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第二讲
离子反应
离子共存及检验
1、了解电解质的概念。了解强电解质和弱电解质的概念。
2、了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。
3、了解电解质在水溶液中的电离以及电解质溶液的导电性。
4、能正确书写化学方程式和离子方程式，并能进行有关计算。
一、电解质和非电解质
1.电解质与非电解质
电解质：在水溶液里或熔融状态下能导电的化合物，
酸、碱、盐属于电解质。。
非电解质：在水溶液里或熔融状态下不能导电的化合物，如蔗糖、乙醇等。
前提条件
实验条件
现象
实质
实例
电解质
化合物
水溶液中或熔融状态下
导电
自身电离出离子
HCl、CH3COOH、NaOH、BaSO4、NaCl、Na2O等
非电解质
化合物
水溶液中和熔融状态下
都不导电
自身不能电离出离子
酒精、蔗糖、NH3、SO3、CO2等
注意
必须是化合物
“或”与“和”的区别
用“是否导电”不能确定是否为(非)电解质
用“自身”能否电离，可确定是否为(非)电解质
NH3、SO3等的水溶液能导电，但不是自身电离而导电，所以是非电解质
【易错警示】
（1）电解质和非电解质的范畴都是化合物，所以单质既不是电解质也不是非电解质。
（2）化合物为电解质，其本质是自身能电离
( http: / / www.21cnjy.com )出离子，有些物质溶于水时所得溶液也能导电，但这些物质自身不电离，而是生成了一些电解质，则这些物质不属于电解质。如：SO2、SO3、CO2、NO2等。
（3）常见电解质的范围：酸、碱、盐、离子型氧化物。
（4）溶剂化作用：电解质溶于水后形成的离子
( http: / / www.21cnjy.com )或分子并不是单独存在的，而是与水分子相互吸引、相互结合，以“水合离子”或“水合分子”的形态存在，这种溶质分子或离子与溶剂相互吸引的作用叫做溶剂作用。
2.强电解质和弱电解质
强电解质：在溶液中能够全部电离的电解质。则强电解质溶液中不存在电离平衡。
弱电解质：在溶液中只是部分电离的电解质。则弱电解质溶液中存在电离平衡。
强电解质
弱电解质
定义
溶于水后几乎完全电离的电解质
溶于水后只有部分电离的电解质
化合物类型
离子化合物及具有强极性键的共价化合物
某些具有弱极性键的共价化合物。
电离程度
几乎100％完全电离
只有部分电离
电离过程
不可逆过程，无电离平衡
可逆过程，存在电离平衡
溶液中存在的微粒（水分子不计）
只有电离出的阴阳离子，不存在电解质分子
既有电离出的阴阳离子，又有电解质分子
实例
绝大多数的盐（包括难溶性盐）强酸：H2SO4、HCl、HClO4等强碱：Ba(OH)2
Ca(HO)2等
弱酸：H2CO3
、CH3COOH等。弱碱：NH3·H2O、Cu(OH)2
Fe(OH)3等。
电离方程式
KNO3=K++NOH2SO4=2H++SO
NH3·H2ONH+OH_H2SH++HS_
HS-
H++S2-
【注意】
（1）强、弱电解质的范围：
强电解质：强酸、强碱、绝大多数盐
弱电解质：弱酸、弱碱、水
（2）强、弱电解质与溶解性的关系：
电解质的强弱取决于电解质在水溶液中是否完全
( http: / / www.21cnjy.com )电离，与溶解度的大小无关。一些难溶的电解质，但溶解的部分能全部电离，则仍属强电解质。如：BaSO4、BaCO3等。
（3）强、弱电解质与溶液导电性的关系：
溶液的导电性强弱与溶液中的
( http: / / www.21cnjy.com )离子浓度大小有关。强电解质溶液的导电性不一定强，如很稀的强电解质溶液，其离子浓度很小，导电性很弱。而弱电解质溶液的导电性不一定弱，如较浓的弱电解质溶液，其电离出的离子浓度可以较大，导电性可以较强。
（4）强、弱电解质与物质结构的关系：
强电解质一般为离子化合物和一些含强极性键的共价化合物，弱电解质一般为含弱极性键的化合物。
（5）强、弱电解质在熔融态的导电性：
离子型的强电解质由离子构成，在熔融态时
( http: / / www.21cnjy.com )产生自由移动的离子，可以导电。而共价型的强电解质以及弱电解质由分子构成，熔融态时仍以分子形式存在，所以不导电。
二、电离与电离方程式的书写
1．概念
电解质在水溶液中或熔融状态下离解成自由移动离子的过程。
2．电离方程式书写方法
（1）强电解质：完全电离，用===表示。
如H2SO4、NaOH、(NH4)
( http: / / www.21cnjy.com )2SO4的电离方程式分别为H2SO4===2H＋＋SO、NaOH===Na＋＋OH－、(NH4)2SO4===2NH＋SO。
（2）弱电解质：部分电离，用“”表示。
①多元弱酸分步电离
，且电离程度逐步减弱，以第一步电离为主。
如H2S的电离方程式为H2SH＋＋HS－；HS－＋＋S2－。
②多元弱碱分步电离，但一步写出。
如Cu(OH)2Cu2＋＋2OH－。
③两性氢氧化物双向电离。
如Al(OH)3的电离方程式：H＋＋AlO＋H2OAl(OH)3Al3＋＋3OH－。
（3）酸式盐：
①强酸酸式盐完全电离，一步写出。
如NaHSO4在水溶液中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，
在熔融状态下的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋HSO。
②多元弱酸酸式盐，第一步完全电离，其余部分电离。
如NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOH＋＋CO。
3.
