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第57讲　卤代烃　醇　酚
第十一章　有机化学基础
1.了解卤代烃的组成、结构及性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。
2.掌握醇、酚的结构、性质及应用。
3.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并
能正确书写有关反应的化学方程式。
复习目标
考点一　卤代烃
考点二　醇
考点三　苯酚
课时测评
内容索引
考点一
卤代烃
1.概念
(1)卤代烃是烃分子中的氢原子被__________取代后生成的化合物。通式可表示为R－X(其中R－表示烃基)。
(2)官能团是________。
2.物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烃的沸点要高。
(2)溶解性：______于水，______于有机溶剂。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
必备知识 整合
卤素原子
碳卤键
不溶
可溶
3.水解反应和消去反应
反应类型 水解反应 (取代反应) 消去反应
反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热
断键方式
化学方程式
产物特征 引入－OH 消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键
特别提醒：卤代烃发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H；③苯环上的卤素原子不能消去。
下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是　　　　(填序号)。
②
4.卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。
5.卤代烃的获取
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应。
(2)烷烃、苯及其同系物等的取代反应。
6.卤代烃的用途与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。
(2)危害：氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。
考向1 卤代烃的性质
1.有以下物质，按要求填空：
①　 ②CH3CH2CH2Br　 ③CH3Br ④CH3CHBrCH2CH3
(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是　　　　 　　　。
(2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是　　　(填序号)。
关键能力 提升
①＞④＞②＞③
②④
(3)物质④发生消去反应的条件为　 　　　，产物有_____
　　　　 　　　。
(4)由物质②制取1，2-丙二醇经历的反应类型有_______________________
　　　　。
(5)检验物质③中含有溴元素的试剂有　 　　　　　　　　　　　　。
氢氧化钠的醇溶液、加热
CH2
CHCH2CH3、CH3CHCHCH3、NaBr、H2O
消去反应、加成反应、水
解反应
氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液
考向2 卤代烃在有机合成中的桥梁作用
2.以1-氯丙烷为原料制备1，2-丙二醇的路径如下所示：
CH3CH2CH2ClCH2CHCH3
对应的反应类型先后顺序为
A.消去、水解、加成 B.消去、加成、水解
C.加成、水解、消去 D.水解、加成、消去
由化学键的不饱和度变化得知，第一步为消去反应，第二步为加成反应，第三步为取代(或水解)反应。
√
3.利用已有知识，完成下列转化，写出转化的路线图。
(1)以 为原料制备 。
答案：
(2)以 为原料制备 。
(3)以 为原料制备 。
答案：
答案：
卤代烃在有机合成与转化中的作用
1.改变官能团的个数
如：CH3CH2Br CH2CH2CH2BrCH2Br。
2.改变官能团的位置
如：CH2BrCH2CH2CH3CH2CHCH2CH3
练后归纳
3.对官能团进行保护
如在氧化CH2CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：CH2CHCH2OH
CH2CH－COOH。
练后归纳
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考点二
醇
1.概念及分类
(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)
必备知识 整合
2.醇类的物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
①高于相对分子质量接近的____________； ②随碳原子数的增加而______； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点______ ①饱和一元醇随碳原子数的增加而______； ②羟基个数越多，溶解度______ 比水小
烷烃或烯烃
升高
越高
降低
越大
1
(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为　　　　　　　　　。
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为__________
　　　　　　　　。
醇分子间形成氢键
它们与水分
子间形成了氢键
3.化学性质
如果将醇分子中的化学键进行如图标号，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况：
以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明(1)～(4)的断键部位及(5)的断键名称。
(1)与Na反应：
2CH3CH2CH2OH＋2Na________________________，____。
2CH3CH2CH2ONa＋H2↑
①
(2)催化氧化：
______________________________________________，______。
2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O
①③
(3)与HBr的取代：
CH3CH2CH2OH＋HBr_____________________，____。
(4)消去反应：
______________________________________________，______。
CH3CH2CH2Br＋H2O
②
CH3CH2CH2OHCH3CHCH2↑＋H2O
②⑤
(5)醇分子间脱水反应
乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下生成醚：
2CH3CH2OH ____________________________，__________
________。
乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚：
______________，________________。
CH3CH2OCH2CH3＋H2O
碳氧键、
氧氢键
碳氧键、氧氢键
2
工业上可用乙烯水合法生产乙醇
第一步：反应CH2CH2＋HOSO3H(浓硫酸)CH3CH2OSO3H
(硫酸氢乙酯)；
第二步：硫酸氢乙酯水解生成乙醇。
第一步属于　 　　　(填反应类型)。第二步反应的化学方程式为　　　　　　　
　　　 　　　　。
加成反应
CH3CH2OSO3H＋H2OCH3CH2OH＋H2SO4
4.几种重要的醇
物理性质 用途
乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水____，能与水________________ 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为______时可作医用消毒剂
甲醇 (木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料
