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实验活动　简单配合物的形成
【实验目的】
1. 设计实验制备几种简单配合物：[Cu（NH3）4]SO4·H2O、[Fe
（SCN）]2＋、[Ag（NH3）2]Cl。
2. 借助实验探究简单配合物的成键情况。
3. 提高依据实验收集实验证据，并基于实验现象分析并得出结论
的能力。
【实验用品】
　器材：试管、胶头滴管。
试剂：0.1 mol·L－1 CuSO4溶液、1 mol·L－1氨水、95％乙醇、0.1
mol·L－1 FeCl3溶液、0.1 mol·L－1 KSCN溶液、0.1 mol·L－1 AgNO3 溶
液、0.1 mol·L－1 NaCl溶液。
【实验过程与结论】
1. [Cu（NH3）4]SO4·H2O晶体的制备
实验操作 实验现象 有关离子方程式
滴加氨水后，试管中首
先出现 ，
氨水过量后沉淀逐
渐 ，滴加乙醇
后析出
蓝色沉淀　
溶解　
深蓝色晶体　
Cu
（OH）2↓＋2N 　
[Cu
（NH3）4]2＋＋2OH－　
2. 硫氰化铁配离子的形成
实验操作：在盛有少量0.1 mol·L－1 FeCl3溶液的试管中滴加0.1
mol·L－1 KSCN溶液。
实验现象：试管中溶液颜色呈 。
实验解释： 。
红色　
Fe3＋与SCN－形成硫氰化铁配离子　
3. [Ag（NH3）2]Cl的制备
实验操作 实验现象 有关化学方程式
滴加AgNO3溶液后，产生难
溶于水的 ，再
滴入氨水后，

白色沉淀　
白色沉淀溶
解　
【拓展实验】
　现有两种配合物[Co（NH3）5Br]SO4和[Co（NH3）5SO4]Br，请设
计实验将这两种配合物区分开来。
实验操作 实验现象 实验解释
实验操作 实验现象 实验解释
取其中任一种
配合物少许溶
于水，然后向
所得溶液中滴
加BaCl2溶液 若产生白色沉淀，则该配
合物为 [Co（NH3）5Br]SO4，若
无明显现象，则该配合物
为[Co（NH3）5SO4]Br
1. 向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水，首先出现蓝色沉
淀，继续滴加氨水，蓝色沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，
再向深蓝色透明溶液中加入乙醇，析出深蓝色的晶体[Cu
（NH3）4]SO4·H2O，根据以上实验过程，判断NH3和H2O与
Cu2＋的配位能力。
提示：硫酸铜溶液中加入过量氨水后生成了[Cu（NH3）4]2＋，说
明NH3与Cu2＋的配位能力大于H2O与Cu2＋的配位能力。
2. K3[Fe（CN）6]在水中可电离出配离子[Fe（CN）6]3－，该配离子
的中心离子、配体各是什么？配位数是多少？[Fe（CN）6]3－和
Fe3＋的性质一样吗？
提示：[Fe（CN）6]3－的中心离子为Fe3＋；配体为CN－；配位数是
6；[Fe（CN6）]3－与Fe3＋的性质不一样。
【迁移应用】
1. 向盛有硝酸银水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添
加氨水，难溶物溶解得到无色的透明溶液，下列对此现象的说法正
确的是（　　）
A. 配离子[Ag（NH3）2]＋中，Ag＋提供空轨道，NH3提供孤电子对
B. 沉淀溶解后，生成物难电离
C. 配离子[Ag（NH3）2]＋中存在离子键和共价键
D. 反应前后Ag＋的浓度不变
解析：　配离子[Ag（NH3）2]＋中，Ag＋提供空轨道，NH3提供
孤电子对，形成配位键，A正确；配合物内、外界之间为离子键，
可以电离，内界难电离，B错误；配离子[Ag（NH3）2]＋中，存在
配位键和共价键，C错误；反应后形成[Ag（NH3）2]＋，Ag＋浓度
减小，D错误。
2. （2024·哈尔滨高二检测）Fe2 溶于一定量水中，得到的溶
液a呈浅棕黄色。加入少量浓盐酸，得到的溶液 b较溶液 a黄色加
