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专题3 水溶液中的离子反应
第四单元 沉淀溶解平衡
第1课时 沉淀溶解平衡原理
一、沉淀溶解平衡原理
1．沉淀溶解平衡的建立
(1)【实验探究】PbI2的溶解实验
将少量PbI2固体加入盛有一定量水的烧杯中，用玻璃棒充分搅拌，静置。
取2mL上层清液中于试管中，滴加AgNO3溶液。
实验现象：试管中有黄色沉淀生成。
实验结论：PbI2的溶解度很小，但仍有极少量的溶解。
PbI2溶于水的平衡方程式是PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)。
(2)沉淀溶解平衡的建立
在有AgCl沉淀生成的溶液中，同时存在溶解过程和沉淀过程。
AgCl的沉淀溶解平衡方程式：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
2．沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，体系中形成了饱和溶液，即建立了动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。
3．沉淀溶解平衡状态的特征：
(1)动态平衡：v溶解＝v沉淀≠0。
(2)达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变。
(3)当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。
二、影响沉淀溶解平衡的因素
1．内因
难溶物质溶解程度的大小，主要取决于物质本身的性质。
2．外因
影响沉淀溶解平衡的外部因素有温度、浓度、加入的电解质等。
(1)温度：温度升高，多数沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。
(2)浓度：加水稀释，浓度减小，平衡向溶解的方向移动。
(3)同离子效应：加入与难溶电解质构成微粒相同的物质，平衡向生成沉淀的方向移动。
(4)化学反应：加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，平衡向溶解的方向移动。
三、溶度积常数
1．溶度积常数
(1)概念：
在一定温度下，难溶电解质达到沉淀溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度幂之积为常数，叫做溶度积常数(简称溶度积)，用Ksp表示。
(2)意义：溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力。
对同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)而言，Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力越小。
(3)溶度积常数表达式
写出下列沉淀溶解平衡的溶度积常数的表达式
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　 Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)
Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)　Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)
AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq) Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)
2．溶度积规则
通过比较溶度积Ksp与溶液中有关离子浓度幂的乘积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解：
(1)Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。
(2)Qc=Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。
(3)Qc【易错提醒】
(1)溶度积Ksp仅与温度有关。
(2)溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。
(3)相同类型的电解质，溶度积越小，其溶解度越小。
(4)可以利用Ksp计算饱和溶液中某种离子的浓度。
(5)相同类型的难溶电解质，Ksp越大，在水中的溶解能力越强。如相同温度下，Ksp (FeS)=1.59×10-19，Ksp (CuS)=1.267×10-36，则CuS比FeS更难溶；
(6) Ksp相差不大时，Ksp不能直接作为比较依据，如相同温度下，Ksp (AgCl)=1.8×10-10，Ksp [Mg(OH)2] = 5.6×10-12，虽然Mg(OH)2的Ksp 较小，但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。
(7)在进行有关计算时一定要注意难溶电解质的化学组成及溶液混合后体积变化引起的离子浓度变化。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)AgCl达到沉淀溶解平衡时，其溶解速率与沉淀速率相等，c(Ag＋)和c(Cl－)均不变(√)
(2)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同(×)
(3)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动(×)
(4)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀硫酸代替H2O来洗涤BaSO4沉淀(√)
(5)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体，恢复到原来温度时，溶液中的Na＋总数不变(×)
(6)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积(×)
(7)溶度积受离子浓度大小的影响(×)
(8)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大(×)
(9)Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的溶解度(×)
(10)可利用溶液混合后的离子浓度幂之积与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成(√)
2．已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，在Mg(OH)2悬浊液中，请分析当改变下列条件时，对该溶解平衡的影响，填写下表：
条件改变 移动方向 c(Mg2＋) c(OH－) 溶解度
加水 正向移动 不变 不变 不变
升温 正向移动 增大 增大 增大
加MgCl2(s) 逆向移动 增大 减小 减小
加盐酸 正向移动 增大 减小 增大
加NaOH(s) 逆向移动 减小 增大 减小
3．已知Ksp(BaCO3)=2.6×l0-9，Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
