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(共73张PPT)
2026年高考化学一轮复习课件★★　
电离平衡
考点一　弱电解质的电离平衡及影响因素
1. 弱电解质电离平衡的影响因素
（1）内因：弱电解质本身的性质——决定因素。
（2）外因
外界条件 电离平衡移动方向 电离程度变化
温度 升高温度 向右移动 增大
浓度 加水稀释 向右移动 增大
同离子效应 向左移动 减小
加入能与之反应的物质 向右移动 增大
2. 实例
（1）0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO
－＋H＋。
①加水稀释，上述平衡向 （填“左”或“右”，下同）移动，c（H
＋） （填“增大”或“减小”，下同），溶液的导电能力
（填“增强”或“减弱”，下同）。
②加入CH3COONa固体，上述平衡向 移动，c（H＋） ，溶
液的导电能力 。
③加入NaOH溶液，上述平衡向 移动，c（H＋） ，溶液的
导电能力 。
④升高温度，上述平衡向 移动，c（H＋） ，溶液的导电能
力 。
右　
减小　
减
弱　
左　
减小　
增强　
右　
减小　
增强　
右　
增大　
增强　
（2）常温下，①100 mL 0.01 mol·L－1的CH3COOH溶液，②10 mL 0.1
mol·L－1的CH3COOH溶液。用“＞”“＝”或“＜”回答下列问题。
A. c（CH3COO－）：① ②。
B. CH3COOH的电离程度：① ②。
C. 与相同浓度的NaOH溶液完全反应，消耗NaOH溶液的体积：① ②。
＜　
＞　
＝　
一 弱电解质的电离及溶液的导电能力
1. 下列对氨水中存在的电离平衡NH3·H2O N ＋OH－的叙述正确的是
（　　）
A. 加水后，溶液中n（OH－）增大
B. 加入少量浓盐酸，电离平衡正向移动，溶液中c（OH－）增大
C. 加入少量浓NaOH溶液，电离平衡正向移动
√
解析：　向氨水中加水，能促进NH3·H2O的电离，溶液中n（OH－）增
大，A项正确；向氨水中加入少量浓盐酸，H＋与OH－反应导致溶液中c
（OH－）减小，B项错误；加入浓NaOH溶液会导致NH3·H2O的电离平衡逆
向移动，C项错误；向氨水中加入少量NH4Cl固体，溶液中c（N ）增
大，D项错误。
2. 一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变
化如图所示，下列说法正确的是（　　）
A. a、b、c三点溶液的pH：c＜a＜b
B. a、b、c三点CH3COOH的电离程度：c＜a＜b
C. 用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，测量结果偏小
D. a、b、c三点溶液用1 mol·L－1NaOH溶液中和，消耗
NaOH溶液的体积：c＜a＜b
解析：　湿润pH试纸，相当于加水稀释，从题图来看，导电能力增强，
c（H＋）增大，pH减小。
√
二 弱电解质的多维度判断
3. 能证明蚁酸（HCOOH）是弱酸的实验事实是（　　）
A. HCOOH溶液与Zn反应放出H2
B. 0.1 mol·L－1HCOOH溶液可使紫色石蕊溶液变红
C. HCOOH溶液与Na2CO3反应生成CO2
D. 常温时0.1 mol·L－1HCOOH溶液的pH＝2.3
解析：　A、B项，只能证明蚁酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，错
误；C项，只能证明蚁酸的酸性比碳酸强，错误；D项，0.1 mol·L－1
HCOOH溶液的pH＝2.3，说明HCOOH未完全电离，正确。
√
判断弱电解质（HA）的四个维度
　　维度一　利用弱电解质不能完全电离判断
常温下配制0.1 mol·L－1的HA溶液，测其pH，若pH＞1，则证明HA是
弱酸。
维度二　利用弱电解质形成的盐是否水解判断
常温下，测NaA溶液的pH，若pH＞7，则说明A－发生水解，即HA为
弱酸。
维度三　利用弱电解质加水稀释时溶液离子浓度的变化判断
常温下，将1 mL pH＝2的HA溶液加水稀释至100 mL，若溶液的pH＜
4，则证明HA为弱酸。
维度四　利用弱电解质溶液中电离平衡移动判断
常温下向0.1 mol·L－1的HA溶液中滴入1～2滴石蕊试液，溶液呈红
色，加入一定量的NaA固体，若溶液红色变浅，说明HA的电离平衡逆向移
动，则证明HA是弱酸。（注意：不能用NaA的溶液代替NaA固体）
三 一元强酸（碱）与一元弱酸（碱）的比较
4. 某温度下，等体积、等c（H＋）的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，溶液
中的c（H＋）随溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是（　　）