深。已知：Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－（黄色）；浓度较小时
（用 Fe3＋表示）几乎无色。取溶液进行如下实
验，对现象分析错误的是（　　）
A. 测溶液 a的pH约为1.3，证明 Fe3＋发生了水解
B. 向溶液b中加入AgNO3后，会产生白色沉淀
D. 将溶液 a稀释，颜色变浅，主要是因为Fe3＋浓度降低导致
解析：　测溶液 a的pH约为1.3，Fe3＋水解产生氢离子，证明 Fe3
＋发生了水解，A正确；向溶液b中加入 AgNO3后，发生反应Ag＋＋
Cl－ AgCl↓会产生白色沉淀，B正确；向溶液b中滴入 KSCN溶
液变红色，说明黄色[FeCl4]－转化为红色Fe（SCN）3，说明 Fe
（SCN）3的配位键稳定性大于 ，C正确；将溶液 a稀释，
黄色[FeCl4]－向几乎无色的 转化，因此颜色变
浅，D错误。
3. （2024·阜阳高二检测）[Co Cl]Cl2（ M ＝250.5 g·mol－1）是一种易溶于热水，难溶于乙醇的紫红色晶体，可通过如下实验步骤制备。
Ⅰ.将适量氯化铵溶于浓氨水中，搅拌，分批加入1.00 g研细的
CoCl2·6H2O（ M ＝238 g·mol－1），得到[Co ]Cl2沉淀。
Ⅱ.边搅拌边慢慢滴入足量30％ H2O2溶液，得到[Co H2O]Cl3
溶液。
Ⅲ.慢慢注入适量浓盐酸，得到沉淀，水浴加热，冷却至室温，得到
紫红色晶体，减压过滤。
Ⅳ.依次用不同试剂洗涤晶体，烘干，得到0.85 g产品。
回答下列问题：
（1）本实验涉及钴配合物的配体有 （填化学式）。
NH3、Cl－、H2O　
解析：氯化铵、浓氨水、CoCl2·6H2O反应，得到[Co
]Cl2沉淀，再加入30％过氧化氢，发生反应：
2[Co ]Cl2＋H2O2 2 ＋4NH3＋4Cl－，得到[Co
H2O]Cl3溶液，加入浓盐酸，存在 ＋Cl
－ [Co Cl]2＋＋H2O，有利于[Co
Cl]Cl2沉淀的形成。
（1）配体是指在化学反应中与中心原子（通常是金属或类金属）结合形成配位键的原子、分子或离子，本实验涉及钴配合物的配体有：NH3、Cl－、H2O。
（2）本实验应在通风橱中进行，原因是
。
需要使用浓氨水、浓盐酸这
些有毒易挥发的物质　
解析：实验中需要使用浓氨水、浓盐酸这些有毒易挥发的物质，应在通风橱中进行。
（3）步骤Ⅰ中分批加入研细的CoCl2·6H2O，原因是
。
控制化学反应进行
的速率，避免其反应过快　
解析：步骤Ⅰ中分批加入研细的CoCl2·6H2O，可控制化学反应进行的速率，避免其反应过快。
（4）步骤Ⅱ发生反应的离子方程式是
。
2[Co ]Cl2＋H2O2
2 ＋4NH3＋4Cl－　
解析：[Co ]Cl2与H2O2溶液反应，得到[Co H2O]Cl3，反应离子方程式为2[Co ]Cl2＋H2O2 2 ＋4NH3＋4Cl－。
（5）步骤Ⅳ中使用的洗涤试剂有：①冷水，②乙醇，③冷的盐酸，
④丙酮。试剂使用的先后顺序是：①→ →④（填序号）。
③→②　
解析：紫红色沉淀先用冷水洗去表面杂质，再用冷的盐酸
洗涤，使得 ＋Cl－
＋H2O平衡正向移动，减少产物损失，再用乙醇洗去冷的盐酸，最后用丙酮洗去乙醇。
（6）已知：Co2＋＋6NH3 　 K ＝105.11；Co3＋＋
6NH3 　 K ＝1035.2。则在水溶液中的稳定
性： （填“大于”或“小于”）[Co
（NH3）6]3＋。
小于　
解析：Co3＋与NH3反应的 K 更大，反应进行得更彻底， 更稳定。
（7）本实验的产率最接近于 （填字母）。
A. 80％ B. 85％
C. 90％ D. 95％
A　
解析：根据钴原子守恒，本实验的产率为 ×100％≈80.76％，选A。实验活动　简单配合物的形成
【实验目的】
1.设计实验制备几种简单配合物：
[Cu（NH3）4]SO4·H2O、[Fe（SCN）]2＋、
[Ag（NH3）2]Cl。
2.借助实验探究简单配合物的成键情况。
3.提高依据实验收集实验证据，并基于实验现象分析并得出结论的能力。