(1)BaCO3在20mL 0.01mol·L－1 Na2CO3溶液中的Ksp______(填“大于”、“小于”或“等于”)其在20mL 0.01mol·L－1BaCl2溶液中的Ksp。
(2)现将浓度为2×10-4 mol·L－1Na2CO3溶液与BaCl2溶液等体积混合，则生成BaCO3沉淀所需BaCl2溶液的最小浓度为____________mol·L－1。
(3)向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有BaCO3沉淀生成时，溶液中 =_______ (保留三位有效数字)。
答案 等于 5.2×10-5 23.6
解析 (1)Ksp只与温度有关，故相等。
(2)Na2CO3溶液与BaCl2溶液等体积混合，此时c(CO32－)=1×10-4 mol·L－1，根据Ksp(BaCO3)＝c(Ba2＋)·c(CO32－)，生成BaCO3沉淀需要的Ba2＋的最小浓度c(Ba2+)＝＝mol·L－1＝2.6×10-5 mol·L－1，原溶液中c(Ba2+)为2×2.6×10-5 mol·L－1＝5.2×10-5 mol·L－1。
(3)Ksp(BaSO4)4．已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。
(1)25 ℃时，氯化银的饱和溶液中，c(Cl－)＝__________，向其中加入NaCl固体，沉淀溶解平衡________(填“左移”“右移”或“不移动”)，溶度积常数________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2)25 ℃时，若向50 mL 0.018 mol·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L－1的盐酸，混合后溶液中的c(Ag＋)＝________，pH＝________。
(3)25 ℃时，氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序为__________，由此可得出________ 更难溶。
(4)将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合________(填“有”或“没有”)Ag2CrO4沉淀产生。
答案　(1)1.3×10－5 mol·L－1　左移　不变
(2)1.8×10－7 mol·L－1　2
(3)Ag2CrO4>AgCl　AgCl
(4)有
解析　(1)氯化银的饱和溶液中无其他离子影响，c(Ag＋)＝c(Cl－)＝ mol·L－1≈1.3×10－5 mol·L－1。
(2)n(AgNO3)＝50 mL×0.018 mol·L－1＝0.9 mmol，n(HCl)＝50 mL×0.020 mol·L－1＝1 mmol，两溶液混合：AgNO3＋HCl===AgCl↓＋HNO3，HCl过量：1 mmol－0.9 mmol＝0.1 mmol，故反应后的c(Cl－)＝＝1×10－3 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，解得c(Ag＋)＝1.8×10－7 mol·L－1；H＋未被消耗，c(H＋)＝＝1×10－2 mol·L－1，pH＝－lg(1×10－2)＝2。
(3)在Ag2CrO4的沉淀溶解平衡中，设c(CrO)＝x mol·L－1，Ag2CrO4(s)??2Ag＋＋CrO
2x　　x
(2x)2·x＝2.0×10－12，x3＝0.5×10－12，x＝×10－4，c(Ag＋)＝2x mol·L－1＝2××10－4 mol·L－1≈1.6×10－4 mol·L－1>1.3×10－5mol·L－1。
(4)4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液等体积混合：c(Ag＋)＝ mol·L－1＝2×10－3 mol·L－1，同理可以求得c(CrO)＝2×10－3 mol·L－1，故：c2(Ag＋)·
c(CrO)＝(2×10－3)2×2×10－3＝8×10－9>Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，所以有Ag2CrO4沉淀产生。
问题一 沉淀溶解平衡原理
【典例1】下列有关AgCl沉淀的溶解平衡状态的说法中，正确的是(　　)
A．AgCl沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等
B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－
C．升高温度，AgCl的溶解度不变
D．向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度不变
答案 A
解析 AgCl固体在溶液中存在溶解平衡，所以溶液中有Ag＋和Cl－，B错；升高温度，AgCl溶解度增大，C错；向平衡体系中加入NaCl固体，增大了c(Cl－)，溶解平衡左移，AgCl溶解度减小，D错。
【变式1-1】下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是(　　)
A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等
B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的生成和溶解的速率相等
C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变
D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶的该沉淀物，将促进溶解
答案 B
解析 反应开始时，各离子的浓度没有必然的关系，A项不正确；沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，C项不正确；沉淀溶解达到平衡后，再加入难溶的该沉淀物，平衡不会移动，D项错。
【变式1-2】下列关于沉淀溶解平衡：AgCl(s)??Ag＋＋Cl－的说法正确的是(　　)
A．AgCl沉淀的生成和溶解同时在不断进行，且速率相等
B．等物质的量的AgNO3和NaCl溶于水后，溶液中不存在Ag＋和Cl－
C．只要向含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成
D．“??”说明AgCl没有完全电离，AgCl是弱电解质
答案　A
解析　沉淀溶解平衡是一个动态平衡，A项正确；存在沉淀溶解平衡，则溶液中肯定存在Ag＋和Cl－，B项错误；如果加入盐酸后溶液中Cl－的浓度小于原饱和溶液中Cl－的浓度，则不产生沉淀，C项错误；“??”说明AgCl是极少部分溶解，但溶解的部分完全电离，AgCl是强电解质，D项错误。
问题二 影响沉淀溶解平衡的因素
【典例2】Mg(OH)2固体在水中存在下列溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，欲减少Mg(OH)2固体的量，可以加入少量的(　　)
A．NaOH固体　　　　B．NaCl固体 C．NaHSO4固体 D．MgSO4固体
答案 C
解析 欲使Mg(OH)2减少，应使平衡右移，NaHSO4电离产生的H＋会使平衡体系中c(OH－)减小，而使沉淀溶解平衡右移，Mg(OH)2固体的量减小。