金属导电与电解质溶液导电原因对比
（1）金属导电是由于自由电子在电场作用下的定向移动，温度高、金属阳离子振动幅度大，自由电子定向移动阻力增大，金属导电性变弱。
（2）电解质溶液之所以导电，是由于
( http: / / www.21cnjy.com )溶液中有自由移动的离子存在。电解质溶液导电能力的大小，决定于溶液中自由移动离子的浓度和离子的电荷数，和电解质的强弱没有必然联系。但温度升高时，弱电解质电离程度增大、离子浓度增大、导电性会增强。
【典型例题1】【黑龙江实验2016届上期中】下列说法错误的是
（
）
①强电解质溶液的导电性比弱电解质溶液的导电性强
②BaSO4投入水中，导电性较弱，故它是弱电解质
③弱电解质水溶液中至少存在两种共价化合物分子
④强电解质都是离子化合物，弱电解质都是共价化合物
⑤CaO是强电解质，是因为它的水溶液能导电
⑥Cl2的水溶液能导电，所以Cl2是电解质
A．
①②④⑤⑥
B．①③⑤
C．②④⑥
D．③⑤⑥
【答案】A
【解析】
试题分析：①强电解质的导电性不一定比弱电解质
( http: / / www.21cnjy.com )的强，错误。②硫酸钡难溶于水，但是强电解质，错误。③弱电解质水溶液中存在弱电解质的分子和水分子，至少有两种共价化合物分子，正确。④强电解质不一定都是离子化合物，例如酸属于共价化合物，但盐酸和硫酸硝酸都为强电解质，错误。⑤氧化钙是强电解质，是因为熔融状态时能完全电离，不是因为它的水溶液能导电，错误。⑥氯气的水溶液能导电是因为氯气和水反应时生成了盐酸和次氯酸能电离出自由移动的离子，氯气是单质，不是电解质，错误。所以选A。
考点：强弱电解质的性质
【点评】判断电解质强弱的注
( http: / / www.21cnjy.com )意点：1、电解质的强弱与物质内部结构决定的，与任何外界因素无关。2、电解质的强弱与其溶解度无关，某些盐如硫酸钡难溶于水，但溶于水的部分完全电离，所以是强电解质。能溶于水的物质不一定是强电解质，例如醋酸等，电离程度很小，属于弱电解质。3、电解质溶液之所以导电，是由于溶液中有自由移动的离子存在，电解溶液的导电能力的大小，决定于溶液中自由移动的离子的浓度和离子的电荷数，和电解质的强弱没有必然的联系。
【迁移训练1】【江西临川
( http: / / www.21cnjy.com )一中2016届10月月考】
在氢硫酸溶液中，通入或加入少量的下列物质：①O2；②Cl2；③SO2；④CuSO4；⑤NH3能使溶液的导电能力增强的是
（
）
A．①②③
B．②④⑤
C．①④⑤
D．②③④
【答案】B
( http: / / www.21cnjy.com )导电能力增强；③向溶液中加入二氧化硫，SO2+2H2S═3S↓+3H2O，离子浓度减小，导致导电能力减弱；④硫化氢和硫酸铜反应生成硫化铜黑色沉淀同时生成硫酸，H2S+CuSO4═H2SO4+CuS↓，硫酸是强电解质，氢硫酸是弱电解质，离子浓度增大，导电能力增强；⑤通入NH3，发生反应H2S+2NH3=(NH4)2S，硫化铵是强电解质，H2S是弱电解质，离子浓度增大，导致导电能力增强，②④⑤符合题意，答案选B。
考点：考查离子反应及溶液的导电性。
【典型例题2】写出下列典型物质的电离方程式
（1）H2SO4________________________________________________________________；
（2）H2CO3________________________________________________________________；
（3）NaHSO4______________________________________________________________；
（4）NaHCO3______________________________________________________________；
（5）NaHSO4(熔融)________________________________________________________；
（6）Al2O3(熔融)__________________________________________________________。
【答案】
（1）H2SO4===2H＋＋SO
（2）H2CO3H＋＋HCO、HCOH＋＋CO
（3）NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO
（4）NaHCO3===Na＋＋HCO、HCOH＋＋CO
（5）NaHSO4Na＋＋HSO
（6）Al2O32Al3＋＋3O2－
【点评】在书写电离方程式的过程
( http: / / www.21cnjy.com )中一定要区分强弱电解质，弱电解质为部分电离，多元弱酸为分步电离；还要注意区分多元酸的酸式酸根的电离与水解的区别。
【迁移训练2】下列物质在指定条件下电离方程式正确的是
（
）
A．Na2CO3溶于水　Na2CO3===Na＋CO
B．Al(OH)3酸式电离　Al(OH)3===H＋＋AlO＋H2O
C．NaHS溶于水HS－的电离　HS－＋H2OH2S＋OH－
D．NaHCO3加热熔化　NaHCO3===Na＋＋HCO
【答案】D
二、离子反应和离子方程式
1、离子反应
（1）概念
凡有离子参加或生成的反应都是离子反应，其本质是向着离子浓度减少的方向进行，发生反应的条件为生成沉淀、气体、弱电解质以及发生氧化还原反应。
（2）离子反应发生的条件
①复分解反应类型：
( http: / / www.21cnjy.com )
②氧化还原反应类型：
强氧化性物质＋强还原性物质―→弱氧化性物质＋弱还原性物质。
如FeCl3溶液与Cu反应的离子方程式为2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋。
