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一、弱电解质的电离
1.（2024·新课标卷13题）常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。［比如：δ（CH2ClCOO－）＝］
下列叙述正确的是（　　）
A.曲线M表示δ（CHCl2COO－）～pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L－1，则a点对应的溶液中有c（H＋）＝c（CHCl2COO－）＋c（OH－）
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10－1.3
D.pH＝2.08时，＝
二、盐类的水解及应用
2.（2024·天津高考5题）甲胺（CH3NH2）水溶液中存在以下平衡：CH3NH2＋H2OCH3N＋OH－。已知：25 ℃时，CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5。下列说法错误的是（　　）
A.CH3NH2的Kb＝
B.CH3NH2溶液中存在c（H＋）＋c（CH3N）＝c（OH－）
C.25 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c（H＋）小
D.0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，混合液中存在c（CH3NH2）＋c（CH3N）＝0.01 mol·L－1
3.（2024·江西高考13题）废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn（Ⅱ）的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是（　　）
已知：δ（MnOH＋）＝；Mn（OH）2难溶于水，具有两性。
A.曲线z为δ（MnOH＋）
B.O点，c（H＋）＝×10－10.2 mol·L－1
C.P点，c（Mn2＋）＜c（K＋）
D.Q点，c（S）＝2c（MnOH＋）＋2c（Mn）
三、沉淀溶解平衡及应用
4.（2025·浙江1月选考）25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；Ksp（CaCO3）＝3.4×10－9。下列描述不正确的是（　　）
A.HC＋H2OOH－＋H2CO3，K＝2.2×10－8
B.2HCH2CO3＋C，K＝1.0×10－4
C.HC＋Ca2＋CaCO3（s）＋H＋，K＝1.4×10－2
D.NaHCO3溶液中，c（H＋）＋c（H2CO3）＝c（OH－）＋c（C），则c（H＋）＝
5.（2024·全国甲卷13题）将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 mol·L－1的NaCl溶液。lg[cM/（mol·L－1）]（M代表Ag＋、Cl－或Cr）随加入NaCl溶液体积（V）的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是（　　）
A.交点a处：c（Na＋）＝2c（Cl－）
B.＝10－2.21
C.V≤2.0 mL时不变
D.y1＝－7.82，y2＝－lg 34
四、酸碱中和滴定及其拓展应用
6.（2024·天津高考7题节选）柠檬酸钙[Ca3（C6H5O7）2]微溶于水、难溶于乙醇，是一种安全的食品补钙剂。某学习小组以蛋壳为主要原料，开展制备柠檬酸钙的如下实验。
Ⅰ.实验流程
洁净蛋壳醋酸钙溶液柠檬酸钙
Ⅱ.柠檬酸钙样品纯度的测定
已知：柠檬酸钙的摩尔质量为M g·mol－1，EDTA与Ca2＋按1∶1（物质的量之比）形成稳定配合物。
将干燥后的柠檬酸钙样品a g置于锥形瓶中，按照滴定要求将其配成浅液，用1 mol·L－1 NaOH溶液调节pH大于13，加入钙指示剂，用b mol·L－1的EDTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为蓝色，达到滴定终点，消耗EDTA标准溶液V mL。
