资源简介

第八讲
盐类水解及三大守恒定律的应用
适用学科
化学
适用年级
高二
适用区域
全国
本讲时长
120min
知识点
1.
1.盐类的水解2.影响盐类水解的因素3.盐类水解的应用
教学目标
1.熟知盐类的水解和影响盐类水解的因素；2.熟练应用三大守恒判断溶液中离子浓度大小
教学重难点
三大守恒的应用：电荷守恒、物料守恒、质子守恒
教学过程
一、
复习预习
复习电解质的概念和弱电解质的电离
二、
知识讲解
考点1
盐类的水解
（1）
盐类水解的实质：在溶液中，由于盐的离子与水电离出来的H+或OH+结合生成
弱电解质，从而破坏了水的电离平衡，使水的电离平衡向电离方向移动，显示出不同的酸性、碱性或中性。
（2）
盐类水解的特点：有弱才水解、无弱不水解；越弱越水解、都弱都水解；谁强
显谁性、同强显中性。
注意：a．弱酸弱碱盐也能水解，如CH3COONH4、(NH4)2S水解程度较NH4Cl、CH3COONa大，溶液中存在水解平衡，但不能水解完全．水解后溶液的酸、碱性由水解生成酸、碱的相对强弱决定，如CH3COONH4溶液pH
=
7。
b．酸式盐是显酸性还是显碱性，要看其电离和水解的相对强弱．若电解能力比水解能力强，则水溶液显酸性，如NaHSO3、NaH2PO4，NaHSO4只电离不水解也显酸性．若水解能力超过电离能力，则水溶液显碱性，如NaHCO3、Na2HPO4、NaHS。
考点2
影响盐类水解的因素
内因：盐本身的性质
外因：温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。
浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大。
外加酸碱：外加酸碱能促进或抑制盐的水解。
以FeCl3和CH3COONa为例
a．
Fe3+
+
3H2O
Fe(OH)3
+
3H+
条件
移动方向
H+数
pH
Fe3+水解率
现象
升高温度
向右
增
降
增大
颜色变深(黄变红棕)
通HCl
向左
增
降
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增
升
增大
颜色变浅
加Mg粉
向右
减
升
增大
红褐色沉淀，无色气体
加NaHCO3
向右
减
升
增大
红褐色沉淀，无色气体
加少量NaF
向右
减
升
增大
颜色变深
加少量NaOH
向右
减
升
增大
红褐色沉淀
b．CH3COO-
+
H2O
CH3COOH
+
OH-
c(CH3COO-)
c(CH3COOH)
c(OH-)
c(H+)
pH
水解程度
升温
降低
升高
升高
降低
升高
升高
加水
降低
升高
降低
升高
降低
升高
加醋酸
升高
降低
降低
升高
降低
降低
加醋酸钠
升高
升高
升高
降低
升高
降低
加
HCl
降低
升高
降低
升高
降低
升高
加
NaOH
升高
降低
升高
降低
升高
降低
考点3
溶液中离子浓度大小比较
（1）不同溶液中同一离子浓度的大小比较，要考虑溶液中其他离子对该离子的影响。
（2）涉及两溶液混合时离子浓度的大小比较时，要进行综合分析，如发生反应、电离因素、水解因素等。
考点4
溶液中的三个守恒关系
电荷守恒：阴阳离子所带电荷数相等。
物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些
关键性的原子总是守恒的。
质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中c(H+)与其他微粒浓度之间的关
系式(由以上两个守恒推出)。
考虑两个特定的组合：
当c（NH4Cl）≤
c（NH3·H2O）、c（CH3COONa）≤
c（CH3COOH）时，
电离程度大于水解程度，水解忽略不计。
考点5
分析思路
酸或碱溶液——考虑电离
单一溶液
盐溶液——考虑水解
电解质溶液
不反应
混合溶液
不过量——
生成酸或碱——考虑电离
反应
生成盐——考虑水解
过量——根据过量程度考虑电离或水解
三、例题精析
【例题1】下列说法中，正确的是（
）
A．在任何条件下，纯水的pH都等于7
B．在任何条件下，纯水都呈中性
C．在95℃时，纯水的pH小于7
D．在95℃时，纯水中H＋的物质的量浓度[H＋]小于10－7
mol L－1
【答案】B
【解析】水在不同的条件下电离程度不同，pH不同；纯水中[H＋]＝[OH―]，呈中性；升高温度，电离程度增大，[H＋]增多，pH减小。
【例题2】下列关系一定正确的是（
）
A．当溶液中c（H＋）＞1×10－7
mol·L－1时，其pH＜7，溶液呈酸性
B．当溶液中c（H＋）＞1×10－7
mol·L－1时，其pH＞7，溶液呈碱性
C．当溶液中c（H＋）＝c（OH－）＞1×10－7
mol·L－1时，其pH＜7，溶液呈中性
D．当溶液中c（H＋）＝c（OH－）＞1×10－7
mol·L－1时，其pH＜7，溶液呈酸性
【答案】C