3、离子方程式及书写
（1）离子方程式：用实际参加反应的离子
( http: / / www.21cnjy.com )符号来表示离子反应的式子．所谓实际参加反应的离子，即是在反应前后数目发生变化的离子。离子方程式不仅表示一定物质间的某个反应，而且可以表示所有同一类型的离子反应。如：H＋+
OH－＝H2O可以表示强酸与强碱反应生成可溶性盐的中和反应。
（2）离子方程式书写步骤
书写离子方程式按照“一写、二改、三消、四查
( http: / / www.21cnjy.com )”的步骤书写。应注意的是，第二步“改”是关键：把易溶于水、易电离的物质
拆写成离子形式，难溶、难电离、气体、单质、氧化物等
仍用化学式表示
①没有自由移动离子参加反应，不能写离子方程式
②单质、氧化物、弱电解质、难
( http: / / www.21cnjy.com )溶物在离子方程式中一律写化学式，如SO2与NaOH溶液反应的离子方程式：SO2+2OH-=SO+H2O，生石灰与盐酸反应离子方程式：CaO+2H+=Ca2++H2O，锌与醋酸溶液反应离子方程式：Zn+2HAC=Zn2++2AC—+H2↑
③弱酸及多元弱酸的酸式酸根离子不能拆开
( http: / / www.21cnjy.com )写，如NaHS溶液与NaOH溶液反应：HS-+OH-=S2-+H2O，NaHCO3溶液与盐酸反应：HCO+H+=H2O+CO2↑
【规律小结】
离子方程式书写中的一般规律
（1）易溶、易电离的物质(强酸、强碱、
( http: / / www.21cnjy.com )可溶性盐)以实际参加反应的离子符号表示，非电解质、弱电解质、难溶物、气体、单质、氧化物均以化学式表示。
（2）离子方程式中，浓硫酸不能拆写成离子
( http: / / www.21cnjy.com )形式，而浓硝酸、浓盐酸要拆写成离子形式，多元弱酸的酸式酸根不能拆写成离子形式，如NaHCO3不能拆写成“Na＋＋H＋＋CO”。
（3）拆写时，微溶物的澄清溶液要写成离子形式
( http: / / www.21cnjy.com )，呈浑浊状态或沉淀时要写成化学式，如在离子方程式中澄清石灰水表示为“Ca2＋＋2OH－”，而石灰乳表示为“Ca(OH)2”。
（4）氨水作为反应物写为NH3·H2O，作为生成物，若有加热条件或浓度很大时，写为“NH3↑＋H2O”。
（5）检查“===”“??
”“↓”“↑”及必要条件是否正确、齐全，离子方程式应遵循质量守恒、电荷守恒。
【典型例题3】【百强校·2016届邯郸一中第七次月考】下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是
（
）
A．NaHSO4溶液与Ba(OH)2溶液反应至中性：2H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O
B．5molFe和4molCl2反应：5Cl2+4Fe 2FeCl2+2FeCl3
C．向Ca(ClO)2 溶液中通入过量的 SO2：C1O-+SO2+H2O=HClO+HSO3-
D．FeSO4酸性溶液中加H2O2：2Fe2++H2O2=2Fe3++2OH-
【答案】A
( http: / / www.21cnjy.com )【考点定位】考查离子方程式的正误判断
【点评】离子方程式正误判断是高考高频
( http: / / www.21cnjy.com )知识点，解这类题主要是从以下几个方面考虑：①反应原理，如：铁与盐酸或稀硫酸反应只生成二价铁；三氯化铝溶液与碳酸钠溶液混合发生的是双水解反应，而不是复分解反应；Mg2+遇OH-和CO32-时更宜生成的是Mg(OH)2沉淀等。②电解质的拆分，化学反应方程式改写为离子方程式时只有强酸、强碱及可溶性盐可以改写成完全电离形式，如NaHCO3只能改写成Na+和HCO3-。③配平，离子方程式的配平不能简单的满足原子守恒，而应该优先满足电子守恒、电荷守恒及原子守恒。④注意反应物的用量对离子反应的影响，选项C为易错选项。
【迁移训练3】【百强校·2016届滕州一中12月月考】下列解释物质用途或现象的反应方程式不准确的是（
）
A．
NaHCO3溶液中加入过量的Ba(OH)2溶液：2HCO-3＋Ba2++2OH-=BaCO3↓+2H2O+CO32-
B．
Fe(NO3)3溶液中加入过量的HI溶液；2Fe3++2I-=2Fe2++I2
C．Na2S203溶液中加入稀硫酸：S2O32-+2H＋=SO2+S↓+H2O
D．成分为盐酸的洁厕灵与84消毒液混合使用易中毒：Cl－+ClO－+2H＋=Cl2↑+H2O
【答案】AB
( http: / / www.21cnjy.com )考点：常见物质的化学性质，离子方程式的正误判断。
三、离子共存
发生下列反应而不能大量共存的情况：
1、发生复分解反应。
（1）生成难溶物或微溶物：如：Ba2+与CO，Ag+与Br-，Ca2+与SO等不能大量共存。
（2）生成气体或挥发性物质：如：NH与OH-，H+与CO、HCO、S2-、HS-、SO、HSO等不能大量共存。
（3）生成难电离物质：如：H+与CH3
( http: / / www.21cnjy.com )COO-、CO、S2-、SO等因生成弱酸不能大量共存；OH-与NH4+因生成的弱碱不能大量共存；H+与OH-生成水不能大量共存。
2、发生氧化还原反应：
氧化性离子(如Fe3+、NO、ClO-、MnO
(H+)等)与还原性离子(如S2-、I-、Fe2+、SO等)不能大量共存。
3、离子间发生水解相互促进不能共存：
弱酸对应的阴离子和弱碱对应的阳离子
( http: / / www.21cnjy.com )相互促进双水解进行到底。如Al3+、Fe3+、NH与CO、HCO、S2-、HS-、AlO等。
4、络合反应：
如Fe3+和SCN-。