（1）配制1 mol·L－1 NaOH溶液时，需将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液一并转移至容量瓶中，其目的是　　　　　　　　　　　　　。
（2）测定实验中，滴定管用蒸馏水洗涤后，加入EDTA标准溶液之前，需进行的操作为　　　　　　　　　　　　　。
若滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，会导致测定结果　　　　　　（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
（3）样品中柠檬酸钙质量分数的表达式是　　（用字母表示）。
7.（2024·福建高考12题节选）实验室用发光二极管（LED）的生产废料（主要成分为难溶于水的GaN，含少量In、Mg金属）制备Ga2O3，过程如下。已知：Ga与In为同族元素，In难溶于NaOH溶液。
Ga2O3纯度测定：称取Ga2O3样品w g，经处理配制成V mL溶液，从中移取V0 mL于锥形瓶中，一定条件下，加入V1 mL c1 mol·L－1 Na2H2Y溶液（此时镓以[GaY]－存在），再加入PAN作指示剂，用c2 mol·L－1 CuSO4标准溶液滴定过量的Na2H2Y，滴定终点为紫红色。
该过程涉及反应：Cu2＋＋H2Y2－[CuY]2－＋2H＋
（1）终点时消耗CuSO4溶液V2 mL，则Ga2O3纯度为　　　　　　　　×100％（列出计算式）。
（2）滴定时会导致所测Ga2O3纯度偏小的情况是　　　　（填字母）。
a.未使用标准溶液润洗滴定管
b.称重后样品吸收了空气中水汽
c.终点时滴定管尖嘴内有气泡
d.终点读数时仰视滴定管刻度线
章末整合提升
1.D　Cl—为弱吸电子基，则CH2ClCOOH的酸性弱于CHCl2COOH，故Ka（CH2ClCOOH）＜Ka（CHCl2COOH）。调pH时，CHCl2COOH溶液中CHCl2COOH分布系数减小的趋势快，CHCl2COO－分布系数增大的趋势快，CH2ClCOOH溶液中CH2ClCOOH分布系数减小的趋势缓慢，CH2ClCOO－分布系数增大的趋势缓慢，故曲线M表示δ（CH2ClCOO－）～pH的变化关系，A错误；由题图可知，a点溶液中c（H＋）＝0.1 mol·L－1，c（OH－）＝10－13 mol·L－1，对应c（CHCl2COO－）＝0.35×0.1 mol·L－1＝0.035 mol·L－1，则c（H＋）＞c（CHCl2COO－）＋c（OH－），B错误；Ka（CH2ClCOOH）＝，当c（CH2ClCOOH）＝c（CH2ClCOO－）时，Ka（CH2ClCOOH）＝c（H＋）≈10－2.8，同理，Ka（CHCl2COOH）≈10－1.3，C错误；电离度α＝，n始＝n电离＋n未电离，则α（CH2ClCOOH）＝δ（CH2ClCOO－），α（CHCl2COOH）＝δ（CHCl2COO－），pH＝2.08时，δ（CH2ClCOO－）＝0.15，δ（CHCl2COO－）＝0.85，即＝，D正确。
2.C　由CH3NH2的电离方程式可知，CH3NH2的Kb＝，A项正确；由CH3NH2的电离方程式及电荷守恒可知，CH3NH2溶液中存在c（H＋）＋c（CH3N）＝c（OH－），B项正确；由CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，碱性：CH3NH2＞NH3·H2O，由越弱越水解可得，25 ℃时，0.1 mol ·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c（H＋）大，C项错误；0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在c（CH3NH2）＋c（CH3N）＝0.01 mol·L－1，D项正确。
