液中
① ＝ ，即 n （Na＋）＝2 n （C ），C
在水中部分会水解成HC 、H2CO3，共三种含碳元素的
存在形式。
② c （Na＋）＝2[ c （C ）＋ c （HC ）＋ c
（H2CO3）]。
3. 质子守恒
方法一：可以由电荷守恒与元素守恒推导出来。
如：Na2CO3溶液中
将电荷守恒和元素守恒中的金属阳离子消去得 c （OH－）＝ c （H
＋）＋ c （HC ）＋2 c （H2CO3）。
方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2O H＋＋OH－，水电离
产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，不论在溶液中由水电离
出的H＋和OH－以什么形式存在。
如：Na2CO3溶液中
即 c （OH－）＝2 c （H2CO3）＋ c （HC ）＋ c （H3O＋）或 c
（OH－）＝2 c （H2CO3）＋ c （HC ）＋ c （H＋）。
1. 碳酸钠溶液和碳酸氢钠溶液中含有的粒子种类是否相同？
提示：相同。都含有Na＋、H2O、H＋、OH－、C 、HC 、
H2CO3 7种粒子。
2. 0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合
（H2C2O4为二元弱酸）：
（1）电荷守恒： 　　；
提示： 2 c （C2 ）＋ c （HC2 ）＋ c （OH－）＋ c （Cl
－）＝ c （Na＋）＋ c （H＋）
（2）元素守恒： 　　。
提示： c （Na＋）＝2 c （Cl－）＝2 c （HC2 ）＋2 c （C2
）＋2 c （H2C2O4）
　判断下列电解质溶液中的守恒关系是否正确。
（1）0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中：
c （Na＋）＝2 c （S ）＋ c （HS ）＋ c （H2SO3）。
（2）0.1 mol·L－1 Na2S溶液中：
c （H＋）＝ c （OH－）－2 c （H2S）－ c （HS－）。
（3）0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合
（H2C2O4为二元弱酸）：
2 c （C2 ）＋ c （HC2 ）＋ c （OH－）＝ c （Na＋）＋
c （H＋）。
（4）pH＝1的NaHSO4溶液中：
c （H＋）＝ c （S ）＋ c （OH－）。
（5）0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中：
c （Na＋）＝ c （HC2 ）＋ c （C2 ）。
（6）0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3 溶液等体积
混合：
c （Na＋）＝ c （C ）＋ c （HC ）＋ c （H2CO3）。
答案：正确的有（2）（4）（6），其余不正确。
解析：（1）不符合元素守恒，正确的关系式为 c （Na＋）＝2 c
（S ）＋2 c （HS ）＋2 c （H2SO3）。
（2）符合质子守恒， c （OH－）＝ c （H＋）＋2 c （H2S）＋ c
（HS－），移项即可。
（3）不符合电荷守恒，漏写 c （Cl－），正确的关系式是 c （Cl
－）＋2 c （C2 ）＋ c （HC2 ）＋ c （OH－）＝ c （Na＋）
＋ c （H＋）。
（4）符合电荷守恒， c （Na＋）＋ c （H＋）＝2 c （S ）＋ c
（OH－），因 c （Na＋）＝ c （S ），故关系式成立。
（5）不符合元素守恒，正确的关系式为 c （Na＋）＝ c （HC2
）＋ c （H2C2O4）＋ c （C2 ）。
（6）符合元素守恒， c （Na＋）＝0.15 mol·L－1， c （C ）＋
c （HC ）＋ c （H2CO3）＝0.1 mol·L－1，故 c （Na＋）＝ c
（C ）＋ c （HC ）＋ c （H2CO3）。
分点突破（二）　单一溶液中粒子浓度大小比较
1. 理解两大平衡，树立微弱意识
（1）电离平衡
弱电解质（弱酸、弱碱、水）的电离是微弱的，且水的电离
能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。
例如：HClO溶液中存在的电离平衡：HClO H＋＋ClO－、
H2O H＋＋OH－，溶液中微粒浓度由大到小的顺序（H2O除
外）是 。
c （HClO）＞ c （H＋）＞ c （ClO－）＞ c （OH －）
（2）水解平衡
弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程
度远远小于盐的水解程度。
例如：NH4Cl溶液中存在两个平衡：N ＋H2O NH3·H2O
＋H＋、H2O H＋＋OH－，溶液中微粒浓度的大小关系是 c （Cl－）＞ c （N ）＞ c （H＋）＞ c （NH3·H2O）＞ c （OH－）。
2. 单一溶液中粒子浓度的大小比较
（1）多元弱酸溶液
根据多步电离分析知：一级电离＞二级电离＞三级电离。