【解析】根据[H＋]与[OH―]的相对大小判断溶液的酸碱性。
【例题3】常温下0.1mol·L－1醋酸溶液的pH
=
a，下列能使溶液pH
=
(a＋1)的措施是
A．将溶液稀释到原体积的10倍

B．加入适量的醋酸钠固体
C．加入等体积0.2
mol·L－1盐酸
D．提高溶液的温度
【答案】B
【解析】本题考查增大如何弱酸pH，因此掌握弱酸的电离平衡和pH的计算为本题的解题关键。
醋酸的电离方程式是CH3COOHH++CH3COO－，具体分析如下：
A项：0.1mol·L－1醋酸溶液pH为a，c(H+)
=
错误！未找到引用源。，稀释10倍，促进醋酸的电离，故
此时c(H+)
>
错误！未找到引用源。，则pH
<
a+1。
B项：加入醋酸钠固体醋酸的电离逆向进行，c(H+)减小，只需要控制醋酸钠固体的量
即可满足pH
=
a+1。
C项：加入等体积0．2
mol·L－1盐酸后，c(H+)增大，
pH减小。
D项：提高溶液温度，促进醋酸的电离，c(H+)增大，pH减小。
四、课堂运用
【基础】
1.
有关①100mL 0.1mol/LNaHCO3、②100mL 0.1mol/LNa2CO3两种溶液的叙述不正确的是（　　）
A．溶液中水电离出的H+个数：②＞①
B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②＞①
C.
①溶液中：c(CO32 )＞c(H2CO3)
D.
②溶液中：c(CO32 )＞c(H2CO3)
【答案】
C
【解析】物质的量浓度相同的碳酸氢钠溶液和碳酸钠溶液，其水解方程式分别如下：
碳酸氢钠的水解：①HCO3-+H2O H2CO3+OH-
②碳酸钠的水解：CO32-+H2O HCO3-+OH-；
HCO3-+H2O H2CO3+OH-
A、多元弱酸根的水解是分步进行的，第一步水解程度远远大于第二步水解程度；且溶液中的氢氧根离子来自于水的电离，H2O H++OH-，水电离出的氢离子和氢氧根离子的个数相同，所以②溶液中水电离出的OH-的个数大于①溶液中水电离出的OH-的个数，故A正确．
B、由①结合HCO3- H++CO3 2-分析，HCO3-离子水解、电离前后，阴离子的物质的量不变；CO32-离子水解前后，阴离子的物质的量增大，所以溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②＞①，故B正确．
C、HCO3-水解、电离方程式如下：HCO3-+H2O H2CO3+OH -HCO3- H++CO3 2-，因为溶液呈碱性，
其C（
OH- ）＞C（H+），所以其水解程度大于电离程度，故c（CO32-）＜c（H2CO3），故C错误．
D、CO32-+H2O HCO3-+OH-；HCO3-+H2O H2CO3+OH-
多元弱酸根的水解是分步进行的，第一步水解程度远远大于第二步水解程度，所以②溶液中
c（CO32-）＞c（HCO3-）＞c（H2CO3），故D正确．
故选C。
2.
下列物质能跟镁反应并生成氢气的是（　　）
A．甲酸溶液
B．氢氧化钠溶液
C．氯化铵溶液
D．碳酸钠溶液
【答案】A
C
【解析】A、甲酸溶液与镁反应生成甲酸镁和氢气，故A正确；
B、氢氧化钠溶液不与金属镁反应，故B错误；
C、氯化铵溶液中铵根离子水解显酸性，NH4++H2O NH3 H2O+H+，镁会与氢离子反应发生的反应为Mg+2H+=Mg2++H2↑，随着反应进行，促进铵根离子的水解，故C正确；
D、碳酸钠在溶液中水解显碱性，不与金属镁反应，故D错误；
故选AC。
【巩固】
1.
25℃时，相同体积和pH的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液，分别加水稀释，溶液pH的变化与所加水的体积关系如图所示．下列说法正确是（　　）
A．在上述三种盐原溶液中，水的电离度大小是NaX＞NaY＞NaZ
B．在等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ混合液中，离子浓度的大小关系是
c（Z-）＜c（Y-）＜c（X-）
C．在上述NaX和NaY的混合液中存在
c(HX)/c(X )＝c(HY)/c(Y )
D．在0.2mol L-1
NaX溶液中加入等体积0.1mol L-1的盐酸，所得混合液中存在
c（H+）+c（HX）=c（OH-）+c（Cl-）
【答案】BD
【解析】加水稀释促进盐类水解，稀释相同的倍数时，pH变化越大说明该盐的水解程度越小，其相对应的酸酸性越强，所以这三种酸的强弱顺序是HX、HY、HZ，
A．酸根离子水解程度越大，水的电离程度越大；
B．等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ混合液中，酸根离子水解程度越大，其溶液中酸根离子浓度越小；
C．酸的电离程度不同，则其水解程度不同；
D．溶液中的溶质是等物质的量浓度的NaX、NaCl、HX，根据电荷守恒及物料守恒判断。
2.