【解题必备】影响沉淀溶解平衡的因素
1．内因
难溶电解质的沉淀溶解平衡主要决定于难溶电解质本身的性质。如CaSO4微溶于水，CaCO3难溶于水。
2．外因
(1)温度：温度升高，多数溶解平衡向溶解的方向移动。
(2)浓度：加水稀释，浓度减小，平衡向溶解方向移动。
(3)同离子效应：加入与难溶电解质构成微粒相同的物质，平衡向生成沉淀的方向移动。
(4)化学反应：加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，平衡向溶解的方向移动。
【变式2-1】一定温度下，在Ba(OH)2的悬浊液中，存在Ba(OH)2固体与其电离的离子间的溶解平衡关系：Ba(OH)2(s)Ba2＋(aq)＋2OH－(aq)，向此体系中再加入少量的BaO粉末，如果保持温度不变，则下列说法正确的是(　　)
A．c(Ba2＋)增大　　　　 B．溶液中Ba2＋数目减少
C．溶液pH减小 D．溶液pH增大
答案 B
解析 Ba(OH)2(s)Ba2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入少量的BaO粉末，BaO与H2O反应消耗了水，溶液中有部分沉淀析出，且溶液仍为饱和溶液，c(Ba2＋)、c(OH－)、pH均不变。
【变式2-2】除了酸以外，某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行实验，相关分析不正确的是(　　)
编号 ① ② ③
分散质 Mg(OH)2 HCl NH4Cl
备注 悬浊液 1 mol·L－1 1 mol·L－1
A．向①中加入酚酞显红色，说明物质的“不溶性”是相对的
B．分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积②③均能快速彻底溶解
C．①、③混合后发生反应：Mg(OH)2(s)＋2NH(aq)Mg2＋(aq)＋2NH3·H2O(aq)
D．向①中加入少量②，c(OH－)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动
答案 B
解析 Mg(OH)2是难溶电解质，在水中有少量的溶解，而且电离出OH－，溶液显弱碱性，所以没有绝对不溶的物质，故A正确；Mg(OH)2沉淀与HCl发生中和反应，反应较快；Mg(OH)2沉淀电离出来的OH－与NH4Cl电离的铵根离子结合生成弱电解质，反应较慢，故B错误；NH能结合Mg(OH)2电离出的OH－，生成弱电解质NH3·H2O，所以①、③混合后发生反应：Mg(OH)2(s)＋2 NH (aq) Mg2＋(aq)＋2NH3·H2O(aq)，故C正确；在Mg(OH)2的悬浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，所以向①中加入少量②，c(OH－)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动，故D正确。
问题三 溶度积常数
【典例3】已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9×10－11。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(　　)
A．Cl－、Br－、CrO　　　 B．CrO、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－
答案 C
解析 根据三种难溶物的溶度积数据，在Cl－、Br－和CrO的浓度均为0.010 mol·L－1时，氯离子沉淀时银离子的最小值是1.56×10－10/0.010 mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1，溴离子沉淀时银离子的最小值是7.7×10－13/
0.010 mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1，CrO沉淀时银离子的最小值是(9×10－11/0.010 mol·L－1)＝3×10－4.5 mol·L－1，沉淀所需银离子浓度小的先沉淀，所以三种离子沉淀的先后顺序是Br－、Cl－、CrO。
【解题必备】有关溶度积(Ksp)的计算
(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝ mol·L－1。
(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10a mol·L－1。
(3)计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数K＝＝。
【变式3-1】下列关于沉淀溶解平衡的说法中不正确的是(　　)
A．难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡，且是一种动态平衡
B．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关
C．Ksp反映了物质在水中的溶解能力，可直接根据Ksp的数值大小比较电解质在水中的溶解能力大小
D．Ksp改变，可使沉淀溶解平衡移动
答案 C
解析 沉淀溶解平衡是平衡的一种，也是一种动态平衡。B、C、D三项考查的是Ksp的含义。难溶电解质的Ksp的大小反映了难溶电解质在水中的溶解能力。它只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。溶液中离子浓度改变只能使平衡移动，并不改变溶度积。在一定温度下，Ksp为一常数。
【变式3-2】已知25℃时，BaSO4的Ksp=1.0×10-10。
(1)将一定量的BaSO4溶于水中，达到平衡状态，c(SO42-)为_____________。
(2)将一定量的BaSO4加入0.01mol·L-1的BaCl2溶液中，达到平衡时，c(SO42-)为_____________。
(3)将5 mL2.0×10-5 mol·L-1的BaCl2溶液与5 mL1.0×10-4 mol·L-1的Na2SO4溶液混合，是否有生成沉淀？请说明原因。
答案 (1)1.0×10-5 (2)1.0×10-8
(3)稀释后，c(Ba2+)=1.0×10-5mol·L-1，c(SO42-)=5.0×10-5mol·L-1，Qc= c(Ba2+)×c(SO42-) =5.0×10-10>Ksp，有沉淀生成。
1．某同学为了验证难溶的氯化银在水中也存在沉淀溶解平衡，设计了如下实验方案。下列说法正确的是(　　)
A．步骤①中应加入过量的AgNO3溶液
B．步骤①中应使NaCl溶液过量
C．步骤②中现象是无沉淀产生
D．步骤②中选用的AgNO3溶液的浓度应小于步骤①
答案　A
解析　为了验证难溶的氯化银在水中也存在沉淀溶解平衡，要证明在氯化钠溶液中加入过量的硝酸银溶液完全反应后的滤液中还存在氯离子，由图可知：步骤①中应加入过量的AgNO3溶液，使NaCl完全反应，B错误；步骤②中现象是产生了白色沉淀，这样才能证明滤液中存在氯离子，C错误；步骤②中选用的AgNO3溶液的浓度应大于步骤①，D错误。
2．常温下，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，在pH＝4的Fe(OH)3饱和溶液中，c(Fe3＋)为(　　)
A．1.0×10－8 mol·L－1　　　 B．4.0×10－8 mol·L－1