例如，0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中粒子浓度大小关系为 c （H＋）＞ c （H2P ）＞ c （HP ）＞ c （P ）＞ c （OH－）。
（2）多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根离子分步水解分析知：一级水解＞二级水解。
例如，0.1 mol·L－1 Na2S溶液中：
一级水解：S2－＋H2O HS－＋OH－（主要）
二级水解：HS－＋H2O H2S＋OH－（次要）
故粒子浓度大小关系为 c （Na＋）＞ c （S2－）＞ c （OH－）＞
c （HS－）＞ c （H＋）。
（3）多元弱酸的酸式盐溶液
①若离子的水解程度大于电离程度，溶液显碱性（如NaHCO3
溶液）。
0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在：
水解：HC ＋H2O H2CO3＋OH－（主要）
电离：HC H＋＋C （次要）
水的电离：H2O H＋＋OH－（极微弱）
因水解程度＞电离程度，故溶液呈碱性；溶液中粒子浓度大小关系
为 c （Na＋）＞ c （HC ）＞ c （OH－）＞ c （H2CO3）＞ c （H＋）
＞ c （C ）。
②若离子的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性（如NaHSO3 溶
液）。
0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中存在：
电离：HS H＋＋S （主要）
水解：HS ＋H2O H2SO3＋OH－（次要）
水的电离：H2O H＋＋OH－（极微弱）
因电离程度＞水解程度，故溶液呈酸性，溶液中粒子浓度大小关系
为 c （Na＋）＞ c （HS ）＞ c （H＋）＞ c （S ）＞ c （OH－）
＞ c （H2SO3）。
1. 柱状图可以直观地表示水溶液中微粒的种类和浓度。关于下图中盐
酸和醋酸溶液的说法正确的是（　　）
A. 两种溶液中 c （OH－）：盐酸＜醋酸溶液
B. 加水稀释同等倍数后，盐酸pH更大
C. 两溶液浓度： c （HCl）＝ c （CH3COOH）
D. 用两溶液中和相同物质的量的NaOH时，所需盐酸的体积小
解析：　由题图可知，盐酸和醋酸溶液中 c （H＋）相等，相同温
度下， Kw相同，因此两溶液中 c （OH－）相同，A错误；盐酸和醋
酸溶液中 c （H＋）相等，加水稀释同等倍数后，强酸溶液中的 c
（H＋）变化大，则盐酸中的 c （H＋）更小，pH更大，B正确； c
（H＋）相等的盐酸的浓度小于醋酸溶液，C错误；用两溶液中和相
同物质的量的NaOH时，消耗醋酸溶液的体积小，D错误。
2. 在0.1 mol·L－1 K2S溶液中，下列关系正确的是 。
① c （K＋）＞ c （S2－）＞ c （OH－）＞ c （HS－）＞ c （H＋）
② c （K＋）＝0.2 mol·L－1
③ c （S2－）＝0.1 mol·L－1
④ c （K＋）＋ c （H＋）＝2 c （S2－）＋ c （OH－）＋ c （HS－）
⑤ c （S2－）＋ c （HS－）＋ c （H2S）＝0.1 mol·L－1
⑥ c （OH－）＝ c （H＋）＋ c （HS－）＋2 c （H2S）
①②④⑤⑥　
解析：S2－＋H2O OH－＋HS－、HS－＋H2O H2S＋OH－，因此 c
（K＋）＞ c （S2－）＞ c （OH－）＞ c （HS－）＞ c （H＋），①正
确；0.1 mol·L－1 K2S溶液中 c （K＋）＝0.2 mol·L－1，②正确；0.1
mol·L－1 K2S溶液，硫离子水解，则 c （S2－）＜0.1 mol·L－1，③错
误；根据电荷守恒得到 c （K＋）＋ c （H＋）＝2 c （S2－）＋ c （OH
－）＋ c （HS－），④正确；根据元素守恒得到 c （S2－）＋ c （HS
－）＋ c （H2S）＝0.1 mol·L－1，⑤正确；根据质子守恒得到 c （OH
－）＝ c （H＋）＋ c （HS－）＋2 c （H2S），⑥正确。
教学效果·勤检测
2
强化技能 查缺补漏
1. 叠氮化钠（NaN3）常用于有机合成、无机和分析化学，也是降压药
物的主要成分。已知NaN3溶液呈碱性。下列有关说法错误的是
（　　）
A. 0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＞2
B. 在NaN3溶液中存在HN3
D. 在NaN3溶液中加入少量NH4Cl固体，水的电离程度增大
解析：　NaN3溶液中存在元素守恒关系： c （Na＋）＝ c （ ）
＋ c （HN3），C错误。
2. 常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度
关系正确的是（　　）
解析：　氨水为弱碱溶液，只能部分电离出OH－，结合电荷守
恒： c （N ）＋ c （H＋）＝ c （OH－），可得 c （N ）＜ c
（OH－）＜0.1 mol·L－1，A错误；NH4Cl溶液中，N 部分水解、
Cl－浓度不变，则溶液中： c （N ）＜ c （Cl－），B错误；