3.C　随着pH增大，c（OH－）逐渐增大，Mn2＋逐步转化为MnOH＋、HMn、Mn、Mn（OH，则曲线x表示δ（Mn2＋），曲线y表示δ（MnOH＋），曲线z表示δ（HMn）。由上述分析知，A项错误；P点δ（Mn2＋）＝δ（MnOH＋），pH＝10.2，即c（Mn2＋）＝c（MnOH＋），c（OH－）＝10－3.8 mol·L－1，则Mn2＋＋OH－MnOH＋的K＝＝103.8，O点δ（Mn2＋）＝0.6，δ（MnOH＋）＝0.4，代入平衡常数表达式得K＝＝＝103.8，解得c（OH－）＝×10－3.8 mol·L－1，则c（H＋）＝×10－10.2 mol·L－1，B项错误；P点溶液显碱性，δ（Mn2＋）＝δ（MnOH＋），结合Mn2＋＋OH－MnOH＋，知c（Mn2＋）＝c（MnOH＋）＝c消耗（OH－），而c（K＋）＝c消耗（OH－）＋c剩余（OH－），所以c（K＋）＞c（Mn2＋），C项正确；Q点c（MnOH＋）＝c（HMn），根据元素守恒c（S）＝c（Mn2＋）＋c（MnOH＋）＋c（HMn）＋c（Mn）＋c[Mn（OH]，知c（S）＝c（Mn2＋）＋2c（MnOH＋）＋c（Mn）＋c[Mn（OH]，D项错误。
4.D　HC＋H2OOH－＋H2CO3，K＝＝＝≈2.2×10－8，A正确；2HCH2CO3＋C，K＝＝＝≈1.0×10－4，B正确；HC＋Ca2＋CaCO3（s）＋H＋，K＝＝＝≈1.4×10－2，C正确；＝＝c2（H＋）·，由于c（H＋）＋c（H2CO3）＝c（OH－）＋c（C），＝c2（H＋），D错误。
5.D　滴加过程中发生沉淀转化反应：Ag2CrO4＋2Cl－2AgCl＋Cr，溶液中存在Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－），即lg [Ksp（AgCl）]＝lg [c（Ag＋）]＋lg[c（Cl－）]，则表示lg[c（Ag＋）]、lg[c（Cl－）]的两条曲线纵坐标之和为定值。随着Cl－不断滴入溶液中，其浓度不断升高，则中间的点虚线对应lg[c（Cl－）]，最下方的虚线对应lg[c（Ag＋）]，根据V（NaCl）＝1.0 mL时的数据可得lg[Ksp（AgCl）]＝－4.57＋（－5.18）＝－9.75，即Ksp（AgCl）＝10－9.75。最上方的实线对应lg[c（Cr）]。Ag2CrO4转化为AgCl需消耗2.0 mL NaCl溶液，结合题图知，交点a处c（Na＋）≈ mol·L－1，c（Cl－）≈ mol·L－1，因此c（Na＋）≠2c（Cl－），A错误；V（NaCl）＝1.0 mL时，溶液中存在Ag2CrO4沉淀，因此溶液中满足Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（Cr），即lg[Ksp（Ag2CrO4）]＝2lg[c（Ag＋）]＋lg[c（Cr）]＝2×（－5.18）＋（－1.60）＝－11.96，Ksp（Ag2CrO4）＝10－11.96，则＝＝102.21，B错误；在滴加NaCl溶液的最初阶段，滴入的Cl－的量极少，尚不足以生成AgCl沉淀，滴入的Cl－全部以离子形式存在，其浓度随着NaCl溶液的滴入而增大，由于Cl－未与Ag＋发生反应，此时溶液仍为Ag2CrO4的饱和溶液，其中c（Cr）＝，为定值，因此在此阶段，随着NaCl溶液的滴入而减小，当Ag2CrO4转化为AgCl后，结合沉淀转化反应为可逆反应知，当V（NaCl）≤2.0 mL时，体系中仍存在Ag2CrO4沉淀，溶液中满足Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（Cr）、Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－），两式相除得＝，其中c（Ag＋）在滴加NaCl溶液的过程中会随着c（Cl－）的增加而减少，因此会随着NaCl溶液的滴加而增大，C错误；V（NaCl）＝2.4 mL时，体系中有AgCl沉淀，溶液中满足lg[Ksp（AgCl）]＝lg[c（Ag＋）]＋lg[c（Cl－）]，代入数据－9.75＝y1＋（－1.93），得y1＝－7.82，假设此时溶液中仍存在Ag2CrO4，则lg[Ksp（Ag2CrO4）]＝2lg[c（Ag＋）]＋lg[c（Cr）]，代入数据－11.96＝2×（－7.82）＋lg[c（Cr）]，得lg[c（Cr）]＝3.68，即c（Cr）＝103.68 mol·L－1，远超过Ag2CrO4全部溶解所得Cr的浓度，因此此时溶液中不存在Ag2CrO4沉淀，Ag2CrO4已全部溶解，故c（Cr）＝＝ mol·L－1，lg[c（Cr）]＝lg ＝－lg 34，D正确。
6.（1）减少溶质的损失，降低实验误差　（2）用少量EDTA标准溶液润洗滴定管2～3次　无影响　（3）×100％