C．1.0×10－26 mol·L－1 D．1.3×10－28 mol·L－1
答案 B
解析 pH＝4的Fe(OH)3饱和溶液中，c(H＋)＝1×10－4 mol·L－1，根据Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－14，则c(OH－)＝＝ mol·L－1＝1×10－10 mol·L－1，根据Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝4.0×10－38，c(Fe3＋)＝＝ mol·L－1＝4.0×10－8 mol·L－1。
3．25 ℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是(　　)
A．溶液中Pb2＋和I－浓度都增大 B．溶度积常数Ksp增大
C．沉淀溶解平衡不移动 D．溶液中Pb2＋浓度减小
答案 D
解析 加入KI溶液，使溶液中的I－浓度增大，使PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)平衡向左移动，溶液中Pb2＋浓度减小。Ksp只与温度有关，与浓度无关，温度不变，Ksp不变。
4．一定温度下，将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的顺序是(　　)
①20 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液　②30 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液　③40 mL 0.03 mol·L－1 HCl溶液　④10 mL 蒸馏水　⑤50 mL 0.05 mol·L－1 AgNO3溶液
A．①>②>③>④>⑤ B．④>①>③>②>⑤
C．⑤>④>②>①>③ D．④>③>⑤>②>①
答案　B
解析　AgCl(s)??Ag＋＋Cl－，溶液中c(Cl－)或c(Ag＋)越大，对AgCl的溶解抑制作用越大，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag＋或Cl－的浓度有关，而与溶液体积无关。①c(Cl－)＝0.01 mol·L－1，②c(Cl－)＝0.04 mol·L－1，③c(Cl－)＝0.03 mol·L－1，④c(Ag＋)＝c(Cl－)＝0，⑤c(Ag＋)＝0.05 mol·L－1；故AgCl的溶解度由大到小的顺序为④>①>③>②>⑤。
5．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是(　　)
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，说明AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大
C．可比较离子浓度幂之积与溶度积Ksp的相对大小来判断沉淀溶解平衡进行的方向
D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，平衡不移动
答案　C
解析　由于AB2与CD组成形式不同，因此不能根据Ksp大小来比较溶解度的大小，故A错误；Ksp只与温度有关，与浓度无关，故B错误；碳酸钙的沉淀溶解平衡为CaCO3(s)??Ca2＋＋CO，加入稀盐酸，H＋能与CO反应，促进碳酸钙的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，故D错误。
6．下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是(　　)
A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小
D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变
答案　D
解析　温度不变，溶度积常数不变，故A项不正确、D项正确；大多数难溶电解质的Ksp随温度的升高而增大，但也有少数物质相反，如Ca(OH)2，故B项不正确；只有相同类型的难溶电解质，才能满足Ksp越小溶解度越小的规律，故C项不正确。
7．已知25 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，在该温度下，下列判断正确的是(　　)
A．向0.001 mol·L－1 AgNO3溶液中滴入0.001 mol·L－1 KCl溶液，无沉淀析出
B．向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)减小
C．在Mg(OH)2悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大
D．Mg(OH)2固体在氨水中的Ksp比在NH4Cl溶液中的Ksp小
答案　C
解析　Ksp只受温度影响，B、D错误；NH与OH－结合生成NH3·H2O，使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动，c(Mg2＋)增大，C正确。
8．已知CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为2×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于(　　)
A．2.8×10－2 mol·L－1 B．1.4×10－5 mol·L－1
C．2.8×10－5 mol·L－1 D．5.6×10－5 mol·L－1
答案　D
解析　若要产生沉淀，离子浓度幂之积应大于Ksp，因为等体积混合，所以体积加倍，混合时浓度减半。设所用CaCl2溶液的浓度为x，则×>2.8×10－9，求得x>5.6×10－5 mol·L－1。
9．常温下几种难溶电解质的溶度积如表所示：
物质名称 硫化亚铁 硫化铜 硫化锌
溶度积 6.3×10－18 6.3×10－36 1.6×10－24
向含有等物质的量浓度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 mol·L－1Na2S溶液时，Fe2＋、Cu2＋、Zn2＋沉淀的先后顺序为(　　)
A．Fe2＋、Zn2＋、Cu2＋ B．Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋
C．Zn2＋、Fe2＋、Cu2＋ D．Cu2＋、Fe2＋、Zn2＋
答案　B
解析　生成硫化亚铁的最小c(Fe2＋)＝＝ mol·L－1＝6.3×10－16 mol·L－1；生成硫化铜沉淀需要的最小c(Cu2＋)＝＝ mol·L－1＝6.3×10－34 mol·L－1；生成硫化锌沉淀需要的最小c(Zn2＋)＝＝ mol·L－1＝1.6×10－22 mol·L－1。所以沉淀的先后顺序为Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋。
10．在0.10 mol·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH＝8时，c(Cu2＋)＝________mol·L－1(Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。若在0.1 mol·L－1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2＋完全沉淀为CuS，此时溶液中的H＋浓度是________mol·L－1。