Na2SO4溶液显中性： c （OH－）＝ c （H＋），结合电荷守恒可得：
c （Na＋）＝2 c （S ），溶液中离子浓度大小为 c （Na＋）＞ c
（S ）＞ c （OH－）＝ c （H＋），C正确；根据Na2SO3溶液中的
元素守恒可得： c （Na＋）＝2 c （S ）＋2 c （HS ）＋2 c
（H2SO3），D错误。
3. NA为阿伏加德罗常数的值。室温下，下列关于1 L 0.01 mol·L－1 NaF
溶液的说法正确的是（　　）
A. 该溶液中F－的数目为0.01 NA
B. 该溶液中： c （H＋）＋ c （HF）＝ c （OH－）
C. 通入HCl至溶液pH＝7： c （Na＋）＝ c （F－）
D. 加入少量KF固体后，水电离出的 c （OH－）减小
解析：　部分F－水解，该溶液中F－的数目小于0.01 NA，A错误；
质子守恒式： c （H＋）＋ c （HF）＝ c （OH－），B正确；通入HCl
至溶液pH＝7： c （H＋）＝ c （OH－），由电荷守恒可知 c （Na＋）
＝ c （F－）＋ c （Cl－），C错误；加入少量KF固体后，溶液中 c
（F－）增大，F－的水解平衡正向移动，溶液中氢氧根离子浓度增
大，水电离出的 c （OH－）增大，D错误。
4. 已知某溶液中存在OH－、H＋、N 、Cl－四种离子，某同学推测
其离子浓度大小顺序有如下四种关系：
① c （Cl－）＞ c （N ）＞ c （H＋）＞ c （OH－）
② c （Cl－）＞ c （N ）＞ c （OH－）＞ c （H＋）
③ c （N ）＞ c （Cl－）＞ c （OH－）＞ c （H＋）
④ c （Cl－）＞ c （H＋）＞ c （N ）＞ c （OH－）
填写下列空白：
（1）若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是 ，上述四种
离子浓度的大小顺序为 （填序号）。
解析：若溶液中只有一种溶质，该溶质为NH4Cl，因N 水
解，溶液呈酸性，离子浓度的大小关系为 c （Cl－）＞ c （N
）＞ c （H＋）＞ c （OH－）。
NH4Cl　
①　
（2）若上述关系中③是正确的，则溶质为 ；若
上述关系中④是正确的，则溶质为 。
解析：因为 c （OH－）＞ c （H＋）、 c （N ）＞ c （Cl－），
所以溶液中除含有NH4Cl外，还必须含有NH3·H2O；若 c （Cl
－）＞ c （H＋）＞ c （N ）＞ c （OH－），则说明溶液中含
有NH4Cl和HCl。
NH4Cl和NH3·H2O　
NH4Cl和HCl　
（3）若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成的，且恰好呈
中性，则混合前 c （HCl） （填“大于”“小于”或“等
于”，下同） c （NH3·H2O），混合前酸中 c （H＋）和碱中 c
（OH－）的关系为 c （H＋） c （OH－）。
解析：NH4Cl水解使溶液呈酸性，若等体积的稀盐酸与氨水混合
后呈中性，说明氨水过量，故 c （HCl）＜ c （NH3·H2O），混
合前盐酸中 c （H＋）大于氨水中 c （OH－）。
小于　
大于　
学科素养·稳提升
3
内化知识 知能升华
1. 运动员在剧烈运动后产生的乳酸会使肌肉麻痹疼痛，常用液氮降温
减少炎症和乳酸。已知乳酸（表示为HL，L－为乳酸根离子）是一
元弱酸。25 ℃时，下列有关叙述错误的是（　　）
A. 在HL和NaL组成的混合溶液中：2 c （Na＋）＝ c （HL）＋ c （L－）
B. 0.1 mol·L－1 HL溶液的pH＞1
C. 0.1 mol·L－1 HL溶液加水稀释时，溶液中水电离出的 c （H＋）增大
D. 0.1 mol·L－1 NaL溶液中： c （Na＋）＞ c （L－）＞ c （OH－）＞ c
（H＋）
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解析：　HL与NaL的物质的量不一定相等，故题述关系式不一定
成立，A错误；HL是一元弱酸，部分电离，则0.1 mol·L－1 HL溶液
中 c （H＋）＜0.1 mol·L－1，溶液的pH＞1，B正确；HL是一元弱
酸，加水稀释，HL的浓度减小，对水的电离抑制程度减弱，则水电
离出的 c （H＋）增大，C正确；NaL溶液中L－存在水解反应：L－＋
H2O HL＋OH－，溶液呈碱性，离子浓度大小关系为 c （Na＋）＞
c （L－）＞ c （OH－）＞ c （H＋），D正确。
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5
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14
2. 物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3，②NaHCO3，③
H2CO3，④（NH4）2CO3，按 c （C ）由小到大顺序排列正确的
是（　　）
A. ④＜③＜②＜① B. ③＜②＜①＜④
C. ③＜②＜④＜① D. ③＜④＜②＜①