A. 曲线Ⅰ表示稀释时醋酸溶液中c（H＋）的变化
B. a点酸的总浓度小于b点酸的总浓度
C. b点溶液的导电能力比c点溶液的导电能力强
√
解析：　等体积、等c（H＋）的盐酸和醋酸溶液稀释相同倍数时，盐酸
中c（H＋）变化较大，故曲线Ⅰ表示盐酸稀释时c（H＋）的变化，曲线Ⅱ表
示醋酸溶液稀释时c（H＋）的变化，A错误；醋酸是弱酸，盐酸是强酸，
等体积、等c（H＋）的盐酸和醋酸溶液中酸的浓度：醋酸＞盐酸，稀释相
同倍数时酸的浓度：醋酸＞盐酸，即a点酸的总浓度大于b点酸的总浓度，
B错误；阴、阳离子所带电荷相同时，溶液导电能力与离子浓度成正比，
两溶液中c（H＋）：b＞c，则溶液导电能力：b＞c，C正确；
稀释促进醋酸的电离，溶液中n（H＋）增大，n（CH3COOH）减小，则
醋酸稀释过程中， ＝ ，比值增大或Ka＝
， ＝ ，加水稀释过程中，
Ka不变，c（CH3COO－）减小， 增大，D错误。
一元强酸（HCl）与一元弱酸（CH3COOH）稀释图像比较
　　（1）相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸溶液
加水稀释相同的倍数，醋酸溶液的
pH大
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的
水多
　　（2）相同体积、相同pH的盐酸、醋酸溶液
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
加水稀释到相同的pH，醋酸溶液加
入的水多
考点二　电离平衡常数及应用
1. 电离平衡常数表达式
（1）一元弱酸或弱碱
一元弱酸（HA） 一元弱碱（BOH）
电离方程式
电离常数表 达式 Ka＝ Kb＝
　
　
（2）多元弱酸（以H2CO3为例）
第一步电离 第二步电离
电离方程式
电离常数表
达式 Ka1＝
Ka2＝
电离常数 关系 Ka1 （填“＞”或“＜”）Ka2 　
　
＞　
2. 电离平衡常数的影响因素
（1）内因：相同温度下，电解质越弱，其电离平衡常数 ，反
之，电离平衡常数 。
（2）外因：电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K 。
越小　
越大　
增大
3. 电离平衡常数的意义
（1）反映弱电解质的相对强弱，电离平衡常数越大，弱电解质的电离能
力越强。
（2）多元弱酸的各步电离平衡常数的大小关系是Ka1＞Ka2＞Ka3……，当
Ka1 Ka2时，计算多元弱酸中的c（H＋）或比较多元弱酸酸性的相对强弱
时，通常只考虑第一步电离。
（1）概念
在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原
电解质分子总数的百分比。
（2）表示方法
α＝ ×100％，也可表示为α＝
×100％。
如一元弱酸HA，c（H＋）＝c0（HA）·α。
（3）影响因素
①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度（α）越 。
②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度（α）越 。
小　
大　
4. 电离度
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）H2CO3的电离常数表达式：Ka＝ 。 （　×　）
（2）相同温度时电离常数越大，表示电解质的电离能力越强。
（　√　）
（3）常温下向0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa晶体，醋
酸的电离常数减小。 （　×　）
×
√
×
（4）向氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液， 先增大再减
小。 （　×　）
（5）电离常数大的酸溶液中c（H＋）一定比电离常数小的酸溶液中的c
（H＋）大。 （　×　）
×
×
一 电离常数及应用
1. 已知：常温下，Ka（HF）＝6.3×10－4、Ka（HCN）＝6.2×10－10。下
列说法正确的是（　　）
A. 同pH的HF溶液和HCN溶液，溶质的物质的量浓度：c（HF）＞c（HCN）
B. 同物质的量浓度的HF溶液和HCN溶液，溶液pH：HF＞HCN
√
解析：　由电离常数可知，氢氟酸的酸性强于氢氰酸，氢氟酸在溶液中
的电离程度大于氢氰酸，则pH相同的氢氟酸溶液的浓度小于氢氰酸溶液，
A错误；氢氟酸的酸性强于氢氰酸，则浓度相同的氢氟酸溶液中的氢离子
浓度大于氢氰酸溶液，HF溶液的pH小于氢氰酸溶液，B错误；由较强酸制
较弱酸的原理可知，氰酸钠溶液能与氢氟酸溶液反应生成氟化钠和氢氰
酸，反应的离子方程式为CN－＋HF HCN＋F－，C正确；由较强酸制