答案 2.2×10－8　0.2
解析 pH＝8时，c(OH－)＝10－6 mol·L－1，由氢氧化铜的溶度积常数可知：Ksp＝2.2×10－20＝10－12×c(Cu2＋)，得c(Cu2＋)＝2.2×10－8 mol·L－1；使Cu2＋沉淀完全，已知c(Cu2＋)＝0.1 mol·L－1，根据反应关系式：Cu2＋～2H＋得c(H＋)＝0.2 mol·L－1。
1．下列说法正确的是(　　)
A．含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
B．25 ℃时，Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度
C．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增大
D．25 ℃时，AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
答案　B
解析　Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以含AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl－)>c(I－)，A项不正确；Cu(NO3)2溶液中含有Cu2＋，使平衡Cu(OH)2(s)??Cu2＋＋2OH－逆向移动，Cu(OH)2在Cu(NO3)2溶液中的溶解度比在水中的小，B项正确；在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(SO)增大，沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动，c(Ba2＋)减小，C项不正确；溶液中c(Cl－)越大，AgCl的溶解度越小，D项不正确。
2．已知某温度时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 mol·L－1 Na2SO4溶液，下列叙述正确的是(　　)
A．溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中c(SO)比原来的大
B．溶液中无沉淀析出，溶液中c(Ca2＋)、c(SO)都变小
C．溶液中析出CaSO4固体，溶液中c(Ca2＋)、c(SO)都变小
D．溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c(SO)比原来的大
答案　D
解析　由图像可知，Ksp(CaSO4)＝9.0×10－6，当加入400 mL 0.01 mol·L－1 Na2SO4溶液时，c(Ca2＋)＝＝6×10－4 mol·L－1，c(SO)＝＝8.6×10－3 mol·L－1，c(Ca2＋)·c(SO)＝5.16×10－6＜Ksp(CaSO4)，所以溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c(SO)比原来的大。
3．已知：Ksp(CaSO4)＝7.1×10－5，Ksp(CaCO3)＝5.0×10－9。室温下，反应CaSO4(s)＋CO(aq)CaCO3(s)＋SO(aq)达到平衡时，下列说法错误的是(　　)
A．CaCO3的质量不再变化
B．溶液中＝1.42×104
C．增加溶液中CO的浓度，平衡右移
D．加入少量盐酸，CO的浓度一定减小
答案 D
解析 A项，沉淀溶解达到平衡后，v沉淀＝v溶解，各离子浓度不变，固体质量不变，所以CaCO3的质量不变，正确；B项，溶液中＝＝＝＝1.42×104，正确；增加溶液中CO的浓度，平衡向减弱这种改变的方向进行，即正向进行，故C正确；D项，加入少量盐酸，但溶液中SO浓度不变，由于＝1.42×104，故c(CO)也不变，错误。
4．一定温度下，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)体系中，c(Ag＋)和c(Cl－)的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．a、b、c三点对应的Ksp相等
B．d点的溶液为AgCl的不饱和溶液
C．AgCl在c点的溶解度比b点的大
D．AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)
答案 C
解析 A.温度相同，溶度积相同，则a、b、c三点对应的Ksp相等，故A正确；B.d点c(Ag＋)·c(Cl－)＜Ksp，无固体析出，为不饱和溶液，故B正确；C.增大c(Cl－)，溶解平衡逆向移动，则AgCl在c点的溶解度比b点的小，故C错误；D.饱和溶液中存在AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，则AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)，故D正确。
5．痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体，有关平衡如下：
①HUr(尿酸，aq)??Ur－(尿酸根，aq)＋H＋(aq)(37 ℃时，Ka＝4.0×10－6)
②NaUr(s)??Ur－＋Na＋
(1)37 ℃时，1.0 L水中最多可溶解8.0×10－3 mol尿酸钠，此温度下尿酸钠的Ksp为______________。
(2)冬季时，关节炎发作多在脚趾和手指的关节处，这说明温度降低时，尿酸钠的Ksp________(填“增大”“减小”或“不变”)，生成尿酸钠晶体的反应是________(填“放热”或“吸热”)反应。
(3)37 ℃时，某尿酸结石病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10－3 mol·L－1，其中尿酸分子的浓度为5.0×10－4 mol·L－1，该病人尿液的c(H＋)＝______，pH______(填“>”“＝”或“<”)7。
答案　(1)6.4×10－5　(2)减小　放热
(3)1.33×10－6 mol·L－1　<
解析　(1)尿酸钠的Ksp＝c(Na＋)·c(Ur－)＝8.0×10－3×8.0×10－3＝6.4×10－5。
(2)由题给信息，关节炎是因为形成了尿酸钠晶体，说明②的平衡逆向移动，Ksp减小。温度降低，平衡逆向移动，说明生成尿酸钠晶体的反应是放热反应。
(3)c(HUr)＝5.0×10－4 mol·L－1，c(Ur－)＝2.0×10－3 mol·L－1－5.0×10－4 mol·L－1＝1.5×10－3 mol·L－1，根据Ka＝，得c(H＋)＝ mol·L－1≈1.33×10－6mol·L－1。专题3 水溶液中的离子反应
第四单元 沉淀溶解平衡
第1课时 沉淀溶解平衡原理
一、沉淀溶解平衡原理
1．沉淀溶解平衡的建立
(1)【实验探究】PbI2的溶解实验
将少量PbI2固体加入盛有一定量水的烧杯中，用玻璃棒充分搅拌，静置。
取2mL上层清液中于试管中，滴加AgNO3溶液。
实验现象：______________________。
实验结论：PbI2的溶解度很小，但______________________。
PbI2溶于水的平衡方程式是_________________________________。
(2)沉淀溶解平衡的建立
在有AgCl沉淀生成的溶液中，同时存在溶解过程和沉淀过程。