【典型例题4】【百强校·2016届沙市第一次模拟】在下列各溶液中，离子可能大量共存的是
（
）
A．无色的碱性溶液中：CrO42﹣、K+、Na+、SO42﹣
B．含有大量ClO﹣的溶液中：K+、H+、I﹣、SO42
C．使pH试纸变红的溶液中：NH4+、Na+、SO42﹣、Cl﹣
D．水电离产生的c（H+）=10﹣12mol L﹣1的溶液中：Na+、Fe2+、SO42﹣、NO3﹣
【答案】C
【解析】
试题分析：A．无色的碱性溶液中Cr
( http: / / www.21cnjy.com )O42﹣不能大量共存，A错误；B．含有大量ClO﹣的溶液中H+、I﹣与次氯酸根离子发生氧化还原反应，不能大量共存，B错误；C．使pH试纸变红的溶液中显酸性，NH4+、Na+、SO42﹣、Cl﹣之间不反应，可以大量共存，C正确；D、．水电离产生的c（H+）=10﹣12mol L﹣1的溶液中水的电离被抑制，可能显酸性，也可能显碱性，显酸性亚铁离子被硝酸根氧化，显碱性Fe2+转化为沉淀，不能大量共存，D错误，答案选C。
【考点定位】本题主要是考查离子共存判断
【点评】关于离子能否大量共存的问题首
( http: / / www.21cnjy.com )先应注意题目所给的附件条件，常见附件条件有：（1）无色透明溶液；（2）由水电离的氢离子、氢氧根离子浓度；（3）与Al反应生成H2的溶液；（4）使指示剂呈现某种颜色；（5）如“一定”、“可能”等。关于离子能否共存的判断，关键在于首先要搞清楚溶液中的各种离子为何种性质的离子；其次判断该反应的实质是否是离子反应，最后再判断离子间发生哪些反应，在一定条件下离子间又发生哪些反应。
【迁移训练4】【百强校·2016届山东省实验一模】下列有关离子组的评价及相关离子方程式均正确的是
（
）
离子组
评价及离子方程式
A
H+、Fe2+、NO3-、Cl-
不能大量共存于同一溶液中，因为发生反应：2Fe2++2H+═2Fe3++H2↑
B
Na+、K+、HCO3-、OH-
不能大量共存于同一溶液中，因为发生反应：HCO3-+OH-═H2O+CO2↑
C
Ca2+、NH4+、CO32-、Cl-
能大量共存于同一溶液中
D
Na+、NH4+、SO42-、Cl-
能大量共存于同一溶液中
【答案】D
( http: / / www.21cnjy.com )HCO3-+OH-=H2O+CO32-，故B错误；C、Ca2+、CO32-离子能够发生反应生成碳酸钙沉淀，在溶液中不能共存，该评价错误，故C错误；D、Na+、NH4+、SO42-、Cl-离子之间不反应，在溶液中能够大量共存，该评价正确，故D正确；故选D。
考点：考查离子共存
四、离子检验与推断
（一）离子的检验
1、常见的阳离子的检验
（1）常规检验法
①用NaOH溶液能检验出Cu2+、Fe3+、Fe2+、Al3+、NH4+
Cu2+：产生蓝色沉淀
Fe3+：产生红褐色沉淀
Fe2+：先产生白色沉淀，然后迅速变成灰绿色，最终变成红褐色
Al3+：产生白色沉淀，继续加入NaOH溶液，白色沉淀又会迅速消失
NH4+：共热，生成使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体
②焰色反应
用焰色反应可以检验溶液中的K+和Na+。
K+：火焰呈紫色（透过蓝色钴玻璃）
Na+：火焰呈黄色
（2）特殊检验法
Fe3+：加入KSCN溶液呈红色
Fe2+：加入KSCN溶液无现象，滴加新制氯水后溶液呈红色。
2、常见阴离子的检验
（1）利用酸碱指示剂检验
OH-
：滴入酚酞试液，溶液变红色
滴入紫色石蕊试液，溶液变蓝色
（2）利用盐酸和其他试剂检验
CO：①加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加稀盐酸沉淀溶解，并放出无色无味气体
②加入稀盐酸后，放出能使澄清石灰水变浑浊的无色无味的气体
SO：先加入稀盐酸无明显现象，再加入BaCl2溶液，产生白色沉淀
SO：加入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀盐酸，放出无色有刺激性气味，能使品红溶液褪色的气体
（3）利用AgNO3（HNO3酸化）溶液检验
Cl-：生成不溶于稀硝酸的白色沉淀
Br-：生成不溶于稀硝酸的浅黄色沉淀
I-：生成不溶于稀硝酸的黄色沉淀
（4）利用某些特征反应检验
I-：滴入淀粉溶液和氯水，溶液变蓝色
（二）、离子的推断
利用离子反应进行物质的推断是推断题中的
( http: / / www.21cnjy.com )一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。
【典型例题5】【百强校·20
( http: / / www.21cnjy.com )16届上杭县第一12月月考】某溶液可能含有Na+、Ag+、Al3+、S2-、CO32-、SO42-、NO3-等离子中的数种。向此溶液中加入稀盐酸，有浅黄色沉淀和气体出现，此溶液的焰色为黄色．根据以上实验现象，下列关于原溶液中离子成分的推测正确的是
（　）
A．一定有S2-、SO32-、Na+
B．一定没有Ag+、Al3+
C．可能只有Na+、S2-、CO32-
D．一定有Na+、S2-、NO3
【答案】
( http: / / www.21cnjy.com )【考点定位】考查了离子性质的应用和离子检验方法的分析判断
【点评】掌握离子性质的反应
( http: / / www.21cnjy.com )现象是解题关键，溶液中加入稀盐酸，浅黄色沉淀和气体出现，SO32-、S2-存在或者NO3-、S2-存在加入盐酸可以生成沉淀硫；出现气体可能是S2-、CO32-、SO32-离子结合氢离子生成硫化氢气体、二氧化碳气体、二氧化硫气体；溶液的焰色为黄色，则含有Na+；推断一定不含银离子，若含有银离子，则S2-、CO32-、SO32-离子都不能存在，依据离子共存判断Al3+一定不存在，所以溶液中一定含有Na+、S2-离子，S2-、CO32-、SO32-、NO3-离子可能含有。