解析：（1）配制一定物质的量浓度的溶液，需将烧杯和玻璃棒进行洗涤，将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液一并转移至容量瓶中，目的是将溶质全部转移至容量瓶中，减少溶质的损失，降低实验误差。（2）滴定管用蒸馏水洗涤后，加入EDTA标准溶液之前，需用EDTA对滴定管进行润洗，故操作为：用少量EDTA标准溶液润洗滴定管2～3次；滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，这些水分不改变标准液和待测液中的溶质，所以对滴定结果无影响。（3）柠檬酸钙的摩尔质量为M g·mol－1，EDTA与Ca2＋按1∶1（物质的量之比）形成稳定配合物。
3EDTA　　～　　[Ca3（C6H5O7）2]
3 mol M
x
列比例可得样品中柠檬酸钙质量x＝ g，样品中柠檬酸钙质量分数的表达式：×100％＝×100％。
7.（1）×10－3或×10－3　（2）ad
解析：（1）终点时消耗CuSO4溶液V2 mL，根据反应Cu2＋＋H2Y2－[CuY]2－＋2H＋可知，过量的Na2H2Y的物质的量为c2V2×10－3 mol，则与Ga3＋反应的Na2H2Y的物质的量为（c1V1×10－3－c2V2×10－3） mol，原样品中含有Ga2O3的物质的量为
（c1V1×10－3－c2V2×10－3）mol，则Ga2O3纯度为×100％＝×100％＝×100％。（2）a未使用标准溶液润洗滴定管，导致标准液的浓度偏小，V2偏大，故导致实验结果偏小，a符合题意；称重后样品吸收了空气中水汽，对实验结果没有影响，b不符合题意；终点时滴定管尖嘴内有气泡，导致标准液的体积V2偏小，故导致实验结果偏大，c不符合题意；终点读数时仰视滴定管刻度线，导致标准液体积V2偏大，故导致实验结果偏小，d符合题意。
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一、弱电解质的电离
1. （2024·新课标卷13题）常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液
中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。［比如：δ（CH2ClCOO－）＝
］
A. 曲线M表示δ（CHCl2COO－）～pH的变化关系
B. 若酸的初始浓度为0.10 mol·L－1，则a点对应的溶液中有c（H＋）＝c
（CHCl2COO－）＋c（OH－）
C. CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10－1.3
D. pH＝2.08时， ＝
下列叙述正确的是（　　）
√
解析：Cl—为弱吸电子基，则CH2ClCOOH的酸性弱于CHCl2COOH，故Ka（CH2ClCOOH）＜Ka（CHCl2COOH）。调pH时，CHCl2COOH溶液中CHCl2COOH分布系数减小的趋势快，CHCl2COO－分布系数增大的趋势快，CH2ClCOOH溶液中CH2ClCOOH分布系数减小的趋势缓慢，CH2ClCOO－分布系数增大的趋势缓慢，故曲线M表示δ（CH2ClCOO－）～pH的变化关系，A错误；由题图可知，a点溶液中c（H＋）＝0.1 mol·L－1，c（OH－）＝10－13 mol·L－1，对应c（CHCl2COO－）＝0.35×0.1 mol·L－1＝0.035 mol·L－1，则c（H＋）＞c（CHCl2COO－）＋c（OH－），B错误；
Ka（CH2ClCOOH）＝ ，当c（CH2ClCOOH）
＝c（CH2ClCOO－）时，Ka（CH2ClCOOH）＝c（H＋）≈10－2.8，同
理，Ka（CHCl2COOH）≈10－1.3，C错误；电离度α＝ ，n始＝n电离
＋n未电离，则α（CH2ClCOOH）＝δ（CH2ClCOO－），α
（CHCl2COOH）＝δ（CHCl2COO－），pH＝2.08时，δ（CH2ClCOO
－）＝0.15，δ（CHCl2COO－）＝0.85，即 ＝
，D正确。
二、盐类的水解及应用
2. （2024·天津高考5题）甲胺（CH3NH2）水溶液中存在以下平衡：
CH3NH2＋H2O CH3N ＋OH－。已知：25 ℃时，CH3NH2的Kb＝