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解析：　①Na2CO3是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离出碳酸根离
子，碳酸根离子的水解程度较弱，其溶液中 c （C ）最大；②
NaHCO3在溶液中完全电离出碳酸氢根离子和钠离子，碳酸氢根离
子电离出的C 较少；③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步电离，
第二步才电离出碳酸根离子，且第一步电离出的氢离子抑制了第二
步电离，所以其溶液中的 c （C ）最小；④（NH4）2CO3在溶液
中完全电离出碳酸根离子和铵根离子，铵根离子水解促进了碳酸根
离子的水解，浓度相同时其溶液中 c （C ）小于Na2CO3溶液中 c
（C ），根据分析可知，物质的量浓度相同时 c （C ）由小
到大顺序为③＜②＜④＜①。
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3. 0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液显酸性，则下列表达正确的是（　　）
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解析：　NaHSO3溶液中HS 存在电离平衡HS H＋＋S
使溶液呈酸性、存在水解平衡HS ＋H2O OH－＋H2SO3使溶液呈
碱性，NaHSO3溶液显酸性，原因是HS 的电离程度大于其水解程
度，A错误；NaHSO3溶液中存在电荷守恒： c （Na＋）＋ c （H＋）
＝ c （HS ）＋ c （OH－）＋2 c （S ），B错误；NaHSO3溶液
中存在元素守恒： c （Na＋）＝ c （S ）＋ c （HS ）＋ c
（H2SO3），D错误。
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4. 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是
（　　）
A. pH＝4的醋酸中： c （H＋）＝4.0 mol·L－1
C. 饱和食盐水中： c （Na＋）＋ c （H＋）＝ c （Cl－）＋ c （OH－）
D. pH＝12的纯碱溶液中， c （OH－）＝1.0×10－2 mol·L－1
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解析：　pH＝－lg c （H＋）＝4，则 c （H＋）＝10－pH mol·L－1＝
10－4 mol·L－1，A错误；小苏打溶液显碱性，说明HC 的水解程度
大于其电离程度，故饱和小苏打溶液中： c （H2CO3）＞ c （C
），B错误；溶液的温度为50 ℃，水的离子积常数不是10－14，
则pH＝12的纯碱溶液中： c （OH－）≠1.0×10－2 mol·L－1，D错误。
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5. 25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0
mol·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸
的体积 V 变化如图所示。下列有关说法
正确的是（　　）
D. d点， c （Na＋）＝ c （Cl－）＝0.100 0 mol·L－1
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解析：　HC 存在水解平衡和电离平衡，a点，溶液pH＞7是由
于HC 水解程度大于电离程度，A正确；根据电荷守恒， c （Na
＋）＋ c （H＋）＝ c （HC ）＋2 c （C ）＋ c （Cl－）＋ c （OH
－），b点，溶液pH＝7即 c （H＋）＝ c （OH－），所以 c （Na＋）＝
c （HC ）＋2 c （C ）＋ c （Cl－），B错误；c点，溶液中溶质
为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，
C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好完全反应， c （Na＋）＝ c （Cl
－）＝0.050 0 mol·L－1，D错误。
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6. 室温下，下列溶液中粒子浓度大小关系正确的是（　　）
A. 0.1 mol·L－1 Na2S溶液中： c （Na＋）＞ c （HS－）＞ c （OH－）＞ c
（H2S）
D. 浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CaCl2混合溶液中： c （Na＋）
＋ c （Ca2＋）＝ c （CH3COO－）＋ c （CH3COOH）＋2 c （Cl－）
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解析：　Na2S为强碱弱酸盐，硫离子会水解，使溶液呈碱性，