【迁移训练5】【百强校 2016届陕西省西
( http: / / www.21cnjy.com )藏民族学院附中期末】某溶液中含有的离子可能是K+、Ba2+、Al3+、Mg2+、AlO2-、CO32-、SiO32-、Cl-中的几种，现进行如下实验：
①取少量溶液加氢氧化钠溶液过程中无沉淀生成．
②另取少量原溶液，逐滴加入5mL0.2mol
( http: / / www.21cnjy.com ) L-1盐酸，发生的现象是：开始产生沉淀并逐渐增多，沉淀量
基本不变后产生气体，最后沉淀逐渐减少至消失．
③在上述②沉淀消失后的溶液中，再加入足量的硝酸银溶液可得到沉淀0.43g．
下列说法中正确的是
（　　）
A．该溶液中一定不含Ba2+、Mg2+、A13+、SiO32-、Cl-
B．该溶液中一定含有K+、AlO2-、CO32-、Cl-
C．该溶液是否有K+需做焰色反应（透过蓝色钴玻璃片）
D．可能含有Cl-
【答案】B
( http: / / www.21cnjy.com )
考点：考查了常见离子的检验
考点一：离子方程式的书写
离子方程式的书写时高考的重点和难点，特别是与
( http: / / www.21cnjy.com )用量有关的反应方程式的书写、正误的判断及其应用。解决此类问题的难点在量的关系及进行的配平。在解决过程中可按照其成因进行分类，了解其原理，届可以顺利解决。
1、连续型反应
指反应生成的离子因又能跟剩余(过量)的反应物继续反应而跟用量有关。
（1）可溶性多元弱酸(或其酸酐)与碱溶液反应。如CO2通入NaOH溶液中，先生成碳酸盐，再生成酸式盐：
①碱过量（CO2少量）：CO2＋2OH－===CO＋H2O
；
②碱不足（CO2过量）：CO2＋OH－===HCO
。
（2）多元弱酸(或其酸酐)与更弱酸的盐溶液。如CO2通入NaAlO2溶液中，先生成碳酸盐，再生成酸式盐：
①NaAlO2过量（CO2少量）：2AlO＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋CO
；
②NaAlO2不足（CO2过量）：AlO＋CO2＋2H2O===Al(OH)3↓＋HCO
。
（3）多元弱酸盐与强酸反应。如Na2CO3溶液与稀盐酸，先反应生成酸式盐，然后生成二氧化碳：
盐酸不足：CO＋H＋===HCO
；
盐酸过量：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O。
（4）铝盐溶液与强碱溶液，如在铝盐中滴入强碱，先生成氢氧化铝沉淀，然后溶解生成偏铝酸根：
铝盐过量（NaOH少量）：Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓
；
强碱过量（NaOH过量）：Al3＋＋4OH－===AlO＋2H2O
。
（5）NaAlO2溶液与强酸溶液，在偏铝酸盐中滴加强酸，先生存氢氧化铝，然后溶解，生成铝离子：
NaAlO2过量：AlO＋H＋＋H2O===Al(OH)3↓
；
强酸过量：AlO＋4H＋===Al3＋＋2H2O
。
（6）Fe与稀HNO3溶液，在硝酸中逐渐加入铁，先生存三价铁，铁过量，生成二价铁：
Fe过量：3Fe＋2NO＋8H＋===3Fe2＋＋2NO↑＋4H2O
；
HNO3过量：Fe＋NO＋4H＋===Fe3＋＋NO↑＋2H2O
。
2、先后型反应：一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，但因反应次序不同而跟用量有关。又可称为竞争型。
NH4HSO4溶液与NaOH溶液的反应：（H+先于NH发生反应）
NaOH不足：H＋＋OH－===H2O
；
NaOH过量：NH＋H＋＋2OH－===NH3·H2O＋H2O
。
3、配比型反应：当一种反应物
( http: / / www.21cnjy.com )中有两种或两种以上组成离子参与反应时，因其组成比例不协调(一般为复盐或酸式盐)，当一种组成离子恰好完全反应时，另一种组成离子不能恰好完全反应(有剩余或不足)而跟用量有关。
（1）Ca(HCO3)2溶液与NaOH溶液：
NaOH不足：Ca2＋＋HCO＋OH－===CaCO3↓＋H2O
；
NaOH过量：Ca2＋＋2HCO＋2OH－===CaCO3↓＋2H2O＋CO
。
（2）NaHSO4溶液与Ba(OH)2溶液
溶液呈中性时：2H＋＋SO＋2OH－＋Ba2＋===BaSO4↓＋2H2O
；
SO完全沉淀时：H＋＋SO＋Ba2＋＋OH－===H2O＋BaSO4↓
。
【注意事项】与“量”有关的离子方程式的书写技巧
（1）多元弱酸盐与强酸反应时，应注意反应物的用量。
如在Na2CO3溶液中滴加少量盐酸，离子方程式为CO＋H＋===HCO；若盐酸过量，离子方程式为CO＋2H＋===CO2↑＋H2O。
（2）CO2(或SO2)与强碱溶液反应时，应注意CO2(或SO2)是否过量。
一般地，若CO2(或SO2)少量，产物为碳酸盐(或亚硫酸盐)，若CO2(或SO2)过量，产物为碳酸氢盐(或亚硫酸氢盐)。
如将少量CO2气体通入澄清石灰水
( http: / / www.21cnjy.com )中，离子方程式为CO2＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋H2O；若通入过量的CO2，离子方程式为CO2＋OH－===HCO。
（3）酸式盐与碱反应时，应注意物质之间“量”的关系。
如NaHSO4溶液与Ba(OH)2溶液的反应，NaHCO3溶液与Ca(OH)2溶液的反应，Ca(HCO3)2溶液与NaOH溶液的反应等。