4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5。下列说法错误的是（　　）
A. CH3NH2的Kb＝
B. CH3NH2溶液中存在c（H＋）＋c（CH3N ）＝c（OH－）
C. 25 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，
NH4Cl溶液中的c（H＋）小
D. 0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混
合，混合液中存在c（CH3NH2）＋c（CH3N ）＝0.01 mol·L－1
√
解析：由CH3NH2的电离方程式可知，CH3NH2的Kb＝ ，A项正确；由CH3NH2的电离方程式及电荷守恒
可知，CH3NH2溶液中存在c（H＋）＋c（CH3N ）＝c（OH－），B项
正确；由CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，碱性：
CH3NH2＞NH3·H2O，由越弱越水解可得，25 ℃时，0.1 mol ·L－1 NH4Cl溶
液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c（H＋）大，C项错
误；0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混
合，由物料守恒得，混合液中存在c（CH3NH2）＋c（CH3N ）＝0.01
mol·L－1，D项正确。
3. （2024·江西高考13题）废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn（Ⅱ）的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是（　　）
已知：δ（MnOH＋）＝
；Mn
（OH）2难溶于水，具有两性。
A. 曲线z为δ（MnOH＋）
B. O点，c（H＋）＝ ×10－10.2 mol·L－1
C. P点，c（Mn2＋）＜c（K＋）
D. Q点，c（S ）＝2c（MnOH＋）＋2c（Mn ）
下列说法正确的是（　　）
√
解析：随着pH增大，c（OH－）逐渐增大，Mn2＋逐步转化为MnOH＋、HMn 、Mn 、Mn（OH ，则曲线x表示δ（Mn2＋），曲线y表示δ（MnOH＋），曲线z表示δ（HMn ）。由上述分析知，A项错误；
P点δ（Mn2＋）＝δ（MnOH＋），pH＝10.2，即c（Mn2＋）＝c（MnOH
＋），c（OH－）＝10－3.8 mol·L－1，则Mn2＋＋OH－ MnOH＋的K＝
＝103.8，O点δ（Mn2＋）＝0.6，δ（MnOH＋）＝0.4，
代入平衡常数表达式得K＝ ＝ ＝103.8，
解得c（OH－）＝ ×10－3.8 mol·L－1，则c（H＋）＝ ×10－10.2 mol·L－1，
B项错误；
P点溶液显碱性，δ（Mn2＋）＝δ（MnOH＋），结合Mn2＋＋OH－ MnOH＋，知c（Mn2＋）＝c（MnOH＋）＝c消耗（OH－），而c（K＋）＝c消耗（OH－）＋c剩余（OH－），所以c（K＋）＞c（Mn2＋），C项正确；Q点c（MnOH＋）＝c（HMn ），根据元素守恒c（S ）＝c（Mn2＋）＋c（MnOH＋）＋c（HMn ）＋c（Mn ）＋c[Mn（OH ]，知c（S ）＝c（Mn2＋）＋2c（MnOH＋）＋c（Mn ）＋c[Mn（OH ]，D项错误。
三、沉淀溶解平衡及应用
4. （2025·浙江1月选考）25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，
Ka2＝4.7×10－11；Ksp（CaCO3）＝3.4×10－9。下列描述不正确的是（　）
A. HC ＋H2O OH－＋H2CO3，K＝2.2×10－8
B. 2HC H2CO3＋C ，K＝1.0×10－4
C. HC ＋Ca2＋ CaCO3（s）＋H＋，K＝1.4×10－2
D. NaHCO3溶液中，c（H＋）＋c（H2CO3）＝c（OH－）＋c
（C ），则c（H＋）＝
√
解析：　HC ＋H2O OH－＋H2CO3，K＝ ＝
＝ ≈2.2×10－8，A正确；2HC H2CO3＋C ，K＝
＝ ＝ ≈1.0×10－4，B正确；HC ＋Ca2