乙二醇 无色、黏稠的液体，与水以任意比例 互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机防冻液等
丙三醇 (甘油) 小
以任意比例互溶
75％
考向1 醇类的消去反应和催化氧化反应
1.下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
①CH3CH2CH2CH2OH ②
③ ④
分析其结构特点，用序号解答下列问题：
(1)其中能与钠反应产生H2的有　 　　　。
关键能力 提升
①②③④
所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。
(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是　　　　。
能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“－CH2OH”，①和③符合
题意。
①③
(3)能被氧化成酮的是　　　　。
②
能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“ ”，②符合题意。
(4)能发生消去反应且生成两种(不考虑立体异构)产物的是　　　　。
②
若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，②符合题意。
1.醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(－OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
练后归纳
2.醇类催化氧化产物的判断
练后归纳
考向2 醇的取代反应多样性
2.(2024·西安高三模拟)乙醇在下列反应中没有断裂O－H的是
A.浓H2SO4、加热条件下发生分子间脱水
B.Cu作催化剂条件下发生催化氧化
C.加热条件下与HBr溶液反应
D.浓H2SO4、加热条件下与乙酸发生酯化反应
√
浓H2SO4、加热条件下发生分子间脱水：2CH3CH2OH
CH3CH2OCH2CH3＋H2O，断裂O－H，A错误；Cu作催化剂条件下发生催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，断裂O－H，B错误；加热条件下与HBr溶液反应：CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br
＋H2O，没有断裂O－H，C正确；浓H2SO4、加热条件下与乙酸发生酯化反应：CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O，断裂O－H，D错误。
3.厦门大学应用光催化方法在CDS催化剂上首次实现了可见光照射下甲醇脱氢制备乙二醇和氢气的反应。反应原理如图所示，下列说法不正确的是
A.乙二醇是制备聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的主要原料
B.该反应的化学方程式为2CH3OH＋2H＋HOCH2CH2OH＋H2↑
C.甲醇与浓硫酸共热可以脱水制备二甲醚
D.甲醇可与卤化氢发生取代反应
√
聚对苯二甲酸乙二酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生缩聚反应得到的有机物，故A正确；从所给方程式可知，该方程式中H原子个数、电荷在反应前后不守恒，故B错误。
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考点三
苯酚
1.酚类的概念：羟基与苯环直接相连而形成的化合物。
必备知识 整合
1
下列化合物中，属于酚类的是　　　　(填序号)。
① ②
③ ④
②③
2.苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是______晶体，有特殊气味，易被空气氧化而呈______色。
(2)苯酚常温下在水中的溶解度______，当温度高于_______时，能与水______，苯酚____溶于乙醇等有机溶剂。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用______洗涤，再用水冲洗。
无色
粉红
不大
65 ℃
互溶
易
乙醇
3.苯酚的化学性质
(1)弱酸性
苯酚电离方程式为________________________，俗称_________，但酸性
很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与NaOH反应的化学方程式：
_____________________________________。
C6H5OHC6H5O－＋H＋
石炭酸
2
苯酚的浑浊液变澄清溶液又变浑浊。
该过程中发生反应的化学方程式分别为______________________
　　　　　　　　　，____________________________________
　　 　。
(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为____________
_____________________。
(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显____色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
＋3Br2
↓＋3HBr
紫
(4)加成反应
苯酚与H2的加成反应： _________________________________ 。
(5)氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显______色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。
(6)缩聚反应：n ＋nHCHO______________________。
粉红
3
苯中可能混有少量的苯酚，下列实验能检测苯中是否混有少量苯酚的是　　　　(填序号)。
①取样品，加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶液是否褪色，褪色则有苯酚，不褪色则无苯酚
②取样品，加入氢氧化钠溶液，振荡，观察样品是否分层
③取样品，加入过量的浓溴水，观察是否产生白色沉淀，若产生白色沉淀，则有苯酚，若没有白色沉淀，则无苯酚
④取样品，滴加少量的FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则有苯酚，若不显紫色则无苯酚
①④
4.基团之间的相互影响
4
(1)苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，原因是____________　　　　　　
______________________________________________________。
(2)醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性顺序为__________
　　　　。
羟基对苯环的
影响使苯环羟基的邻、对位上的氢原子变得活泼，易被取代
醇＜酚
＜羧酸
5.苯酚的用途和对环境的影响
苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。
考向1 酚的结构与性质
1.下列说法正确的是
A.苯甲醇和苯酚都能与饱和溴水反应产生白色沉淀
B.苯乙醇、苯酚在分子组成上相差两个CH2原子团，故二者互为同系物
C. 、 、 互为同分异构体
D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH溶液反应
关键能力 提升
√
苯甲醇不能与饱和溴水反应生成白色沉淀，A错误；苯乙醇、苯酚的结构不相似，故不互为同系物，B错误；分子式相同而结构不同的有机物互为同分异构体，C正确；乙醇、苯甲醇都不与NaOH溶液反应，D
错误。
2.苯酚的性质实验如下：
步骤1：常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色(查阅资料可知配离子[Fe(C6H5O)6]3－显紫色)。
步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4：向第三份液体中加入5％ NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。