对于这类反应要按照“以少定多”的原则进行书
( http: / / www.21cnjy.com )写，即先假定少量物质的化学计量数为1，根据少量物质的化学式，写出参加反应的离子数目，然后根据少量物质的离子数目来确定过量物质的离子数目。
如少量的NaHCO3溶液与Ba(OH)
( http: / / www.21cnjy.com )2溶液反应的离子方程式为HCO＋OH－＋Ba2＋===BaCO3↓＋H2O；若NaHCO3溶液过量，离子方程式为Ba2＋＋2OH－＋2HCO===BaCO3↓＋2H2O＋CO。
（4）强氧化剂遇到两种还原性离子时
，应注意氧化剂是否过量。
如将少量的Cl2通入到FeBr2溶
( http: / / www.21cnjy.com )液中，离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－；若Cl2过量，则离子方程式为2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－。
（5）对于定量反应，要注意产物是否与反应物的量有关。
如CO2气体与NaOH溶液的反应
( http: / / www.21cnjy.com )，当＝时，离子方程式为CO2＋2OH－===CO＋H2O；当＝1时，离子方程式为CO2＋OH－===HCO；若将0.3
mol
CO2气体通入1
L
0.4
mol·L－1的NaOH溶液中，由于＜＝＝＜1，则产物中既有Na2CO3又有NaHCO3，设n(Na2CO3)＝x
mol，n(NaHCO3)＝y
mol，则有2x＋y＝0.4(Na守恒)，x＋y＝0.3
(C守恒)，解得x＝0.1，y＝0.2，故其离子方程式为3CO2＋4OH－===CO＋2HCO＋H2O。
【典型例题6】【2015北京理综化学】
( http: / / www.21cnjy.com )某消毒液的主要成分为NaClO，还含有一定量的NaOH，下列用来解释事实的方程式中不合理的是（已知：饱和NaClO溶液的pH约为11）
（
）
A．该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备：Cl2
+2OH－===
Cl－+
ClO－+
H2O
B．该消毒液的pH约为12：ClO－+
H2OHClO+
OH－
C．该消毒液与洁厕灵（主要成分为HCl）混用，产生Cl2：2H＋+
Cl－+
ClO－=
Cl2
↑+
H2O
D．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：CH3COOH+
ClO－=
HClO+
CH3COO—
【答案】B
( http: / / www.21cnjy.com )【点评】将元素化合物（氯气、HClO等）与化学反应原理相结合，考查学生灵活运用化学理论解释化学现象的能力，充分体现了化学科学的特点和化学研究的基本方法，要求学生在学习中应加强理论联系实际的能力。
【迁移训练6】【2011上海21】
( http: / / www.21cnjy.com )在复盐NH4Fe(SO4)2溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液，可能发生的反应的离子方程式是
（
）
A．Fe2++SO+Ba2++2OH－=BaSO4↓+Fe(OH)2↓
B．NH+Fe3++
2SO+
2Ba2++
4OH－=2BaSO4↓+
Fe
(OH)3↓+
NH3·H2O
C．2Fe3++
3SO+
3Ba2++6OH－=3BaSO4↓+
2Fe(OH)3↓
D．3NH+
Fe3++3SO+
3Ba2++
6OH－=3BaSO4↓+Fe(OH)3↓+3NH3·H2O
【答案】BC
【解析】A、复盐NH4Fe(SO4)
( http: / / www.21cnjy.com )2中Fe的化合价是+3价，错误；C、NH4Fe(SO4)2还可以形成(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3的形式，因此当Ba(OH)2不足时，氢氧根先与三价铁发生反应，再与铵根反应，故C也有可能发生。
考点二：离子方程式正误的判断
（1）书写是否依据三原则
①实事求是原则。如：2Fe＋6H＋===2Fe3＋＋3H2↑
②质量守恒原则。如：Na＋H2O===Na＋＋OH－＋H2↑
③电荷守恒原则。如：Fe3＋＋Cu===Fe2＋＋Cu2＋
（2）注意拆分是否正确
①能拆写的物质：易溶于水的强电解质。
如：Ca(HCO3)2＋2H＋===Ca2＋＋2CO2↑＋2H2O
eq
\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(错因：未将Ca（HCO3）2拆分成Ca2＋和HCO,正解：HCO＋H＋===CO2↑＋H2O))
②不能拆写的物质：难溶物、氧化物、弱电解质、非电解质、单质。
如：Cl2＋H2O??2H＋＋Cl－＋ClO－
（3）分析反应物的用“量”等条件。
如：过量的NaHCO3溶液与Ca(OH)2溶液混合：
HCO＋Ca2＋＋OH－===CaCO3↓＋H2O
eq
\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(错因：未考虑反应物中量的关系,正解：2HCO＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋2H2O＋CO))
（4）查看是否漏掉“同步”反应。
如：稀硫酸与氢氧化钡溶液反应：Ba2＋＋SO===BaSO4↓
eq
\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(错因：忽略氢离子和氢氧根离子的中和反应,正解：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O))