【实验用品】
　器材：试管、胶头滴管。
试剂：0.1 mol·L－1 CuSO4溶液、1 mol·L－1氨水、95％乙醇、0.1 mol·L－1 FeCl3溶液、0.1 mol·L－1 KSCN溶液、0.1 mol·L－1 AgNO3 溶液、0.1 mol·L－1 NaCl溶液。
【实验过程与结论】
1.[Cu（NH3）4]SO4·H2O晶体的制备
实验操作 实验现象 有关离子方程式
滴加氨水后，试管中首先出现　　　，氨水过量后沉淀逐渐　　　，滴加乙醇后析出　　　　　 Cu2＋＋2NH3·H2O　　　　　　，Cu（OH）2＋4NH3 　　　　　　， [Cu（NH3）4]2＋＋S＋H2O [Cu（NH3）4]SO4·H2O↓
2.硫氰化铁配离子的形成
实验操作：在盛有少量0.1 mol·L－1 FeCl3溶液的试管中滴加0.1 mol·L－1 KSCN溶液。
实验现象：试管中溶液颜色呈　　　　。
实验解释：　　　　　　　　　　　　。
3.[Ag（NH3）2]Cl的制备
实验操作 实验现象 有关化学方程式
滴加AgNO3溶液后，产生难溶于水的　　　　，再滴入氨水后，　　　　　　 NaCl＋AgNO3AgCl↓＋NaNO3，AgCl＋2NH3 [Ag（NH3）2]Cl
【拓展实验】
　现有两种配合物[Co（NH3）5Br]SO4和[Co（NH3）5SO4]Br，请设计实验将这两种配合物区分开来。
实验操作 实验现象 实验解释
1.向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水，首先出现蓝色沉淀，继续滴加氨水，蓝色沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，再向深蓝色透明溶液中加入乙醇，析出深蓝色的晶体[Cu（NH3）4]SO4·H2O，根据以上实验过程，判断NH3和H2O与Cu2＋的配位能力。
2.K3[Fe（CN）6]在水中可电离出配离子[Fe（CN）6]3－，该配离子的中心离子、配体各是什么？配位数是多少？[Fe（CN）6]3－和Fe3＋的性质一样吗？
【迁移应用】
1.向盛有硝酸银水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到无色的透明溶液，下列对此现象的说法正确的是（　　）
A.配离子[Ag（NH3）2]＋中，Ag＋提供空轨道，NH3提供孤电子对
B.沉淀溶解后，生成物难电离
C.配离子[Ag（NH3）2]＋中存在离子键和共价键
D.反应前后Ag＋的浓度不变
2.（2024·哈尔滨高二检测）Fe2溶于一定量水中，得到的溶液a呈浅棕黄色。加入少量浓盐酸，得到的溶液 b较溶液 a黄色加深。已知：Fe3＋＋4Cl－[FeCl4]－（黄色）；浓度较小时 （用 Fe3＋表示）几乎无色。取溶液进行如下实验，对现象分析错误的是（　　）
A.测溶液 a的pH约为1.3，证明 Fe3＋发生了水解
B.向溶液b中加入AgNO3后，会产生白色沉淀
C.向溶液b中滴入KSCN溶液变红色，说明 Fe（SCN）3的配位键稳定性大于
D.将溶液 a稀释，颜色变浅，主要是因为Fe3＋浓度降低导致
3.（2024·阜阳高二检测）[CoCl]Cl2（M＝250.5 g·mol－1）是一种易溶于热水，难溶于乙醇的紫红色晶体，可通过如下实验步骤制备。
Ⅰ.将适量氯化铵溶于浓氨水中，搅拌，分批加入1.00 g研细的CoCl2·6H2O（M＝238 g·mol－1），得到[Co]Cl2沉淀。
Ⅱ.边搅拌边慢慢滴入足量30％ H2O2溶液，得到[CoH2O]Cl3溶液。
Ⅲ.慢慢注入适量浓盐酸，得到沉淀，水浴加热，冷却至室温，得到紫红色晶体，减压过滤。
Ⅳ.依次用不同试剂洗涤晶体，烘干，得到0.85 g产品。
回答下列问题：
（1）本实验涉及钴配合物的配体有　　　　　　　　　　　　　（填化学式）。