下列说法错误的是
A.步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B.步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道
C.步骤3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到沉淀
D.步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3
√
若5 mL蒸馏水恰好能够溶解1 g苯酚，则该温度下苯酚的溶解度S＝20 g，步骤1形成的是悬浊液，故说明常温下苯酚的溶解度小于20 g，A正确；[Fe(C6H5O)6]3－是一种络合物，苯酚酸根离子中O原子提供孤电子对，Fe3＋提供空轨道，B正确；步骤3中由于浓溴水为少量，溴与苯酚生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，因此不能观察到沉淀产生，C正确；由于酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HC，故步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和NaHCO3，D错误。
3.A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。
(1)写出A和B的结构简式：A　　 　　，B　　 　　。
(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：_______________________
　　　 　　　　。
(3)A与金属钠反应的化学方程式为__________________________________
　　　　　　　　　。
与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为　　　　。
1∶1∶1
考向2 从基团之间的相互影响理解苯酚的性质
4.下列性质实验中，能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是
A.苯酚可与NaOH溶液反应，而乙醇不能和NaOH溶液反应
B.苯酚可与溴水反应生成白色沉淀，而苯不能和溴水反应生成白色沉淀
C.苯酚可与氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D.甲苯可与硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
√
B项说明羟基使苯环活化而易发生取代反应；C项说明苯酚中含有不饱和键而乙醇中没有；D项说明甲基使苯环易发生取代反应。
考向3 含酚羟基化合物的定量计算
5.异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反
应时，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为
A.1∶1∶1
B.4∶4∶3
C.5∶4∶3
D.3∶5∶1
√
1个异鼠李素分子中含有3个酚羟基、1个醇羟基、1个碳碳双键，1 mol该物质最多可与4 mol Br2、4 mol Na、3 mol NaOH反应。
1.(2024·浙江6月选考)有机物A经元素分析仪测得只含碳、氢、氧3种元素，红外光谱显示A分子中没有醚键，质谱和核磁共振氢谱示意图如下。下列关于A的说法正确的是
A.能发生水解反应
B.能与NaHCO3溶液反应生成CO2
C.能与O2反应生成丙酮
D.能与Na反应生成H2
高考真题 感悟
√
由质谱图可知，有机物A相对分子质量为60，A只含C、H、O三种元素，因此A的分子式为C3H8O或C2H4O2，由核磁共振氢谱可知，A有4种等效氢，个数比等于峰面积之比为3∶2∶2∶1，因此A为CH3CH2CH2OH，不能发生水解反应，故A项错误；A中官能团为羟基，不能与NaHCO3溶液反应生成CO2，故B项错误；CH3CH2CH2OH的羟基位于末端，与O2反应生成丙醛，无法生成丙酮，故C项错误；CH3CH2CH2OH中含有羟基，能与Na反应生成H2，故D项正确。
2.(2024·河北卷)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物，结构简式如图。下列相关表述错误的是
A.可与Br2发生加成反应和取代反应
B.可与FeCl3溶液发生显色反应
C.含有4种含氧官能团
D.存在顺反异构
√
化合物X中存在碳碳双键，能和Br2发生加成反应，苯环连有酚羟基，下方苯环上酚羟基邻位有氢原子，可以与Br2发生取代反应，A项正确；化合物X中有酚羟基，遇FeCl3溶液会发生显色反应，B项正确；化合物X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键4种含氧官能团，C项正确；该化合物中只有一个碳碳双键，其中一个双键碳原子连接的2个原子团都是甲基，所以不存在顺反异构，D项错误。
3.(2023·湖北卷)湖北蕲春李时珍的《本草纲目》记载的中药丹参，其水溶性有效成分之一的结构简式如图。下列说法正确的是
A.该物质属于芳香烃
B.可发生取代反应和氧化反应
C.分子中有5个手性碳原子
D.1 mol该物质最多消耗9 mol NaOH
√
该有机物中含有氧元素，不属于烃，A错误；该有机物中含有酯基、羟基和羧基，均可以发生取代反应，含有碳碳双键和酚羟基均能发生氧化反应，B正确；该有机物结构中， 标有“*”的为手
性碳原子，则一共有4个手性碳原子，C错误；该物质中含有7个酚羟基，2个羧基，2个酯基，则1 mol该物质最多消耗11 mol NaOH，D错误。
4.(2022·山东卷)γ-崖柏素具天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ-崖柏素的说法错误的是
A.可与溴水发生取代反应
B.可与NaHCO3溶液反应
C.分子中的碳原子不可能全部共平面
D.与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子
√
酚可与溴水发生取代反应，γ-崖柏素有酚的通性，且γ-崖柏素的环上有可以被取代的H，故γ-崖柏素可与溴水发生取代反应，A说法正确；酚类物质不与NaHCO3溶液反应，γ-崖柏素分子中没有可与NaHCO3溶液反应的官能团，故其不可与NaHCO3溶液反应，B说法错误；γ-崖柏素分子中有一个异丙基，异丙基中间的碳原子与其相连的3个碳原子不共
面，故其分子中的碳原子不可能全部共平面，C说法正确；γ-崖柏素与
足量H2加成后转化为 ，产物分子中含手性碳原子(与羟基相连的C原子是手性碳原子)，D说法正确。
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课 时 测 评
1.下列关于物质用途叙述正确的是
A.苯酚可作消毒剂和食品防腐剂
B.医疗上常用95％酒精作消毒剂
C.乙烯可作植物的生长调节剂
D.乙二醇和丙三醇都可用于制造烈性炸药
苯酚有一定的毒性，当溶液中苯酚浓度很低时能用于杀菌消毒，也有防腐的功能，但不能用于食品防腐，故A错误；医疗上常用75％的酒精作消毒剂，故B错误；乙烯可作为植物生长的调节剂，可促进植物生长，故C正确；乙二醇的水溶液，凝固点低，可作为汽车发动机的抗冻剂，丙三醇有吸水性，可作保湿剂，能与硝酸反应生成硝化甘油，用于制造烈性炸药，故D错误。
√
2.下列物质转化常通过氧化反应实现的是
A.CH3CH2OHCH3COOCH2CH3
B.CH3CH2OHCH3CHO
C.
D.CH2CH2CH3CH2Br
乙醇和乙酸在浓硫酸催化作用下共热，发生酯化反应(取代反应)生成乙酸乙酯，A错误；乙醇在铜或银催化作用下加热，被氧气氧化生成乙醛，为氧化反应，B正确；苯与浓硝酸在浓硫酸催化作用下加热，发生取代反应生成硝基苯，C错误；乙烯与溴化氢发生加成反应生成溴乙烷，D错误。
√
3.有机化合物分子中基团间的相互影响会导致其化学性质改变，下列事实不能说明上述观点的是
A.甲苯能够使酸性KMnO4溶液褪色，而甲烷不能
B.苯酚易与NaOH溶液反应，而丙醇不能
C.等物质的量的丙醇和甘油分别与足量的金属钠反应，后者产生的氢气比前者多
D.苯与溴在FeBr3催化下可以发生反应，而苯酚与浓溴水混合就能发生
反应
√
甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明苯环的影响使侧链甲基易被氧化，A不符合题意；苯酚能与NaOH溶液反应，而丙醇不能反应，在苯酚中，由于苯环对－OH的影响，酚羟基具有酸性，对比丙醇，虽含有－OH，但不具有酸性，说明苯环的影响使酚羟基上的氢更活泼，B不符合题意；丙醇和甘油含有的羟基数目不同，不能说明基团的相互影响，C符合题意；－OH使苯环活化，故苯酚和浓溴水反应比苯和溴反应更容易，体现出基团之间的相互影响，D不符合题意。
4.下列各组中的反应，属于同一反应类型的是
A.苯酚和溴水反应；乙烯和氯化氢制氯乙烷
B.乙醇制乙烯；乙醛和氢气制备乙醇
C.溴乙烷水解制乙醇；苯与液溴反应制备溴苯
D.乙醇和氧气制乙醛；苯和氢气制环己烷
√
苯酚和溴水反应属于取代反应，乙烯和氯化氢制氯乙烷属于加成反应，反应类型不同，故A不选；乙醇制取乙烯属于消去反应，乙醛和氢气制备乙醇属于加成反应，反应类型不同，故B不选；溴乙烷水解制乙醇、苯与液溴反应制备溴苯均属于取代反应，反应类型相同，故C选；乙醇被氧化生成乙醛属于氧化反应，苯和氢气制环己烷，属于加成反应或还原反应，反应类型不同，故D不选。
5.下列说法正确的是
A.乙醇、苯酚都能与Na反应生成氢气
B.可用紫色石蕊溶液验证苯酚溶液的弱酸性
C.苯酚( )和苯甲醇( )组成相差一个CH2原子团，因而它们互为同系物
D.苯酚能与NaHCO3溶液反应而乙醇不能
苯酚和乙醇都含有羟基，均可与钠反应生成氢气，故A正确；苯酚的酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变色，故B错误；苯甲醇属于醇类，苯酚为酚类，两者结构不相似，不互为同系物，故C错误；苯酚酸性比碳酸弱，不能和NaHCO3溶液反应，故D错误。
√
6.如图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应，其中产物只含有一种官能团的反应是
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
①与酸性高锰酸钾溶液发生反应，得到的产物中含有－COOH、－Br两种官能团，错误；②与水在酸性条件下发生加成反应，得到的产物中含有－OH、－Br两种官能团，错误；③与NaOH的乙醇溶液共热，发生消去反应，形成的产物中只含有碳碳双键一种官能团，正确；④与HBr发生加成反应，形成的产物中只含有碳溴键一种官能团，正确。
√
7.用下列实验装置进行相应实验，设计正确且能达到实验目的的是
A.用甲装置除去苯中的苯酚杂质
B.用乙装置验证硫酸、碳酸、苯酚的酸性强弱
C.用丙装置制备并检验乙炔的性质
D.用丁装置分离乙醇和乙酸的混合物
√
苯酚和浓溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚，2，4，6-三溴苯酚易溶于苯，二者不能用过滤的方法分离，A错误；稀硫酸和碳酸氢钠反应制备二氧化碳，证明硫酸酸性强于碳酸，二氧化碳通入苯酚钠溶液中生成苯酚，证明碳酸酸性强于苯酚，B正确；饱和食盐水与电石反应生成的乙炔中含有硫化氢、磷化氢等杂质，它们也有还原性，不能确定是乙炔使酸性高锰酸钾溶液褪色，C错误；乙醇和乙酸互溶，不能用分液的方法进行分离，D错误。
8.下列实验操作不能达到实验目的的是
√
选项 实验目的 实验操作
A 证明乙烯有还原性 将乙烯气体通入酸性KMnO4溶液中
B 比较H2O和乙醇中羟基氢的活泼性 分别加入少量Na
C 证明酸性：碳酸＞苯酚 将盐酸与大理石反应产生的气体通入苯酚钠溶液中
D 鉴别1-丙醇和2-丙醇 核磁共振氢谱
乙烯中含有碳碳不饱和键，能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以能达到实验目的，A与题意不符；Na与水反应剧烈，与乙醇反应较平稳，则可比较H2O和乙醇中羟基氢的活泼性，B与题意不符；将盐酸与大理石反应产生的气体通入苯酚钠溶液中，盐酸易挥发，生成的二氧化碳中含有HCl，HCl与苯酚钠反应生成苯酚和氯化钠，不能证明酸性：碳酸＞苯酚，C符合题意；1-丙醇中含有4种不同环境的氢原子，2-丙醇含有3种不同环境的氢原子，故可用核磁共振氢谱鉴别1-丙醇和2-丙醇，D与题意不符。
9.莲藕含有的多酚类物质典型结构简式如图所示。下列有关该类物质的说法错误的是
A.不能与溴水反应
B.可用作抗氧化剂
C.有特征红外吸收峰
D.能与Fe3＋发生显色反应
√
苯酚可以和溴水发生取代反应，取代位置在酚羟基的邻、对位，同理该物质也能和溴水发生取代反应，A错误；该物质含有酚羟基，酚羟基容易被氧化，故可以用作抗氧化剂，B正确；该物质红外光谱能看到有O－H键等，有特征红外吸收峰，C正确；该物质含有酚羟基，能与铁离子发生显色反应，D正确。
10.如图为有机物M、N、Q的转化关系，下列有关说法正确的是
A.M生成N的反应类型是取代反应
B.N的同分异构体有6种
C.可用酸性KMnO4溶液区分N与Q
D.0.3 mol Q与足量金属钠反应生成6.72 L H2
√
对比M、N的键线式，M生成N的反应为加成反应，A错误；N的分子式为C4H8Cl2，C4H8Cl2为C4H10的二氯代物，C4H10有两种同分异构体：CH3CH2CH2CH3和 ，采用定一移一法，C4H8Cl2的同分异构体有：
CH3CH2CH2CHCl2、CH3CH2CHClCH2Cl、CH3CHClCH2CH2Cl、CH2ClCH2
CH2CH2Cl、CH3CH2CCl2CH3、CH3CHClCHClCH3、 、 、
，共9种(含N)，B错误；N中官能团为碳氯键，不能使酸性KMn
O4溶液褪色，Q中官能团为羟基，能使酸性KMnO4溶液褪色，用酸性KMnO4溶液能鉴别N与Q，C正确；由于H2所处温度和压强未知，不能使用22.4 L·mol－1计算H2的体积，D错误。
11.研究表明，臭氧层的破坏与“氟利昂”的排放密切相关，其化学反应机理如图[以二氯二氟甲烷(CF2Cl2)为例]，下列说法不正确的是
A.紫外线使CF2Cl2分解产生的Cl·是臭氧生成氧气的催化剂
B.ClOOCl(过氧化氯)中含有非极性共价键
C.CF2Cl2分解为CF2Cl·和Cl·反应中有化学键的断裂和形成
D.臭氧层破坏的关键因素是氟利昂和紫外线
√
根据过程分析可知，生成的Cl·促进臭氧分解生成氧气，最后又生成Cl·，所以Cl·是促进臭氧分解生成氧气的催化剂，A正确；ClOOCl的结构式为Cl－O－O－Cl，含有氧氧非极性共价键，B正确；CF2Cl2分解为CF2Cl·和Cl·反应中有化学键的断裂，没有形成新的化学键，C错误。
12.(8分)麻黄成分中含有生物碱、黄酮、鞣质、挥发油、有机酚、多糖等许多成分，其中一种有机酚的结构简式如图：
(1)该有机物的分子式为　　　　　。
(2)1 mol该有机物与足量饱和溴水反应，
最多消耗　mol Br2。
C15H14O6
5
1 mol该有机物与足量饱和溴水发生取代反应，酚羟基邻、对位的氢被取代，最多消耗5 mol Br2。
(3)1 mol该有机物与NaOH溶液反应最多消耗　　mol NaOH。反应的化学
方程式为　 　　　　　　　　　　　　　。
有机物分子中含有4个酚羟基，则1 mol该有机物与NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOH。
4
13.(9分)现通过以下具体步骤由 制取 即
(1)填写下列反应所属反应类型(填字母)。
a.取代反应 b.加成反应
c.消去反应 d.氧化反应
①　　；③　　；④　　。
a
c
b
(2)写出①、⑤、⑥三步反应的化学方程式：
①　　　 　　　　；
⑤　　　　 　　　；
⑥　　 　　　　　。
14.(10分)ECH(环氧氯丙烷，结构为 )是生产环氧树脂的中间体，工业上可由如图路线合成。
已知：R1－Cl＋HO－R2 R1－O－R2＋HCl
(1)A为丙烯，其分子中含有的官能团是　 　　　。
碳碳双键
A为丙烯(CH2CH－CH3)，含有的官能团是碳碳双键。
(2)已知B→C为加成反应，A→B的反应类型是　　　　反应。
取代
B中只有一个Cl原子，则A→B的反应为取代反应。
(3)B→C的反应中，B与次氯酸加成得到的C，有两种结构。
①C结构简式是ⅰ：ClCH2－CHCl－CH2OH和ⅱ：　　　　 　　　。
②由分子中化学键的极性分析：ⅰ为B→C的主要产物。该分析过程是_____
________________________________________________________________
　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　。
ClCH2－CHOH－CH2Cl
B为