【典型例题7】【安徽合肥168中2016届第二次月考】下列化学反应的离子方程式正确的是
（
）
A．向氯化铝溶液中加入过量氨水：
B．用CH3
COOH溶解CaCO3
：
C．0.1mol/LNH4Al(SO4)2溶液与0.2mol/LBa(OH)2溶液等体积混合：
D．用硫酸酸化的KMnO4溶液与H2O2反应，证明H2O2具有还原性：
【答案】D
( http: / / www.21cnjy.com )【考点定位】本题考查离子方程式的书写。
【点评】离子方程式错误的原因有：离子方
( http: / / www.21cnjy.com )程式不符合客观事实：质量不守恒、电荷不守恒、电子得失总数不守恒、难溶物质和难电离物质写成离子形式、没有注意反应物的量的问题，在离子方程式正误判断中，学生往往忽略相对量的影响，命题者往往设置“离子方程式正确，但不符合相对量”的陷阱。突破“陷阱”的方法一是审准“相对量”的多少，二是看离子反应是否符合该量，没有注意物质之间是否会发生氧化还原反应等，注意离子配比，注意试剂的加入顺序，难溶物溶解度的大小，注意隐含因素等。应熟练掌握化学反应规律和重要物质的性质，认真审题，才能正确写出离子方程式。
【点评】离子方程式书写的
( http: / / www.21cnjy.com )正误判断至少应注意以下三个方面：(1)反应本身是否符合反应实际；(2)反应是否遵循质量守恒、元素守恒和电荷守恒；(3)离子或分子的符号是否遵循书写规律。
【迁移训练7】【河北冀州2016届第二次】下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是
（
）
A．向稀HNO3中滴加Na2SO3溶液：SO32—+2H+=SO2↑+H2O
B．向Na2SiO3溶液中通入过量SO2：SiO32—+
SO2+
H2O=H2SiO3↓+SO32—
C．向Al2(SO4)3溶液中加入过量的NH3·H2O：Al3
++4NH3·H2O=[Al(OH)4]—+4NH4+
D．向CuSO4溶液中加入Na2O2：2
Na2O2+2Cu2++2H2O=4Na++2Cu(OH)2↓+O2↑
【答案】D
【解析】
试题分析：A．
HNO3具有氧化性，Na2SO3具有还原性，二者会发生氧化还原反应，离子方程式是：3SO32—+
2H++2NO3-=3SO42-
+2NO↑+H2O，错误；B．向Na2SiO3溶液中通入过量SO2，会发生反应产生HSO3-，反应的离子方程式：SiO32—+
2SO2+
2H2O=H2SiO3↓+2SO3—，错误；C．
NH3·H2O是弱碱，不能与两性氢氧化物
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考点：考查离子方程式书写正误的判断
考点三：离子共存问题
多种离子能否大量共存于同一溶液中，归纳起来就是一句话：一色、二性、三特殊、四反应。
1、一色。即溶液颜色。若限定无色溶
( http: / / www.21cnjy.com )液，则Cu2+、Fe3+、Fe2+、MnO、Co2+、Cr2O、CrO、Cr3+等有色离子不能存在。
2、二性。即溶液的酸性和
( http: / / www.21cnjy.com )碱性。在强酸性溶液电，OH-及弱酸根阴离子（CO、SO、S2-、CH3COO-等)均不能大量存；在强碱性溶液中，H+及弱碱阳离子(如NH、Mg2+、Al3+、Fe3+等)均不能大量存在；酸式弱酸根离子(如HCO、HSO、HS-、H2PO等)在强酸性或强碱性溶液中均不可能大量存在。
3、三特殊。指三种特妹情况：①HC
( http: / / www.21cnjy.com )O与AlO不能大量共存(发生双水解反应)；②H+与NO组合具有强氧化性，能与S2-、Fe2+、I-
等发生反应，而这一种组合常常较为隐蔽，不易被察觉；③NH与CH3COO-、CO，Mg2+与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中能大量共存(加热就不同了)。
4、四反应。指离子间通常能发生的
( http: / / www.21cnjy.com )四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。①复分解反应，②氧化还原反应，③相互促进酌水解反应，④络合反应。
隐含条件使用
条件类型
高考中的常见表述
误点点悟
常见的限制条件
“无色”
有色离子不能大量存在
“pH＝1”或“pH＝13”
溶液显酸性或碱性
“因发生氧化还原反应而不能大量共存”
只能是氧化性离子和还原性离子不能大量共存，不包括其他类型反应的离子
常见的易错点
“透明”
“透明”也可“有色”
“不大量共存”
易看成大量“共存”
常见的隐含条件
“与Al反应放出H2”
溶液既可能显酸性也可能显碱性
“由水电离出的c(H＋)＝1×10－12
mol·L－1”
溶液既可能显酸性也可能显碱性
“通入足量的NH3”
与NH3·H2O反应的离子不能大量存在
NO
在酸性条件下具有强氧化性
常见题干要求
(1)“一定大量共存”(2)“可能大量共存”(3)“不能大量共存”
审清关键字
【方法技巧】
根据离子的特征反应及离子间的共存情况，进行离子推断时要遵循以下三条原则：
（1）互斥性原则。判断出一定有某种离子存在时，将不能与之共存的离子排除掉，从而判断出一定没有的离子。
（2）电中性原则。溶液呈电中性，溶液中一定有阳离子和阴离子，不可能只有阳离子或阴离子。
（3）进出性原则。离子检验时，加入
( http: / / www.21cnjy.com )试剂会引入新的离子，某些离子在实验过程中可能消失(如溶液中的AlO在酸过量时转化为Al3＋)，则原溶液中是否存在该种离子无法判断。