较弱酸的原理可知，氢氰酸溶液与氟化钠溶液不能反应生成氢氟酸和氰酸
钠，D错误。
2. 常温下，将0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀释，请填写下列表达式
中的数据变化情况（填“变大”“变小”或“不变”）。
（1） ；
（2） ；
变小
不变
（3） 。
解析：将该式变为 ＝ ，温度不
变，故该比值不变。
不变
判断溶液中微粒浓度比值的常用方法
　　（1）将浓度之比转化为物质的量之比进行比较，这样分析起来可以
忽略溶液体积的变化，只需分析微粒数目的变化即可。
（2）“假设法”，如上述问题（1），假设无限稀释，c（CH3COO
－）趋近于0，c（H＋）趋近于10－7mol·L－1，故比值变小。
（3）“凑常数”，解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒
子的浓度，转化为一个常数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系。
二 电离常数的相关计算
3. （单一溶液）已知常温下，0.1 mol·L－1 NH3·H2O的pH＝11，则
NH3·H2O的电离常数Kb＝ 。
解析：NH3·H2O N ＋OH－，溶液中c（N ）≈c（OH－）＝10－3
mol·L－1，Kb＝ ＝ ≈10－5。
4. （混合溶液）常温下，向a mol·L－1 CH3COONa溶液中滴加等体积的b
mol·L－1盐酸使溶液呈中性（不考虑盐酸和醋酸的挥发），则醋酸的电离
常数Ka＝ （用含a和b的代数式表示）。
10－5

解析：由电荷守恒有c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－）＋c
（CH3COO－），由元素守恒有c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c
（CH3COO－），溶液呈中性，所以c（CH3COOH）＝c（Cl－）。
CH3COOH CH3COO－＋H＋
　　 　　　　 － 　　10－7
Ka＝ ＝ 。
5. （利用图像计算）已知草酸为二元弱酸：H2C2O4 HC2 ＋H＋　Ka1，
HC2 C2 ＋H＋　Ka2。常温下，向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入
一定浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2 、C2 三种微粒的物
质的量分数（δ）与溶液pH的关系如图所示。
则常温下：（1）Ka1＝ 。
解析：由题给图像可知pH＝1.2时，c（HC2 ）＝c（H2C2O4），
则Ka1＝10－1.2。
（2）Ka2＝ 。
解析：pH＝4.2时，c（HC2 ）＝c（C2 ），则Ka2＝10－4.2。
（3）pH＝2.7时，溶液中 ＝ 。
解析：由电离常数表达式可知， ＝ ＝ ＝1 000。
10－1.2
10－4.2
1 000
真题·体验品悟
感悟高考，明确方向
1. 判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2024·吉林高考）用柠檬酸去除水垢：柠檬酸酸性强于碳酸。
（　√　）
（2）（2023·天津高考）磷酸第二步电离平衡常数表达式为Ka2＝
。 （　×　）
（3）（2023·天津高考）已知pKa＝－lg Ka，则25 ℃时pKa的大小：
CHF2COOH＜CH2FCOOH。 （　√　）
（4）（2023·广东高考）1 mol·L－1的NaCl溶液导电性比同浓度醋酸强的原
因是NaCl溶液的pH比醋酸的高。 （　×　）
√
×
√
×
2. （2024·上海高考34题节选）已知H2CO3的Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝
5.6×10－11，Ksp（CaCO3）＝2.8×10－9。c（H＋）＝8.4×10－9 mol·L－1，c（HC ）＝1×10－4 mol·L－1时，c（H2CO3）为 。
解析：Ka1＝ ，代入数据计算得c（H2CO3）＝2.0×10
－6 mol·L－1。
2.0×10－6 mol·L－1
3. （2023·山东高考20题节选）T1温度下，HCOOH电离平衡常数为Ka，当
HCOOH平衡浓度为x mol·L－1时，H＋浓度为 mol·L－1。
解析：HCOOH HCOO－＋H＋，设平衡时c（H＋）＝a mol·L－1，则Ka＝
＝ ，a＝ 。

4. （2024·广东高考19题节选）在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重
要科学价值。一定温度下，某研究组通过分光光度法测定了两种一元弱酸