CH2CH－CH2Cl，Cl的电负性较大，使双键电子云向中心碳原子偏移，
HOCl中：－，因此－OH易连在端基碳原子上
(4)对C→环氧氯丙烷的反应研究表明，当保持其他条件(反应温度、反应时间等)不变时，随起始反应物中NaOH和物质C的投料比增大，环氧氯丙烷的产率如图所示：
根据该反应中各物质的性质，分析随
n(NaOH)∶n(C)的值增大，环氧氯丙
烷产率下降的原因(用化学方程式表示)：
________________________________________
　　　　　　　　　 　　　　。
ClCH2－CHCl－CH2OH＋2NaOH
HOCH2－CHOH－CH2OH＋2NaCl
返回
C中含Cl原子，加入NaOH溶液过多会发生卤代烃的水解反应，使环氧氯丙烷的产率减小。第57讲　卤代烃　醇　酚
【复习目标】　1.了解卤代烃的组成、结构及性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。2.掌握醇、酚的结构、性质及应用。3.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。
考点一　卤代烃
1.概念
(1)卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R－X(其中R－表示烃基)。
(2)官能团是碳卤键。
2.物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烃的沸点要高。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3.水解反应和消去反应
反应类型 水解反应(取代反应) 消去反应
反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热
断键方式
化学方程式 RX＋NaOHROH＋NaX RCH2CH2X＋NaOH? RCHCH2＋NaX＋H2O
产物特征 引入－OH 消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键
特别提醒：卤代烃发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H；③苯环上的卤素原子不能消去。
【微思考】　下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是　　　　(填序号)。
①CH3Cl　②　
③　④
提示：②
4.卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。
5.卤代烃的获取
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应。
(2)烷烃、苯及其同系物等的取代反应。
6.卤代烃的用途与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。
(2)危害：氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。
卤代烃的性质
1.有以下物质，按要求填空：
①　 ②CH3CH2CH2Br　 ③CH3Br
④CH3CHBrCH2CH3
学生用书 第310页
(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是　　　　　　　。
(2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是　　　　(填序号)。
(3)物质④发生消去反应的条件为　　　　　　　，产物有　　　　　　　。
(4)由物质②制取1，2-丙二醇经历的反应类型有　　　　　　　　　　。
(5)检验物质③中含有溴元素的试剂有　　　　　　　　　　　　　。
答案：(1)①＞④＞②＞③　(2)②④　(3)氢氧化钠的醇溶液、加热　CH2CHCH2CH3、CH3CHCHCH3、NaBr、H2O　(4)消去反应、加成反应、水解反应　(5)氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液
卤代烃在有机合成中的桥梁作用
2.以1-氯丙烷为原料制备1，2-丙二醇的路径如下所示：
CH3CH2CH2ClCH2CHCH3
对应的反应类型先后顺序为(　　)
A.消去、水解、加成 B.消去、加成、水解
C.加成、水解、消去 D.水解、加成、消去
答案：B
解析：由化学键的不饱和度变化得知，第一步为消去反应，第二步为加成反应，第三步为取代(或水解)反应。
3.利用已有知识，完成下列转化，写出转化的路线图。
(1)以为原料制备。
(2)以为原料制备。
(3)以为原料制备。
答案：(1)(或)
(2)
(3)
卤代烃在有机合成与转化中的作用 1.改变官能团的个数 如：CH3CH2BrCH2CH2 CH2BrCH2Br。 2.改变官能团的位置 如：CH2BrCH2CH2CH3CH2CHCH2CH3 。 3.对官能团进行保护 如在氧化CH2CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护： CH2CHCH2OH CH2CH－COOH。
考点二　醇
1.概念及分类
(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)
2.醇类的物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
①高于相对分子质量接近的烷烃或烯烃； ②随碳原子数的增加而升高； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点越高 ①饱和一元醇随碳原子数的增加而降低； ②羟基个数越多，溶解度越大 比 水 小
【微思考1】　(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为　　　　　　　　　　　　　。
学生用书 第311页
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为　　　　　　　　　　　　　。
提示：(1)醇分子间形成氢键
(2)它们与水分子间形成了氢键
3.化学性质
如果将醇分子中的化学键进行如图标号，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况：
以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明(1)～(4)的断键部位及(5)的断键名称。
(1)与Na反应：
2CH3CH2CH2OH＋2Na2CH3CH2CH2ONa＋H2↑，①。
(2)催化氧化：
2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O，①③。
(3)与HBr的取代：
CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2O，②。
(4)消去反应：
CH3CH2CH2OHCH3CH空空空CH2↑＋H2O，②⑤。
(5)醇分子间脱水反应
乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下生成醚：
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O，碳氧键、氧氢键。
乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚：
，碳氧键、氧氢键。
【微思考2】　工业上可用乙烯水合法生产乙醇
第一步：反应CH2CH2＋HOSO3H(浓硫酸)CH3CH2OSO3H(硫酸氢乙酯)；
第二步：硫酸氢乙酯水解生成乙醇。
第一步属于　　　　(填反应类型)。第二步反应的化学方程式为　　　　　　　
　　　　　　　。
提示：加成反应　CH3CH2OSO3H＋H2OCH3CH2OH＋H2SO4
4.几种重要的醇
物理性质 用途
乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，能与水以任意比例互溶 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为75％时可作医用消毒剂
甲醇(木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料
乙二醇 无色、黏稠的液体，与水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机防冻液等