【典型例题8】【百强校·2016届扬州4月月考】常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是
（
）
A．在0.01mol L-1Ba(OH)2溶液中：Na+、NH4+、NO3-、HCO3-
B．使甲基橙变红色的溶液中：Mg2+、Fe2+、NO-3、Cl-
C．pH=7的溶液中：K+、Cl-、Br-、Fe3+
D．水电离的c（H+）=1×10-13mol L-1的溶液中：K+、Na+、I-、SO42-
【答案】D
( http: / / www.21cnjy.com )【考点定位】本题主要是考查离子共存正误判段
【点评】离子共存问题的关键
( http: / / www.21cnjy.com )是看清隐含条件，如：指示剂变红的溶液、水电离出的H＋、和铝单质反应放出氢气等，以及哪些离子不能共存，不能共存的原因是什么，重点还是掌握元素及其化合物的性质，特别是水解、氧化还原反应的等。本题的易错选项使C，注意铁离子水解显酸性。
【迁移训练8】【百强校·2016届滕州一中12月月考】在给定条件下，可以大量共存的离子组是
（
）
A．含有0．1
mol·L—1
Fe3+的溶液中：H+、Fe2+、Na+、I-
B．强碱性溶液中：K+、Al3+、Cl—、SO
C．在pH=1的溶液中：Mg2+、Na+、ClO-、NO3-
D．加入强碱再加热，既有气体放出又有沉淀生成的溶液：Ca2+、HCO3-、NH4+、Cl-
【答案】D
( http: / / www.21cnjy.com )考点：考查离子共存
考点四：离子的推断与检验
1、坚持“四项基本原则”，破解离子推断题
（1）肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子；
(记住几种常见的有色离子：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr2O)
（2）互斥性原则：在肯定某些离
( http: / / www.21cnjy.com )子的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在；(要注意题目中的隐含条件，如：酸性、碱性、指示剂的变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)
（3）电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子，又有阴离子，且溶液中正电荷总数与负电荷总数相等；(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)
（4）进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。
2、电荷守恒在离子反应定量推断试题中的应用
解与离子反应有关的定量推断类试题，需要掌握定
( http: / / www.21cnjy.com )量推断最后一种离子存在的方法：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。
3、解题基本思路
( http: / / www.21cnjy.com )
【典型例题9】【河北衡水2016届第
( http: / / www.21cnjy.com )二次月考】某溶液中含有的离子可能是K＋、Ba2＋、Al3＋、Mg2＋、AlO2-、CO32-、SiO32-、Cl－中的几种，现进行
如下实验：
①取少量溶液加氢氧化钠溶液过程中无沉淀生成
②另取少量原溶液，逐滴加入5
mL
0.2
mol．L一1盐酸，发生的现象是：开始产生沉淀并逐渐增
多，沉淀量基本不变后产生气体，最后沉淀逐渐减少至消失
③在上述②沉淀消失后的溶液中，再加入足量的硝酸银溶液可得到沉淀0.43g
下列说法中正确的是
（
）
A．该溶液中一定不含Ba2＋、Mg2＋、Al3＋、SiO32-、Cl－
B．该溶液中一定含有K＋、AlO2-、CO32-、Cl－
C．该溶液是否有K+需做焰色反应（透过蓝色钴玻璃片）
D．可能含有Cl-
【答案】B
( http: / / www.21cnjy.com )此选项正确的是B，答案选B。
【考点定位】考查常见离子的检验。
【点评】离子的检验是考纲
( http: / / www.21cnjy.com )要求的考点，也是每年高考命题的重要出题点。教材中介绍了Cl－、CO32-、SO42-、Na＋、K＋、Fe3＋、NH4＋
的检验方法，而高考命题将这些知识点以选择题的形式考查溶液中所含离子的检验及物质的鉴别，以填空题的形式考查溶液中所含离子的实验方案设计及溶液中所含离子的推断。命题将侧重于离子检验时排除其他离子可能造成的干扰及简答题的答题规范和实验方案的设计。
【迁移训练9】【江西余江
( http: / / www.21cnjy.com )一中2016届第二次月考】某溶液可能含有Cl—、SO42—、CO32—、NH4+、Fe3+、Al3+和K+。取该溶液100mL，加入过量NaOH溶液加热，得到0.02mol气体，同时产生红褐色沉淀；过滤洗涤、灼烧至恒重，得到1.6g固体；向上述滤液中加足量BaCl2溶液，得到4．66g不溶于盐酸的沉淀。由此可知原溶液中
（
）
A．至少存在5种离子
B．
Cl－一定存在，且c(Cl—)≥0．4mol/L
C．SO42—、NH4+一定存在，Cl—可能不存在
D．CO32—、Al3+一定不存在，K+可能存在
【答案】B
( http: / / www.21cnjy.com )考点：常见阳离子的检验，常见阴离子的检验

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