AgCl的沉淀溶解平衡方程式：_________________________________。
2．沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下，当_________________________________时，体系中形成了饱和溶液，即建立了动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。
3．沉淀溶解平衡状态的特征：
(1)动态平衡：v溶解______v沉淀≠0。
(2)达到平衡时，溶液中离子的浓度____________。
(3)当改变外界条件时，溶解平衡将____________，达到新的平衡。
二、影响沉淀溶解平衡的因素
1．内因
难溶物质溶解程度的大小，主要取决于__________________。
2．外因
影响沉淀溶解平衡的外部因素有温度、浓度、加入的电解质等。
(1)温度：温度升高，多数沉淀溶解平衡向________的方向移动。
(2)浓度：加水稀释，浓度减小，平衡向________的方向移动。
(3)同离子效应：加入与难溶电解质构成微粒相同的物质，平衡向________________的方向移动。
(4)化学反应：加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，平衡向________________的方向移动。
三、溶度积常数
1．溶度积常数
(1)概念：
在一定温度下，难溶电解质达到沉淀溶解平衡后的溶液为________溶液，其离子浓度________________，溶液中各离子浓度幂之积为常数，叫做溶度积常数(简称溶度积)，用________表示。
(2)意义：溶度积(Ksp)反映了物质在水中的______________。
对同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)而言，Ksp越小，难溶电解质在水中的________________。
(3)溶度积常数表达式
写出下列沉淀溶解平衡的溶度积常数的表达式
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　 Ksp＝________________________
Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)　Ksp＝________________________
AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq) Ksp＝________________________
2．溶度积规则
通过比较溶度积Ksp与溶液中有关离子浓度幂的乘积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解：
(1)Qc>Ksp，溶液________，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。
(2)Qc=Ksp，溶液________，沉淀与溶解处于平衡状态。
(3)Qc【易错提醒】
(1)溶度积Ksp仅与温度有关。
(2)溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。
(3)相同类型的电解质，溶度积越小，其溶解度越小。
(4)可以利用Ksp计算饱和溶液中某种离子的浓度。
(5)相同类型的难溶电解质，Ksp越大，在水中的溶解能力越强。如相同温度下，Ksp (FeS)=1.59×10-19，Ksp (CuS)=1.267×10-36，则CuS比FeS更难溶；
(6) Ksp相差不大时，Ksp不能直接作为比较依据，如相同温度下，Ksp (AgCl)=1.8×10-10，Ksp [Mg(OH)2] = 5.6×10-12，虽然Mg(OH)2的Ksp 较小，但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。
(7)在进行有关计算时一定要注意难溶电解质的化学组成及溶液混合后体积变化引起的离子浓度变化。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)AgCl达到沉淀溶解平衡时，其溶解速率与沉淀速率相等，c(Ag＋)和c(Cl－)均不变( )
(2)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同( )
(3)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动( )
(4)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀硫酸代替H2O来洗涤BaSO4沉淀( )
(5)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体，恢复到原来温度时，溶液中的Na＋总数不变( )
(6)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积( )
(7)溶度积受离子浓度大小的影响( )
(8)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大( )
(9)Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的溶解度( )
(10)可利用溶液混合后的离子浓度幂之积与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成( )
2．已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，在Mg(OH)2悬浊液中，请分析当改变下列条件时，对该溶解平衡的影响，填写下表：
条件改变 移动方向 c(Mg2＋) c(OH－) 溶解度
加水
升温
加MgCl2(s)
加盐酸
加NaOH(s)
3．已知Ksp(BaCO3)=2.6×l0-9，Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
(1)BaCO3在20mL 0.01mol·L－1 Na2CO3溶液中的Ksp______(填“大于”、“小于”或“等于”)其在20mL 0.01mol·L－1BaCl2溶液中的Ksp。
(2)现将浓度为2×10-4 mol·L－1Na2CO3溶液与BaCl2溶液等体积混合，则生成BaCO3沉淀所需BaCl2溶液的最小浓度为____________mol·L－1。
(3)向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有BaCO3沉淀生成时，溶液中 =_______ (保留三位有效数字)。
4．已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。
(1)25 ℃时，氯化银的饱和溶液中，c(Cl－)＝__________，向其中加入NaCl固体，沉淀溶解平衡________(填“左移”“右移”或“不移动”)，溶度积常数________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2)25 ℃时，若向50 mL 0.018 mol·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L－1的盐酸，混合后溶液中的c(Ag＋)＝________，pH＝________。