丙三醇(甘油)
醇类的消去反应和催化氧化反应
1.下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
①CH3CH2CH2CH2OH
②
③
④
分析其结构特点，用序号解答下列问题：
(1)其中能与钠反应产生H2的有　　　　。
(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是　　　　。
(3)能被氧化成酮的是　　　　。
(4)能发生消去反应且生成两种(不考虑立体异构)产物的是　　　　。
答案：(1)①②③④　(2)①③　(3)②　(4)②
解析：(1)所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“－CH2OH”，①和③符合题意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，②符合题意。(4)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，②符合题意。
1.醇的消去反应规律 醇分子中，连有羟基(－OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为 学生用书 第312页
2.醇类催化氧化产物的判断
醇的取代反应多样性
2.(2024·西安高三模拟)乙醇在下列反应中没有断裂O－H的是(　　)
A.浓H2SO4、加热条件下发生分子间脱水
B.Cu作催化剂条件下发生催化氧化
C.加热条件下与HBr溶液反应
D.浓H2SO4、加热条件下与乙酸发生酯化反应
答案：C
解析：浓H2SO4、加热条件下发生分子间脱水：2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O，断裂O－H，A错误；Cu作催化剂条件下发生催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，断裂O－H，B错误；加热条件下与HBr溶液反应：CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O，没有断裂O－H，C正确；浓H2SO4、加热条件下与乙酸发生酯化反应：CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O，断裂O－H，D错误。
3.厦门大学应用光催化方法在CDS催化剂上首次实现了可见光照射下甲醇脱氢制备乙二醇和氢气的反应。反应原理如图所示，下列说法不正确的是(　　)
A.乙二醇是制备聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的主要原料
B.该反应的化学方程式为2CH3OH＋2H＋HOCH2CH2OH＋H2↑
C.甲醇与浓硫酸共热可以脱水制备二甲醚
D.甲醇可与卤化氢发生取代反应
答案：B
解析：聚对苯二甲酸乙二酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生缩聚反应得到的有机物，故A正确；从所给方程式可知，该方程式中H原子个数、电荷在反应前后不守恒，故B错误。
考点三　苯酚
1.酚类的概念：羟基与苯环直接相连而形成的化合物。
【微思考1】　下列化合物中，属于酚类的是　　　　(填序号)。
① ②
③ ④
提示：②③
2.苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化而呈粉红色。
(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65 ℃时，能与水互溶，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用乙醇洗涤，再用水冲洗。
3.苯酚的化学性质
(1)弱酸性
苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与NaOH反应的化学方程式：
＋NaOH＋H2O。
【微思考2】　苯酚的浑浊液变澄清溶液又变浑浊。
该过程中发生反应的化学方程式分别为　　　　　　　　　　　　　，
　　　　　　　。
提示：＋NaOH＋H2O
＋CO2＋H2O＋NaHCO3
(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为＋3Br2↓＋3HBr。
(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
学生用书 第313页
(4)加成反应
苯酚与H2的加成反应：
。
(5)氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。
(6)缩聚反应：n＋nHCHO
＋(n－1)H2O。
【微思考3】　苯中可能混有少量的苯酚，下列实验能检测苯中是否混有少量苯酚的是　　　　(填序号)。
①取样品，加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶液是否褪色，褪色则有苯酚，不褪色则无苯酚
②取样品，加入氢氧化钠溶液，振荡，观察样品是否分层
③取样品，加入过量的浓溴水，观察是否产生白色沉淀，若产生白色沉淀，则有苯酚，若没有白色沉淀，则无苯酚
④取样品，滴加少量的FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则有苯酚，若不显紫色则无苯酚
提示：①④
4.基团之间的相互影响
【微思考4】　(1)苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，原因是　　　　　　
　　　　　　　。
(2)醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性顺序为　　　　。
提示：(1)羟基对苯环的影响使苯环羟基的邻、对位上的氢原子变得活泼，易被取代
(2)醇＜酚＜羧酸
5.苯酚的用途和对环境的影响
苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。
酚的结构与性质
1.下列说法正确的是(　　)
A.苯甲醇和苯酚都能与饱和溴水反应产生白色沉淀
B.苯乙醇、苯酚在分子组成上相差两个CH2原子团，故二者互为同系物
C.、、互为同分异构体
D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH溶液反应
答案：C
解析：苯甲醇不能与饱和溴水反应生成白色沉淀，A错误；苯乙醇、苯酚的结构不相似，故不互为同系物，B错误；分子式相同而结构不同的有机物互为同分异构体，C正确；乙醇、苯甲醇都不与NaOH溶液反应，D错误。
2.苯酚的性质实验如下：
步骤1：常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色(查阅资料可知配离子[Fe(C6H5O)6]3－显紫色)。
步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4：向第三份液体中加入5％ NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。
下列说法错误的是(　　)
A.步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B.步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道
C.步骤3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到沉淀
D.步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3
答案：D
解析：若5 mL蒸馏水恰好能够溶解1 g苯酚，则该温度下苯酚的溶解度S＝20 g，步骤1形成的是悬浊液，故说明常温下苯酚的溶解度小于20 g，A正确；[Fe(C6H5O)6]3－是一种络合物，苯酚酸根离子中O原子提供孤电子对，Fe3＋提供空轨道，B正确；步骤3中由于浓溴水为少量，溴与苯酚生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，因此不能观察到沉淀产生，C正确；由于酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HC，故步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和NaHCO3，D错误。