（2）本实验应在通风橱中进行，原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（3）步骤Ⅰ中分批加入研细的CoCl2·6H2O，原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（4）步骤Ⅱ发生反应的离子方程式是　　　　　　　　　　　　　。
（5）步骤Ⅳ中使用的洗涤试剂有：①冷水，②乙醇，③冷的盐酸，④丙酮。试剂使用的先后顺序是：①→　　　　→④（填序号）。
（6）已知：Co2＋＋6NH3　K＝105.11；Co3＋＋6NH3　K＝1035.2。则在水溶液中的稳定性：　　　　（填“大于”或“小于”）[Co（NH3）6]3＋。
（7）本实验的产率最接近于　　　　（填字母）。
A.80％　　　　　　 B.85％
C.90％ D.95％
实验活动　简单配合物的形成
实验过程与结论
1.蓝色沉淀　溶解　深蓝色晶体　Cu（OH）2↓＋2N　[Cu（NH3）4]2＋＋2OH－　2.红色　Fe3＋与SCN－形成硫氰化铁配离子　3.白色沉淀　白色沉淀溶解
拓展实验
　提示：
实验操作 实验现象 实验解释
取其中任一种配合物少许溶于水，然后向所得溶液中滴加BaCl2溶液 若产生白色沉淀，则该配合物为 [Co（NH3）5Br]SO4，若无明显现象，则该配合物为 [Co（NH3）5SO4]Br 配合物内界以配位键结合，难以在溶液中电离，若S是外界离子，则可以电离，加入BaCl2溶液会产生白色沉淀BaSO4
问题与讨论
1.提示：硫酸铜溶液中加入过量氨水后生成了[Cu（NH3）4]2＋，说明NH3与Cu2＋的配位能力大于H2O与Cu2＋的配位能力。
2.提示：[Fe（CN）6]3－的中心离子为Fe3＋；配体为CN－；配位数是6；[Fe（CN6）]3－与Fe3＋的性质不一样。
迁移应用
1.A　配离子[Ag（NH3）2]＋中，Ag＋提供空轨道，NH3提供孤电子对，形成配位键，A正确；配合物内、外界之间为离子键，可以电离，内界难电离，B错误；配离子[Ag（NH3）2]＋中，存在配位键和共价键，C错误；反应后形成[Ag（NH3）2]＋，Ag＋浓度减小，D错误。
2.D　测溶液 a的pH约为1.3，Fe3＋水解产生氢离子，证明 Fe3＋发生了水解，A正确；向溶液b中加入 AgNO3后，发生反应Ag＋＋Cl－AgCl↓会产生白色沉淀，B正确；向溶液b中滴入 KSCN溶液变红色，说明黄色[FeCl4]－转化为红色Fe（SCN）3，说明 Fe（SCN）3的配位键稳定性大于 ，C正确；将溶液 a稀释，黄色[FeCl4]－向几乎无色的转化，因此颜色变浅，D错误。
3.（1）NH3、Cl－、H2O　（2）需要使用浓氨水、浓盐酸这些有毒易挥发的物质　（3）控制化学反应进行的速率，避免其反应过快　（4）2[Co]Cl2＋H2O22＋4NH3＋4Cl－　（5）③→②
（6）小于　 （7）A
解析：氯化铵、浓氨水、CoCl2·6H2O反应，得到[Co]Cl2沉淀，再加入30％过氧化氢，发生反应：2[Co]Cl2＋H2O22＋4NH3＋4Cl－，得到[CoH2O]Cl3溶液，加入浓盐酸，存在＋Cl－[CoCl]2＋＋H2O，有利于[CoCl]Cl2沉淀的形成。（1）配体是指在化学反应中与中心原子（通常是金属或类金属）结合形成配位键的原子、分子或离子，本实验涉及钴配合物的配体有：NH3、Cl－、H2O。（2）实验中需要使用浓氨水、浓盐酸这些有毒易挥发的物质，应在通风橱中进行。（3）步骤Ⅰ中分批加入研细的CoCl2·6H2O，可控制化学反应进行的速率，避免其反应过快。（4）[Co]Cl2与H2O2溶液反应，得到[CoH2O]Cl3，反应离子方程式为2[Co]Cl2＋H2O22＋4NH3＋4Cl－。（5）紫红色沉淀先用冷水洗去表面杂质，再用冷的盐酸洗涤，使得＋Cl－＋H2O平衡正向移动，减少产物损失，再用乙醇洗去冷的盐酸，最后用丙酮洗去乙醇。（6）Co3＋与NH3反应的K更大，反应进行得更彻底，更稳定。（7）根据钴原子守恒，本实验的产率为×100％≈80.76％，选A。
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