(3)25 ℃时，氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序为__________，由此可得出________ 更难溶。
(4)将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合________(填“有”或“没有”)Ag2CrO4沉淀产生。
问题一 沉淀溶解平衡原理
【典例1】下列有关AgCl沉淀的溶解平衡状态的说法中，正确的是(　　)
A．AgCl沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等
B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－
C．升高温度，AgCl的溶解度不变
D．向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度不变
【变式1-1】下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是(　　)
A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等
B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的生成和溶解的速率相等
C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变
D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶的该沉淀物，将促进溶解
【变式1-2】下列关于沉淀溶解平衡：AgCl(s)??Ag＋＋Cl－的说法正确的是(　　)
A．AgCl沉淀的生成和溶解同时在不断进行，且速率相等
B．等物质的量的AgNO3和NaCl溶于水后，溶液中不存在Ag＋和Cl－
C．只要向含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成
D．“??”说明AgCl没有完全电离，AgCl是弱电解质
问题二 影响沉淀溶解平衡的因素
【典例2】Mg(OH)2固体在水中存在下列溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，欲减少Mg(OH)2固体的量，可以加入少量的(　　)
A．NaOH固体　　　　B．NaCl固体 C．NaHSO4固体 D．MgSO4固体
【解题必备】影响沉淀溶解平衡的因素
1．内因
难溶电解质的沉淀溶解平衡主要决定于难溶电解质本身的性质。如CaSO4微溶于水，CaCO3难溶于水。
2．外因
(1)温度：温度升高，多数溶解平衡向溶解的方向移动。
(2)浓度：加水稀释，浓度减小，平衡向溶解方向移动。
(3)同离子效应：加入与难溶电解质构成微粒相同的物质，平衡向生成沉淀的方向移动。
(4)化学反应：加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，平衡向溶解的方向移动。
【变式2-1】一定温度下，在Ba(OH)2的悬浊液中，存在Ba(OH)2固体与其电离的离子间的溶解平衡关系：Ba(OH)2(s)Ba2＋(aq)＋2OH－(aq)，向此体系中再加入少量的BaO粉末，如果保持温度不变，则下列说法正确的是(　　)
A．c(Ba2＋)增大　　　　 B．溶液中Ba2＋数目减少
C．溶液pH减小 D．溶液pH增大
【变式2-2】除了酸以外，某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行实验，相关分析不正确的是(　　)
编号 ① ② ③
分散质 Mg(OH)2 HCl NH4Cl
备注 悬浊液 1 mol·L－1 1 mol·L－1
A．向①中加入酚酞显红色，说明物质的“不溶性”是相对的
B．分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积②③均能快速彻底溶解
C．①、③混合后发生反应：Mg(OH)2(s)＋2NH(aq)Mg2＋(aq)＋2NH3·H2O(aq)
D．向①中加入少量②，c(OH－)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动
问题三 溶度积常数
【典例3】已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9×10－11。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(　　)
A．Cl－、Br－、CrO　　　 B．CrO、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－
【解题必备】有关溶度积(Ksp)的计算
(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝ mol·L－1。
(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10a mol·L－1。
(3)计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数K＝＝。
【变式3-1】下列关于沉淀溶解平衡的说法中不正确的是(　　)
A．难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡，且是一种动态平衡
B．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关
C．Ksp反映了物质在水中的溶解能力，可直接根据Ksp的数值大小比较电解质在水中的溶解能力大小
D．Ksp改变，可使沉淀溶解平衡移动
【变式3-2】已知25℃时，BaSO4的Ksp=1.0×10-10。
(1)将一定量的BaSO4溶于水中，达到平衡状态，c(SO42-)为_____________。
(2)将一定量的BaSO4加入0.01mol·L-1的BaCl2溶液中，达到平衡时，c(SO42-)为_____________。
(3)将5 mL2.0×10-5 mol·L-1的BaCl2溶液与5 mL1.0×10-4 mol·L-1的Na2SO4溶液混合，是否有生成沉淀？请说明原因。
1．某同学为了验证难溶的氯化银在水中也存在沉淀溶解平衡，设计了如下实验方案。下列说法正确的是(　　)
A．步骤①中应加入过量的AgNO3溶液
B．步骤①中应使NaCl溶液过量
C．步骤②中现象是无沉淀产生
D．步骤②中选用的AgNO3溶液的浓度应小于步骤①
2．常温下，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，在pH＝4的Fe(OH)3饱和溶液中，c(Fe3＋)为(　　)
A．1.0×10－8 mol·L－1　　　 B．4.0×10－8 mol·L－1
C．1.0×10－26 mol·L－1 D．1.3×10－28 mol·L－1
3．25 ℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是(　　)
A．溶液中Pb2＋和I－浓度都增大 B．溶度积常数Ksp增大
C．沉淀溶解平衡不移动 D．溶液中Pb2＋浓度减小