3.A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。
(1)写出A和B的结构简式：A　　　　，B　　　　。
(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：　　　　　　　。
(3)A与金属钠反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　。
与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为　　　　。
答案：(1)　
(2)＋NaOH
＋H2O
(3)2＋2Na
2＋H2↑　1∶1∶1
学生用书 第314页
从基团之间的相互影响理解苯酚的性质
4.下列性质实验中，能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是(　　)
A.苯酚可与NaOH溶液反应，而乙醇不能和NaOH溶液反应
B.苯酚可与溴水反应生成白色沉淀，而苯不能和溴水反应生成白色沉淀
C.苯酚可与氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D.甲苯可与硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
答案：A
解析：B项说明羟基使苯环活化而易发生取代反应；C项说明苯酚中含有不饱和键而乙醇中没有；D项说明甲基使苯环易发生取代反应。
含酚羟基化合物的定量计算
5.异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为(　　)
A.1∶1∶1
B.4∶4∶3
C.5∶4∶3
D.3∶5∶1
答案：B
解析：1个异鼠李素分子中含有3个酚羟基、1个醇羟基、1个碳碳双键，1 mol该物质最多可与4 mol Br2、4 mol Na、3 mol NaOH反应。
1.(2024·浙江6月选考)有机物A经元素分析仪测得只含碳、氢、氧3种元素，红外光谱显示A分子中没有醚键，质谱和核磁共振氢谱示意图如下。下列关于A的说法正确的是(　　)
A.能发生水解反应
B.能与NaHCO3溶液反应生成CO2
C.能与O2反应生成丙酮
D.能与Na反应生成H2
答案：D
解析：由质谱图可知，有机物A相对分子质量为60，A只含C、H、O三种元素，因此A的分子式为C3H8O或C2H4O2，由核磁共振氢谱可知，A有4种等效氢，个数比等于峰面积之比为3∶2∶2∶1，因此A为CH3CH2CH2OH，不能发生水解反应，故A项错误；A中官能团为羟基，不能与NaHCO3溶液反应生成CO2，故B项错误；CH3CH2CH2OH的羟基位于末端，与O2反应生成丙醛，无法生成丙酮，故C项错误；CH3CH2CH2OH中含有羟基，能与Na反应生成H2，故D项正确。
2.(2024·河北卷)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物，结构简式如图。下列相关表述错误的是(　　)
A.可与Br2发生加成反应和取代反应
B.可与FeCl3溶液发生显色反应
C.含有4种含氧官能团
D.存在顺反异构
答案：D
解析：化合物X中存在碳碳双键，能和Br2发生加成反应，苯环连有酚羟基，下方苯环上酚羟基邻位有氢原子，可以与Br2发生取代反应，A项正确；化合物X中有酚羟基，遇FeCl3溶液会发生显色反应，B项正确；化合物X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键4种含氧官能团，C项正确；该化合物中只有一个碳碳双键，其中一个双键碳原子连接的2个原子团都是甲基，所以不存在顺反异构，D项错误。
3.(2023·湖北卷)湖北蕲春李时珍的《本草纲目》记载的中药丹参，其水溶性有效成分之一的结构简式如图。下列说法正确的是(　　)
A.该物质属于芳香烃
B.可发生取代反应和氧化反应
C.分子中有5个手性碳原子
D.1 mol该物质最多消耗9 mol NaOH
答案：B
解析：该有机物中含有氧元素，不属于烃，A错误；该有机物中含有酯基、羟基和羧基，均可以发生取代反应，含有碳碳双键和酚羟基均能发生氧化反应，B正确；该有机物结构中，标有“*”的为手性碳原子，则一共有4个手性碳原子，C错误；该物质中含有7个酚羟基，2个羧基，2个酯基，则1 mol该物质最多消耗11 mol NaOH，D错误。
4.(2022·山东卷)γ-崖柏素具天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ-崖柏素的说法错误的是(　　)
A.可与溴水发生取代反应
B.可与NaHCO3溶液反应
C.分子中的碳原子不可能全部共平面
D.与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子
答案：B
解析：酚可与溴水发生取代反应，γ-崖柏素有酚的通性，且γ-崖柏素的环上有可以被取代的H，故γ-崖柏素可与溴水发生取代反应，A说法正确；酚类物质不与NaHCO3溶液反应，γ-崖柏素分子中没有可与NaHCO3溶液反应的官能团，故其不可与NaHCO3溶液反应，B说法错误；γ-崖柏素分子中有一个异丙基，异丙基中间的碳原子与其相连的3个碳原子不共面，故其分子中的碳原子不可能全部共平面，C说法正确；γ-崖柏素与足量H2加成后转化为，产物分子中含手性碳原子(与羟基相连的C原子是手性碳原子)，D说法正确。
课时测评57　卤代烃　醇　酚
(时间：45分钟　满分：60分)
(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)
选择题1－11题，每小题3分，共33分。
1.下列关于物质用途叙述正确的是(　　)
A.苯酚可作消毒剂和食品防腐剂
B.医疗上常用95％酒精作消毒剂
C.乙烯可作植物的生长调节剂
D.乙二醇和丙三醇都可用于制造烈性炸药
答案：C
解析：苯酚有一定的毒性，当溶液中苯酚浓度很低时能用于杀菌消毒，也有防腐的功能，但不能用于食品防腐，故A错误；医疗上常用75％的酒精作消毒剂，故B错误；乙烯可作为植物生长的调节剂，可促进植物生长，故C正确；乙二醇的水溶液，凝固点低，可作为汽车发动机的抗冻剂，丙三醇有吸水性，可作保湿剂，能与硝酸反应生成硝化甘油，用于制造烈性炸药，故D错误。
2.下列物质转化常通过氧化反应实现的是(　　)
A.CH3CH2OHCH3COOCH2CH3
B.CH3CH2OHCH3CHO
C.
D.CH2CH2CH3CH2Br
答案：B
解析：乙醇和乙酸在浓硫酸催化作用下共热，发生酯化反应(取代反应)生成乙酸乙酯，A错误；乙醇在铜或银催化作用下加热，被氧气氧化生成乙醛，为氧化反应，B正确；苯与浓硝酸在浓硫酸催化作用下加热，发生取代反应生成硝基苯，C错误；乙烯与溴化氢发生加成反应生成溴乙烷，D错误。
3.有机化合物分子中基团间的相互影响会导致其化学性质改变，下列事实不能说明上述观点的是(　　)
A.甲苯能够使酸性KMnO4溶液褪色，而甲烷不能
B.苯酚易与NaOH溶液反应，而丙醇不能
C.等物质的量的丙醇和甘油分别与足量的金属钠反应，后者产生的氢气比前者多
D.苯与溴在FeBr3催化下可以发生反应，而苯酚与浓溴水混合就能发生反应
答案：C
解析：甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明苯环的影响使侧链甲基易被氧化，A不符合题意；苯酚能与NaOH溶液反应，而丙醇不能反应，在苯酚中，由于苯环对－OH的影响，酚羟基具有酸性，对比丙醇，虽含有－OH，但不具有酸性，说明苯环的影响使酚羟基上的氢更活泼，B不符合题意；丙醇和甘油含有的羟基数目不同，不能说明基团的相互影响，C符合题意；－OH使苯环活化，故苯酚和浓溴水反应比苯和溴反应更容易，体现出基团之间的相互影响，D不符合题意。
4.下列各组中的反应，属于同一反应类型的是(　　)
A.苯酚和溴水反应；乙烯和氯化氢制氯乙烷
B.乙醇制乙烯；乙醛和氢气制备乙醇
C.溴乙烷水解制乙醇；苯与液溴反应制备溴苯
D.乙醇和氧气制乙醛；苯和氢气制环己烷
答案：C
解析：苯酚和溴水反应属于取代反应，乙烯和氯化氢制氯乙烷属于加成反应，反应类型不同，故A不选；乙醇制取乙烯属于消去反应，乙醛和氢气制备乙醇属于加成反应，反应类型不同，故B不选；溴乙烷水解制乙醇、苯与液溴反应制备溴苯均属于取代反应，反应类型相同，故C选；乙醇被氧化生成乙醛属于氧化反应，苯和氢气制环己烷，属于加成反应或还原反应，反应类型不同，故D不选。