＋ CaCO3（s）＋H＋，K＝ ＝ ＝
≈1.4×10－2，C正确；
＝
＝
c2（H＋）· ，由于c（H＋）＋c（H2CO3）＝c
（OH－）＋c（C ）， ＝c2（H＋），D错误。
5. （2024·全国甲卷13题）将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向
其中滴加0.10 mol·L－1的NaCl溶液。lg[cM/（mol·L－1）]（M代表Ag＋、Cl
－或Cr ）随加入NaCl溶液体积（V）的变化关系如图所示。
A. 交点a处：c（Na＋）＝2c（Cl－）
B. ＝10－2.21
C. V≤2.0 mL时 不变
D. y1＝－7.82，y2＝－lg 34
下列叙述正确的是（　　）
√
解析：　滴加过程中发生沉淀转化反应：Ag2CrO4＋2Cl－ 2AgCl＋
Cr ，溶液中存在Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－），即lg [Ksp
（AgCl）]＝lg [c（Ag＋）]＋lg[c（Cl－）]，则表示lg[c（Ag＋）]、lg[c
（Cl－）]的两条曲线纵坐标之和为定值。随着Cl－不断滴入溶液中，其浓
度不断升高，则中间的点虚线对应lg[c（Cl－）]，最下方的虚线对应lg[c
（Ag＋）]，根据V（NaCl）＝1.0 mL时的数据可得lg[Ksp（AgCl）]＝－
4.57＋（－5.18）＝－9.75，即Ksp（AgCl）＝10－9.75。最上方的实线对
应lg[c（Cr ）]。Ag2CrO4转化为AgCl需消耗2.0 mL NaCl溶液，结合题
图知，交点a处c（Na＋）≈ mol·L－1，c（Cl－）≈
mol·L－1，因此c（Na＋）≠2c（Cl－），A错误；
V（NaCl）＝1.0 mL时，溶液中存在Ag2CrO4沉淀，因此溶液中满足Ksp
（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（Cr ），即lg[Ksp（Ag2CrO4）]＝2lg[c
（Ag＋）]＋lg[c（Cr ）]＝2×（－5.18）＋（－1.60）＝－11.96，
Ksp（Ag2CrO4）＝10－11.96，则 ＝ ＝102.21，B错误；在滴加NaCl溶液的最初阶段，滴入的Cl－的量极少，尚不足以生成AgCl沉
淀，滴入的Cl－全部以离子形式存在，其浓度随着NaCl溶液的滴入而增大，
由于Cl－未与Ag＋发生反应，此时溶液仍为Ag2CrO4的饱和溶液，其中c
（Cr ）＝ ，为定值，因此在此阶段， 随着
NaCl溶液的滴入而减小，当Ag2CrO4转化为AgCl后，结合沉淀转化反应为
可逆反应知，当V（NaCl）≤2.0 mL时，体系中仍存在Ag2CrO4沉淀，溶
液中满足Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（Cr ）、Ksp（AgCl）＝c
（Ag＋）·c（Cl－），两式相除得 ＝ ，
其中c（Ag＋）在滴加NaCl溶液的过程中会随着c（Cl－）的增加而减少，
因此 会随着NaCl溶液的滴加而增大，C错误；
V（NaCl）＝2.4 mL时，体系中有AgCl沉淀，溶液中满足lg[Ksp（AgCl）]
＝lg[c（Ag＋）]＋lg[c（Cl－）]，代入数据－9.75＝y1＋（－1.93），得
y1＝－7.82，假设此时溶液中仍存在Ag2CrO4，则lg[Ksp（Ag2CrO4）]＝
2lg[c（Ag＋）]＋lg[c（Cr ）]，代入数据－11.96＝2×（－7.82）＋
lg[c（Cr ）]，得lg[c（Cr ）]＝3.68，即c（Cr ）＝103.68
mol·L－1，远超过Ag2CrO4全部溶解所得Cr 的浓度，因此此时溶液中不
存在Ag2CrO4沉淀，Ag2CrO4已全部溶解，故c（Cr ）＝ ＝
mol·L－1，lg[c（Cr ）]＝lg ＝－lg 34，D正确。
四、酸碱中和滴定及其拓展应用
6. （2024·天津高考7题节选）柠檬酸钙[Ca3（C6H5O7）2]微溶于水、难溶
于乙醇，是一种安全的食品补钙剂。某学习小组以蛋壳为主要原料，开展
制备柠檬酸钙的如下实验。
Ⅰ.实验流程
洁净蛋壳 醋酸钙溶液 柠檬酸钙
Ⅱ.柠檬酸钙样品纯度的测定
已知：柠檬酸钙的摩尔质量为M g·mol－1，EDTA与Ca2＋按1∶1（物质的量