虽然硫离子会水解但水解程度较小，则 c （HS－）＜ c （OH
－），所以 c （Na＋）＞ c （S2－）＞ c （OH－）＞ c （HS－）＞
c （H2S），A错误；0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：根据质子守恒
有 c （OH－）＝ c （H＋）＋ c （HC ）＋2 c （H2CO3），B正
确；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：根据电荷守恒可得 c （Na＋）
＋ c （H＋）＝ c （HC ）＋2 c （C ）＋ c （OH－），C错
误；浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CaCl2混合溶液中：根
据元素守恒有 c （Na＋）＋2 c （Ca2＋）＝ c （CH3COO－）＋ c
（CH3COOH）＋ c （Cl－），D错误。
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7. 醋酸（CH3COOH）是一种常见的弱酸。下列叙述正确的是
（　　）
A. pH＝3的CH3COOH溶液中， c （H＋）＝ c （CH3COO－）
B. pH＝8的CH3COONa溶液中， c （CH3COO－）＜ c （Na＋）
C. 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中， c （Na＋）＞ c （OH－）＞ c
（CH3COO－）＞ c （H＋）
D. 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中， c （Na＋）＝ c （CH3COO－）＋ c
（OH－）
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解析：　除CH3COOH电离出的H＋外，水也会电离出少量H＋，A
错误；CH3COO－少部分水解，0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中， c
（Na＋）＞ c （CH3COO－）＞ c （OH－）＞ c （H＋），C错误；由
电荷守恒可知，CH3COONa溶液中， c （Na＋）＋ c （H＋）＝ c
（CH3COO－）＋ c （OH－），D错误。
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8. 室温下，0.1 mol·L－1 CH3COONH4溶液呈中性，下列说法错误的是
（　　）
A. 水电离产生的 c （H＋）＝1×10－7 mol·L－1
C. CH3COONH4能促进水的电离
D. c （CH3COO－）＞ c （CH3COOH）
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解析：　CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子都水解促进水的电
离，使得水电离产生的 c （H＋）＞1×10－7 mol·L－1，A错误，C正
确；CH3COONH4溶液呈中性，说明N 、CH3COO－水解程度相
等， c （N ）＝ c （CH3COO－），B正确；醋酸根离子水解生成
醋酸分子的程度很小，所以 c （CH3COO－）＞ c （CH3COOH），D
正确。
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9. 下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是（　　）
A. Na2CO3与NaHCO3溶液中所含粒子种类相同
B. CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C. Al2（SO4）3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D. 4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低
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解析：　Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na＋、C 、HC
、H2CO3、H＋、OH－、H2O，故含有的粒子种类相同，A正确；
HC H＋＋C ，加入Ca2＋后，Ca2＋和C 反应生成沉淀，
促进HC 的电离，B错误；Al3＋与C 、HC 都能发生互相促
进的水解反应，C正确；由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根
离子和碳酸氢根离子，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根离子的
浓度会减小，pH降低，D正确。