4．一定温度下，将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的顺序是(　　)
①20 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液　②30 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液　③40 mL 0.03 mol·L－1 HCl溶液　④10 mL 蒸馏水　⑤50 mL 0.05 mol·L－1 AgNO3溶液
A．①>②>③>④>⑤ B．④>①>③>②>⑤
C．⑤>④>②>①>③ D．④>③>⑤>②>①
5．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是(　　)
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，说明AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大
C．可比较离子浓度幂之积与溶度积Ksp的相对大小来判断沉淀溶解平衡进行的方向
D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，平衡不移动
6．下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是(　　)
A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小
D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变
7．已知25 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，在该温度下，下列判断正确的是(　　)
A．向0.001 mol·L－1 AgNO3溶液中滴入0.001 mol·L－1 KCl溶液，无沉淀析出
B．向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)减小
C．在Mg(OH)2悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大
D．Mg(OH)2固体在氨水中的Ksp比在NH4Cl溶液中的Ksp小
8．已知CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为2×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于(　　)
A．2.8×10－2 mol·L－1 B．1.4×10－5 mol·L－1
C．2.8×10－5 mol·L－1 D．5.6×10－5 mol·L－1
9．常温下几种难溶电解质的溶度积如表所示：
物质名称 硫化亚铁 硫化铜 硫化锌
溶度积 6.3×10－18 6.3×10－36 1.6×10－24
向含有等物质的量浓度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 mol·L－1Na2S溶液时，Fe2＋、Cu2＋、Zn2＋沉淀的先后顺序为(　　)
A．Fe2＋、Zn2＋、Cu2＋ B．Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋
C．Zn2＋、Fe2＋、Cu2＋ D．Cu2＋、Fe2＋、Zn2＋
10．在0.10 mol·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH＝8时，c(Cu2＋)＝________mol·L－1(Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。若在0.1 mol·L－1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2＋完全沉淀为CuS，此时溶液中的H＋浓度是________mol·L－1。
1．下列说法正确的是(　　)
A．含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
B．25 ℃时，Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度
C．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增大
D．25 ℃时，AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
2．已知某温度时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 mol·L－1 Na2SO4溶液，下列叙述正确的是(　　)
A．溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中c(SO)比原来的大
B．溶液中无沉淀析出，溶液中c(Ca2＋)、c(SO)都变小
C．溶液中析出CaSO4固体，溶液中c(Ca2＋)、c(SO)都变小
D．溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c(SO)比原来的大
3．已知：Ksp(CaSO4)＝7.1×10－5，Ksp(CaCO3)＝5.0×10－9。室温下，反应CaSO4(s)＋CO(aq)CaCO3(s)＋SO(aq)达到平衡时，下列说法错误的是(　　)
A．CaCO3的质量不再变化
B．溶液中＝1.42×104
C．增加溶液中CO的浓度，平衡右移
D．加入少量盐酸，CO的浓度一定减小
4．一定温度下，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)体系中，c(Ag＋)和c(Cl－)的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．a、b、c三点对应的Ksp相等
B．d点的溶液为AgCl的不饱和溶液
C．AgCl在c点的溶解度比b点的大
D．AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)
5．痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体，有关平衡如下：
①HUr(尿酸，aq)??Ur－(尿酸根，aq)＋H＋(aq)(37 ℃时，Ka＝4.0×10－6)
②NaUr(s)??Ur－＋Na＋
(1)37 ℃时，1.0 L水中最多可溶解8.0×10－3 mol尿酸钠，此温度下尿酸钠的Ksp为______________。
(2)冬季时，关节炎发作多在脚趾和手指的关节处，这说明温度降低时，尿酸钠的Ksp________(填“增大”“减小”或“不变”)，生成尿酸钠晶体的反应是________(填“放热”或“吸热”)反应。
(3)37 ℃时，某尿酸结石病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10－3 mol·L－1，其中尿酸分子的浓度为5.0×10－4 mol·L－1，该病人尿液的c(H＋)＝______，pH______(填“>”“＝”或“<”)7。

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