之比）形成稳定配合物。
将干燥后的柠檬酸钙样品a g置于锥形瓶中，按照滴定要求将其配成浅液，
用1 mol·L－1 NaOH溶液调节pH大于13，加入钙指示剂，用b mol·L－1的
EDTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为蓝色，达到滴定终点，消耗EDTA
标准溶液V mL。
（1）配制1 mol·L－1 NaOH溶液时，需将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液
一并转移至容量瓶中，其目的是 。
解析：配制一定物质的量浓度的溶液，需将烧杯和玻璃棒进行洗涤，将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液一并转移至容量瓶中，目的是将溶质全部转移至容量瓶中，减少溶质的损失，降低实验误差。
减少溶质的损失，降低实验误差
（2）测定实验中，滴定管用蒸馏水洗涤后，加入EDTA标准溶液之前，需
进行的操作为 。
若滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，会导致测定结果
（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
解析：滴定管用蒸馏水洗涤后，加入EDTA标准溶液之前，需用EDTA对滴定管进行润洗，故操作为：用少量EDTA标准溶液润洗滴定管2～3次；滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，这些水分不改变标准液和待测液中的溶质，所以对滴定结果无影响。
用少量EDTA标准溶液润洗滴定管2～3次
无影响
（3）样品中柠檬酸钙质量分数的表达式是 （用字母表示）。
解析：柠檬酸钙的摩尔质量为M g·mol－1，EDTA与Ca2＋按1∶1（物
质的量之比）形成稳定配合物。
3EDTA　　～　　[Ca3（C6H5O7）2]
3 mol M
x
列比例可得样品中柠檬酸钙质量x＝ g，样品中柠檬酸钙质量分数的表
达式： ×100％＝ ×100％。
×100％
7. （2024·福建高考12题节选）实验室用发光二极管（LED）的生产废料（主要成分为难溶于水的GaN，含少量In、Mg金属）制备Ga2O3，过程如下。已知：Ga与In为同族元素，In难溶于NaOH溶液。
Ga2O3纯度测定：称取Ga2O3样品w g，经处理配制成V mL溶液，从中移取V0 mL于锥形瓶中，一定条件下，加入V1 mL c1 mol·L－1 Na2H2Y溶液（此时镓以[GaY]－存在），再加入PAN作指示剂，用c2 mol·L－1 CuSO4标准溶液滴定过量的Na2H2Y，滴定终点为紫红色。
该过程涉及反应：Cu2＋＋H2Y2－ [CuY]2－＋2H＋
（1）终点时消耗CuSO4溶液V2 mL，则Ga2O3纯度为
×100％（列出计算式）。
×10－3或 ×10－3
解析：终点时消耗CuSO4溶液V2 mL，根据反应Cu2＋＋H2Y2－
[CuY]2－＋2H＋可知，过量的Na2H2Y的物质的量为c2V2×10－3 mol，则与Ga3＋反应的Na2H2Y的物质的量为（c1V1×10－3－c2V2×10－3） mol，原样品中含有Ga2O3的物质的量为 （c1V1×10－3－c2V2×10－3）mol，则Ga2O3纯度为 ×100％＝
×100％＝ ×100％。
（2）滴定时会导致所测Ga2O3纯度偏小的情况是 （填字母）。
a.未使用标准溶液润洗滴定管
b.称重后样品吸收了空气中水汽
c.终点时滴定管尖嘴内有气泡
d.终点读数时仰视滴定管刻度线
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解析：a未使用标准溶液润洗滴定管，导致标准液的浓度偏小，V2偏大，
故导致实验结果偏小，a符合题意；称重后样品吸收了空气中水汽，对实验结果没有影响，b不符合题意；终点时滴定管尖嘴内有气泡，导致标准液的体积V2偏小，故导致实验结果偏大，c不符合题意；终点读数时仰视滴定管刻度线，导致标准液体积V2偏大，故导致实验结果偏小，d符合题意。
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