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10. 下列溶液中，粒子浓度关系正确的是（　　）
A. pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液以任意比混合： c （H＋）＋
c （M＋）＝ c （OH－）＋ c （A－）
C. 物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混
合： c （CH3COO－）＋2 c （OH－）＞2 c （H＋）＋ c
（CH3COOH）
D. pH＝3的一元酸和pH＝11的一元碱等体积混合后的溶液中，一定是
c （OH－）＝ c （H＋）
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解析：　pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液以任意比混合
后，所得溶液中存在：H＋、M＋、OH－和A－，溶液中电荷守恒，
则 c （H＋）＋ c （M＋）＝ c （OH－）＋ c （A－），A正确；含有N
、Cl－、H＋、OH－的溶液中，可能呈酸性、中性或碱性，当
溶液呈酸性时，其离子浓度可能是 c （Cl－）＞ c （N ）＞ c
（H＋）＞ c （OH－），B错误；
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物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合，
所得溶液电荷守恒： c （CH3COO－）＋ c （OH－）＝ c （H＋）＋ c
（Na＋），质量守恒： c （CH3COO－）＋ c （CH3COOH）＝2 c （Na
＋），则可得 c （CH3COO－）＋2 c （OH－）＝2 c （H＋）＋ c
（CH3COOH），C错误；一元酸、一元碱的强弱未知，两者混合后的
溶液，可能酸过量，可能碱过量，还可能恰好完全反应，故混合后溶
液的酸碱性未知，D错误。
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11. 钾的化合物对调节体内循环有重要用途，一定温度下，下列溶液
中的离子浓度关系式正确的是（　　）
B. K2S溶液中：2 c （K＋）＝ c （S2－）＋ c （HS－）＋ c （H2S）
D. pH相同的①CH3COOK、②KOH、③KClO三种溶液中的 c （K
＋）：③＞①＞②（已知：CH3COOH的 Ka＝1.75×10－5，HClO的
Ka＝4.0×10－8）
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解析：　根据电荷守恒可得： c （K＋）＋ c （H＋）＝ c （HC
）＋2 c （C ）＋ c （OH－），A错误；根据元素守恒可得：
c （K＋）＝2 c （S2－）＋2 c （HS－）＋2 c （H2S），B错误；根据
质子守恒可得： c （OH－）＝ c （H＋）＋ c （HC ）＋2 c
（H2CO3），C正确；由 Ka可知，物质的量浓度相同时，三种溶液
的pH大小为②＞③＞①，所以pH相同时，三种溶液的物质的量浓
度大小为②＜③＜①，则 c （K＋）：②＜③＜①，D错误。
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12. 25 ℃时，两种酸的电离平衡常数如下表，下列说法错误的是
（　　）
酸 Ka1 Ka2
H2SO3 1.3×10－2 6.3×10－8
H2CO
3 4.2×10－7 5.6×10－11
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A. 25 ℃时，酸性强弱：H2SO3＞H2CO3
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解析：　由表中数据可知，亚硫酸氢根离子的电离程度比水解程
度大，亚硫酸氢钠溶液呈酸性，而亚硫酸氢根离子能电离出氢离子
和亚硫酸根离子，水也能电离出氢离子，因此氢离子的浓度比亚硫
酸根离子的浓度大，C错误。
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13. 某二元酸（化学式为H2B）在水中的电离方程式：H2B H＋＋
HB－、HB－ H＋＋B2－，请回答下列问题：

解析： B2－发生水解：B2－＋H2O HB－＋OH－，故Na2B溶
液显碱性。
碱性　
B2－＋H2O HB－＋OH－　
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（2）在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的
是 （填字母）。
A. c （B2－）＋ c （HB－）＋ c （H2B）＝0.1 mol·L－1
B. c （Na＋）＋ c （OH－）＝ c （H＋）＋ c （HB－）
C. c （Na＋）＋ c （H＋）＝ c （OH－）＋ c （HB－）＋2 c （B2－）