下列操作可得到纯净Al2O3的是（　　）
A．向NaAlO2溶液中加入适量稀H2SO4蒸干并灼烧
B．向NaAlO2溶液中通入过量CO2后蒸干并灼烧
C．向AlCl3溶液中加入过量氨水后蒸干并灼烧
D．向AlCl3溶液中加入适量NaAlO2溶液，蒸干并灼烧
【答案】C
【解析】A、偏铝酸钠和实例硫酸反应生成氢氧化铝和硫酸钠，蒸干得到氢氧化铝硫酸钠混合物；
B、偏铝酸钠通入过量二氧化碳生成氢氧化铝、氯化钠，蒸干得到氯化钠和氢氧化铝混合物；
C、氯化铝和过量氨水反应生成氢氧化铝和氯化铵，蒸干氯化铵分解生成氨气和氯化氢气体，最后得到氢氧化铝；
D、向AlCl3溶液中加入适量NaAlO2溶液，反应生成氢氧化铝和氯化钠，蒸干得到氢氧化铝和氯化钠混合物．　
【拔高】
下列叙述正确的是（　　）
A．c（NH4+）相等的（NH4）2SO4、（NH4）2Fe（SO4）2和NH4Cl溶液中，溶质浓度大小关系是：c[（NH4）2Fe（SO4）2]＜c[（NH4）2SO4＜c（NH4Cl）
B．若0.3
mol/L
HY溶液与0.3
mol/L
NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH=9，则c（OH-）-c（HY）=c（H+）=1×10-5mol/L
C．0.2mol L-1
HCl溶液与等体积0.05
mol L-1
Ba（OH）2溶液混合后，溶液的pH=1
D．NaHCO3溶液中：c（H+）+c（H2CO3）=c（CO32-）+c（OH-）
【答案】AD
【解析】A、铵根离子水解，而c（NH4+）相同的（NH4）2SO4、（NH4）2Fe（SO4）2和NH4Cl溶液中，NH4Cl溶液浓度最大，（NH4）2Fe（SO4）2溶液中亚铁离子水解显酸性抑制铵根在水解，溶质浓度小于（NH4）2SO4溶液的浓度；
B、依据溶液中电荷守恒和物料守恒分析计算；
C、依据酸碱反应的定量关系计算反应后溶液中剩余氢离子浓度，得到溶液pH；
D、依据溶液中电荷守恒和物料守恒分析判断．课程小结
通过本次课程的学习可以使学生.
1、认识盐类水解的原理，能正确书写盐类水解的离子方程式。
2.了解盐溶液呈酸、碱性的原因，掌握盐溶液呈酸、碱性的规律。
3.理解盐类水解的实质，能根据盐的组成判断盐溶液的酸、碱性。
课后作业
【基础】
1.
现有pH＝a和pH＝b的两种NaOH溶液，已知b＝a＋2，将两种溶液等体积混合后，所得溶液的pH接近于（
）
A．a－lg2
B．b－lg2
C．a＋lg2
D．b＋lg2
【答案】B
【解析】混合后[OH―]=（10a－14+10b-14）/2≈10b-14/2
mol/L，进一步可求出pH。
2.
某温度下，相同pH值的盐酸和醋酸溶液分别稀释、
平衡pH值随溶液体积变化的曲线如右图所示．据图判断正
确的是
A．Ⅱ为盐酸稀释时pH值变化曲线
B．b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强
C．a点Kw的数值比c点Kw的数值大
D．b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度
【答案】B
【解析】本题为强酸、弱酸稀释过程中的比较，解题的关键：图文并审，阅读题中信息，认真阅读选项，逐一排除。盐酸为强酸，在溶液中完全电离；醋酸为弱酸，在溶液中部分电离。
A项：强酸在稀释的过程中氢离子浓度和稀释的倍数成反比例递变，稀释会促进弱酸
的电离，因此氢离子浓度变化会比强酸小，故pH变化也会较小．因此Ⅱ为醋酸稀释时pH值变化曲线；Ⅰ为盐酸稀释时pH值变化曲线。
B项：溶液的导电性取决于溶液中离子浓度和离子所带电荷，本题都是一元酸，因此只需要考虑离子的浓度即可．b、c同在盐酸稀释的曲线上，c点稀释倍数较大，溶液中离子浓度较小，因此b点溶液的导电性强于c点溶液的导电性。
C项：Kw只与温度有关。
D项：a、b两点为盐酸和醋酸稀释相同浓度，由A项分析知，稀释相同倍数时，醋酸溶液中总浓度大于盐酸溶液中总浓度。
【巩固】
1.