5.下列说法正确的是(　　)
A.乙醇、苯酚都能与Na反应生成氢气
B.可用紫色石蕊溶液验证苯酚溶液的弱酸性
C.苯酚()和苯甲醇()组成相差一个CH2原子团，因而它们互为同系物
D.苯酚能与NaHCO3溶液反应而乙醇不能
答案：A
解析：苯酚和乙醇都含有羟基，均可与钠反应生成氢气，故A正确；苯酚的酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变色，故B错误；苯甲醇属于醇类，苯酚为酚类，两者结构不相似，不互为同系物，故C错误；苯酚酸性比碳酸弱，不能和NaHCO3溶液反应，故D错误。
6.如图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应，其中产物只含有一种官能团的反应是(　　)
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
答案：C
解析：①与酸性高锰酸钾溶液发生反应，得到的产物中含有－COOH、－Br两种官能团，错误；②与水在酸性条件下发生加成反应，得到的产物中含有－OH、－Br两种官能团，错误；③与NaOH的乙醇溶液共热，发生消去反应，形成的产物中只含有碳碳双键一种官能团，正确；④与HBr发生加成反应，形成的产物中只含有碳溴键一种官能团，正确。
7.用下列实验装置进行相应实验，设计正确且能达到实验目的的是(　　)
A.用甲装置除去苯中的苯酚杂质
B.用乙装置验证硫酸、碳酸、苯酚的酸性强弱
C.用丙装置制备并检验乙炔的性质
D.用丁装置分离乙醇和乙酸的混合物
答案：B
解析：苯酚和浓溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚，2，4，6-三溴苯酚易溶于苯，二者不能用过滤的方法分离，A错误；稀硫酸和碳酸氢钠反应制备二氧化碳，证明硫酸酸性强于碳酸，二氧化碳通入苯酚钠溶液中生成苯酚，证明碳酸酸性强于苯酚，B正确；饱和食盐水与电石反应生成的乙炔中含有硫化氢、磷化氢等杂质，它们也有还原性，不能确定是乙炔使酸性高锰酸钾溶液褪色，C错误；乙醇和乙酸互溶，不能用分液的方法进行分离，D错误。
8.下列实验操作不能达到实验目的的是(　　)
选项 实验目的 实验操作
A 证明乙烯有还原性 将乙烯气体通入酸性KMnO4溶液中
B 比较H2O和乙醇中羟基氢的活泼性 分别加入少量Na
C 证明酸性：碳酸＞苯酚 将盐酸与大理石反应产生的气体通入苯酚钠溶液中
D 鉴别1-丙醇和2-丙醇 核磁共振氢谱
答案：C
解析：乙烯中含有碳碳不饱和键，能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以能达到实验目的，A与题意不符；Na与水反应剧烈，与乙醇反应较平稳，则可比较H2O和乙醇中羟基氢的活泼性，B与题意不符；将盐酸与大理石反应产生的气体通入苯酚钠溶液中，盐酸易挥发，生成的二氧化碳中含有HCl，HCl与苯酚钠反应生成苯酚和氯化钠，不能证明酸性：碳酸＞苯酚，C符合题意；1-丙醇中含有4种不同环境的氢原子，2-丙醇含有3种不同环境的氢原子，故可用核磁共振氢谱鉴别1-丙醇和2-丙醇，D与题意不符。
9.莲藕含有的多酚类物质典型结构简式如图所示。下列有关该类物质的说法错误的是(　　)
A.不能与溴水反应
B.可用作抗氧化剂
C.有特征红外吸收峰
D.能与Fe3＋发生显色反应
答案：A　
解析：苯酚可以和溴水发生取代反应，取代位置在酚羟基的邻、对位，同理该物质也能和溴水发生取代反应，A错误；该物质含有酚羟基，酚羟基容易被氧化，故可以用作抗氧化剂，B正确；该物质红外光谱能看到有O－H键等，有特征红外吸收峰，C正确；该物质含有酚羟基，能与铁离子发生显色反应，D正确。
10.如图为有机物M、N、Q的转化关系，下列有关说法正确的是(　　)
A.M生成N的反应类型是取代反应
B.N的同分异构体有6种
C.可用酸性KMnO4溶液区分N与Q
D.0.3 mol Q与足量金属钠反应生成6.72 L H2
答案：C
解析：对比M、N的键线式，M生成N的反应为加成反应，A错误；N的分子式为C4H8Cl2，C4H8Cl2为C4H10的二氯代物，C4H10有两种同分异构体：CH3CH2CH2CH3和，采用定一移一法，C4H8Cl2的同分异构体有：CH3CH2CH2CHCl2、CH3CH2CHClCH2Cl、CH3CHClCH2CH2Cl、CH2ClCH2CH2CH2Cl、CH3CH2CCl2CH3、CH3CHClCHClCH3、、、，共9种(含N)，B错误；N中官能团为碳氯键，不能使酸性KMnO4溶液褪色，Q中官能团为羟基，能使酸性KMnO4溶液褪色，用酸性KMnO4溶液能鉴别N与Q，C正确；由于H2所处温度和压强未知，不能使用22.4 L·mol－1计算H2的体积，D错误。
11.研究表明，臭氧层的破坏与“氟利昂”的排放密切相关，其化学反应机理如图[以二氯二氟甲烷(CF2Cl2)为例]，下列说法不正确的是(　　)
A.紫外线使CF2Cl2分解产生的Cl·是臭氧生成氧气的催化剂
B.ClOOCl(过氧化氯)中含有非极性共价键
C.CF2Cl2分解为CF2Cl·和Cl·反应中有化学键的断裂和形成
D.臭氧层破坏的关键因素是氟利昂和紫外线
答案：C
解析：根据过程分析可知，生成的Cl·促进臭氧分解生成氧气，最后又生成Cl·，所以Cl·是促进臭氧分解生成氧气的催化剂，A正确；ClOOCl的结构式为Cl－O－O－Cl，含有氧氧非极性共价键，B正确；CF2Cl2分解为CF2Cl·和Cl·反应中有化学键的断裂，没有形成新的化学键，C错误。
12.(8分)麻黄成分中含有生物碱、黄酮、鞣质、挥发油、有机酚、多糖等许多成分，其中一种有机酚的结构简式如图：
(1)该有机物的分子式为　　　　　。
(2)1 mol该有机物与足量饱和溴水反应，最多消耗　　　　mol Br2。
(3)1 mol该有机物与NaOH溶液反应最多消耗　　　　mol NaOH。反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　。
答案：(1)C15H14O6　(2)5　(3)4　
解析：(2)1 mol该有机物与足量饱和溴水发生取代反应，酚羟基邻、对位的氢被取代，最多消耗5 mol Br2。(3)有机物分子中含有4个酚羟基，则1 mol该有机物与NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOH。
13.(9分)现通过以下具体步骤由制取即
(1)填写下列反应所属反应类型(填字母)。
a.取代反应
b.加成反应
c.消去反应
d.氧化反应
①　　　　；③　　　　；④　　　　。
(2)写出①、⑤、⑥三步反应的化学方程式：
①　　　　　　　；
⑤　　　　　　　；
⑥　　　　　　　。
答案：(1)①a　③c　④b　
(2)①＋Cl2＋HCl
⑤＋2NaOH?＋2NaCl＋2H2O
⑥＋2Cl2
14.(10分)ECH(环氧氯丙烷，结构为)是生产环氧树脂的中间体，工业上可由如图路线合成。
已知：R1－Cl＋HO－R2R1－O－R2＋HCl
(1)A为丙烯，其分子中含有的官能团是　　　　。
(2)已知B→C为加成反应，A→B的反应类型是　　　　反应。
(3)B→C的反应中，B与次氯酸加成得到的C，有两种结构。
①C结构简式是ⅰ：ClCH2－CHCl－CH2OH和ⅱ：　　　　　　　。
②由分子中化学键的极性分析：ⅰ为B→C的主要产物。该分析过程是　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　。
(4)对C→环氧氯丙烷的反应研究表明，当保持其他条件(反应温度、反应时间等)不变时，随起始反应物中NaOH和物质C的投料比增大，环氧氯丙烷的产率如图所示：
根据该反应中各物质的性质，分析随n(NaOH)∶n(C)的值增大，环氧氯丙烷产率下降的原因(用化学方程式表示)：　　　　　　　　　　　　　。
答案：(1)碳碳双键　(2)取代　
(3)①ClCH2－CHOH－CH2Cl　
②B为CH2CH－CH2Cl，Cl的电负性较大，使双键电子云向中心碳原子偏移，HOCl中：－，因此－OH易连在端基碳原子上　
(4)ClCH2－CHCl－CH2OH＋2NaOH
HOCH2－CHOH－CH2OH＋2NaCl
解析：(1)A为丙烯(CH2CH－CH3)，含有的官能团是碳碳双键。(2)B中只有一个Cl原子，则A→B的反应为取代反应。(4)C中含Cl原子，加入NaOH溶液过多会发生卤代烃的水解反应，使环氧氯丙烷的产率减小。
学生用书 第315页

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