D. c （Na＋）＝2 c （B2－）＋2 c （HB－）
CD　
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解析：根据元素守恒， c （Na＋）＝2 c （B2－）＋2 c （HB－）＝
0.2 mol·L－1，故 c （B2－）＋ c （HB－）＝0.1 mol·L－1，A错误，
D正确；根据电荷守恒， c （Na＋）＋ c （H＋）＝2 c （B2－）＋ c
（HB－）＋ c （OH－），B错误，C正确。
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（3）常温下，0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH （填“＜”“＞”
或“＝”）7，溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是
。
解析：溶液中没有H2B分子，HB－只电离，不水解，故NaHB溶
液的pH＜7，溶液中存在NaHB Na＋＋HB－、HB－ H＋＋B2
－、H2O H＋＋OH－，故溶液中 c （Na＋）＞ c （HB－）＞ c （H
＋）＞ c （B2－）＞ c （OH－）。
＜　
c （Na
＋）＞ c （HB－）＞ c （H＋）＞ c （B2－）＞ c （OH－）　
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14. 已知某些弱电解质在水中的电离平衡常数（25 ℃）如下表：
弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
电离 平衡 常数 Ka1＝4.30 ×10－7 Ka2＝5.61 ×10－11 Ka1＝1.3 ×10－2 Ka2＝6.3 ×10－8 Kb＝1.77 ×10－5 Ka＝1.77×
10－5
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（1）H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为
。
解析：由电离常数可知，酸性：H2SO3＞H2CO3＞HS ，则
H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式：H2SO3＋
HC CO2↑＋H2O＋HS 。
H2SO3＋
HC CO2↑＋H2O＋HS 　
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（2）CH3COONH4溶液呈 （填“酸”“中”或“碱”）性，原因
是
。
解析：CH3COONH4溶液呈中性，原因是N 的水解程度等于
CH3COO－的水解程度。
中　
NH3·H2O的电离常数等于CH3COOH的电离常数，因此N
的水解程度等于CH3COO－的水解程度　
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（3）现有常温下0.1 mol·L－1的（NH4）2CO3溶液，该溶液中各微粒浓
度之间的关系式错误的是 （填字母）。
A. c （N ）＋ c （H＋）＝ c （HC ）＋ c （OH－）＋ c （C ）
B. c （N ）＋ c （NH3·H2O）＝2 c （C ）＋2 c （HC ）
＋2 c （H2CO3）
C. c （C ）＋ c （HC ）＋ c （H2CO3）＝0.1 mol·L－1
D. c （H＋）＋ c （HC ）＋ c （H2CO3）＝ c （OH－）＋ c
（NH3·H2O）
AD　
E. c （N ）＞ c （C ）＞ c （HC ）＞ c （NH3·H2O）
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解析：根据电荷守恒： c （N ）＋ c （H＋）＝ c （HC ）
＋ c （OH－）＋2 c （C ），A错误；根据元素守恒，N原子
总数等于碳原子总数的2倍， n （N）∶ n （C）＝2∶1， c （N
）＋ c （NH3·H2O）＝2 c （C ）＋2 c （HC ）＋2 c
（H2CO3），B正确；含碳粒子的总浓度为0.1 mol·L－1， c （C
）＋ c （HC ）＋ c （H2CO3）＝0.1 mol·L－1，C正确；依
据溶液中质子守恒： c （H＋）＋ c （HC ）＋2 c （H2CO3）＝
c （OH－）＋ c （NH3·H2O），D错误；
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溶液中铵根离子浓度大于碳酸根离子浓度，碳酸根离子水解程度大于
铵根离子水解程度，所以溶液中粒子浓度大小为 c （N ）＞ c （C
）＞ c （HC ）＞ c （NH3·H2O），E正确。
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感谢欣赏
THE END

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