下列浓度关系正确的是
A．氯水中：c(Cl2)=2{c(ClO-)+c(Cl-)+c(HCl)}
B．氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-)
C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na+)=c(CH3COO-)
D．Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH—)>c(HCO3—)>c(H+)
【答案】D
【解析】可水解的盐溶液中，水解的离子，其浓度降低，同时生成新的粒子。
A项：氯水中的氯分子，不存在此种关系。
B项：Cl2
+
H2O
=
HCl
+
HClO，HCl是强酸完全电离，电离出的H+浓度等于Cl—浓度，
HClO是弱酸部分电离，溶液显酸性，因此溶液中离子浓度关系应为：c(H+)＞c
(Cl-)＞c(ClO-)＞c
(OH-)。
C项：等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合，恰好完全反应，溶液即为CH3COONa溶
液，是强碱弱酸盐，CH3COO—发生水解，因此c(Na+)
>c(CH3COO—)。
D项：Na2CO3溶液中：CO32-发生水解CO32-
+
H2O
HCO3—
+
OH—，溶液显碱性，溶液中水也电离出一小部分OH—，所以D正确。
2．有关①100ml
0.1
mol/L
、②100ml
0.1
mol/L
两种溶液的叙述不正确的是
A．溶液中水电离出的个数：②>①
B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>①
C．①溶液中:
D．②溶液中:
【答案】C
【解析】　NaHCO3溶液水解程度大于电离程度，显碱性；Na2CO3溶液水解显碱性。
A项：等浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液比较，Na2CO3溶液碱性更强，故A正确。
B项：NaHCO3溶液中存在：HCO3－+
H2O
H2CO3
+
OH－，HCO3—H+
+
CO32-
，可见无论电离还是水解，阴离子浓度均不变；Na2CO3溶液中，CO32-
+
H2OHCO3—+
OH—，阴离子浓度因为水解而增大，因此B项正确。
C项：由前面分析知，NaHCO3溶液水解程度大于电离程度，因此C项错误。
D项：CO32-水解第一步生成HCO3—，第二步生成H2CO3，而第一步水解远大于第一
步水解，故D正确。
【拔高】
1.
常温下，用
0.1000
mol·LNaOH溶液滴定
20.00mL0.1000
mol·L溶液所得滴定曲线如右图．下列说法正确的是
A．点①所示溶液中：
B．点②所示溶液中：
C．点③所示溶液中：
D．滴定过程中可能出现：
【答案】D
【解析】强碱滴定弱酸，恰好完全反应时溶液显碱性，中性时碱量不足。
A项：点①为醋酸与醋酸钠等浓度共存的溶液，此时电荷守恒为
，
，
B项：点②pH
=
7，则此时溶液为醋酸钠和少了醋酸共存，因此
。
C项：点③为醋酸钠溶液，只存在水解，而水解是小部分的，因此应为
。
D项：当滴定初期，氢氧化钠的量非常少时，可能出现D中情况。
2.
25℃时，有c（CH3COOH）+c（CH3COO-）=0.1mol L-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c（CH3COOH）、c（CH3COO-）与pH 的关系如图所示．下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是（　　）
A．pH=5.5
的溶液中：c（CH3COOH）＞c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（OH-）
B．W
点所表示的溶液中：c（Na+）+c（H+）=c（CH3COOH）+c（OH-）
C．pH=3.5
的溶液中：c（Na+）+c（H+）-c（OH-）+c（CH3COOH）=0.1mol L-1
D．向W
点所表示的1.0
L
溶液中通入0.05
mol
HCl
气体（溶液体积变化可忽略）：c（H+）=c（CH3COOH）+c（OH-）
【答案】BC
【解析】A．由图可知，pH=4.75时，c（CH3COOH）=c（CH3COO-）=0.05mol/L，pH=5.5时，酸性减弱，溶液中醋酸的电离程度增大，故溶液中c（CH3COOH）降低，溶液中c（CH3COO-）增大，据此确定c（CH3COOH）和c（CH3COO-）的相对大小；
B．由图可知，W点所表示的溶液中c（CH3COOH）=c（CH3COO-）=0.05mol/L，结合溶液中电荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-）判断；
C．溶液中c（CH3COOH）+c（CH3COO-）=0.1mol L-1，根据电荷守恒有c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），据此解答；
D．根据物料守恒有
c（CH3COOH）+c（CH3COO-）=0.1
mol L-1，由电荷守恒有c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-）+c（Cl-）．

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