HX（X为A或B）在某非水溶剂中的Ka。
a.选择合适的指示剂HIn，Ka（HIn）＝3.6×10－20；其钾盐为KIn。
b.向KIn溶液中加入HX，发生反应：In－＋HX X－＋HIn。KIn起始的物
质的量为n0（KIn），加入HX的物质的量为n（HX），
平衡时，测得 随 的变化曲线如图。
已知：该溶剂本身不电离，钾盐在该溶剂中完全电离。
（1）计算Ka（HA）。（写出计算过程，结果保留两位有效数字）
答案：由图可知，当 ＝1.0时， ＝3.0，设起始时c
（KIn）＝c（HA）＝c mol·L－1，达到平衡时HA转化的浓度为x mol·L－
1，列三段式：
　　　　　　　　　　In－＋HA A－＋HIn
起始浓度/（mol·L－1） c c 0 0
转化浓度/（mol·L－1） x x x x
平衡浓度/（mol·L－1） c－x c－x x x
则 ＝3.0，解得x＝0.25c，该反应的平衡常数K1＝ ＝
＝ ，代入数据得K1＝ ＝
＝ ，故Ka（HA）＝ Ka（HIn）＝4.0×10－21　
（2）在该溶剂中，Ka（HB） Ka（HA）；Ka（HB） Ka
（HIn）。（填“＞”“＜”或“＝”）
解析：根据图像可知，当 ＝1.0时， ＜1.0，设起始时
KIn、HB的浓度均为c mol·L－1，达到平衡时HB转化的浓度为y mol·L－1，
列三段式：
　　　　　　　　　　In－＋HB B－＋HIn
起始浓度/（mol·L－1） c c 0 0
转化浓度/（mol·L－1） y y y y
平衡浓度/（mol·L－1） c－y c－y y y
＞
＞
则 ＜1.0，y＞0.5c，K2＝ ＝
＝ ，y＞0.5c，c－y＜0.5c，代入
数据得K2＝ ＞1，即Ka（HB）＞Ka（HIn），结合Ka（HA）＝
Ka（HIn），知Ka（HB）＞Ka（HA）。
课时·跟踪检测
培优集训，提升素养
一、选择题（本题包括12小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. 室温下，关于1 L 0.1 mol·L－1醋酸溶液，下列判断正确的是（　　）
A. 该溶液中CH3COO－的粒子数为6.02×1022
B. 加入少量CH3COONa固体后，溶液的pH降低
C. 滴加NaOH溶液过程中，n（CH3COO－）与n（CH3COOH）之和始终
为0.1 mol
1
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3
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√
解析：　醋酸属于弱电解质，则含0.1 mol醋酸的溶液中CH3COO－的粒
子数小于6.02×1022，A错误；加入少量CH3COONa固体，抑制醋酸的电
离，溶液的pH升高，B错误；根据元素守恒，n（CH3COO－）＋n
（CH3COOH）＝0.1 mol，C正确；醋酸的酸性强于碳酸，则根据较强酸
制取较弱酸，醋酸与Na2CO3溶液反应生成醋酸钠、二氧化碳和水，醋酸是
弱电解质，在离子反应中不能拆写，D错误。
1
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2. 氢氰酸（HCN）是一种弱酸，在水溶液中存在电离平衡：HCN H＋＋
CN－，常温下电离常数为Ka。下列说法正确的是（　　）
A. 0.1 mol·L－1HCN溶液的pH＜1
B. 增大HCN溶液浓度，其电离程度减小
C. 升高HCN溶液温度，平衡逆向移动
D. 加入少量NaOH溶液，会使Ka增大
√
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解析：　氢氰酸（HCN）是一种弱酸，在水溶液中部分电离，因此0.1
mol·L－1HCN溶液中c（H＋）＜0.1 mol·L－1，pH＞1，A错误；氢氰酸为弱
电解质，增大HCN溶液浓度，其电离程度减小，B正确；弱电解质的电离
是吸热过程，升高温度，平衡正向移动，C错误；加入少量NaOH溶液，电
离平衡正向移动，但溶液的温度不变，电离平衡常数不变，D错误。
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3. 下列事实一定能说明亚硝酸（HNO2）是弱电解质的是（　　）
A. NaNO2溶液呈碱性
B. 向HNO2溶液中滴加紫色石蕊溶液，溶液呈红色
C. 用HNO2溶液做导电性实验，灯泡很暗
D. 10 mL 0.1 mol·L－1 HNO2溶液恰好与10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液完全
反应
√
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解析：　滴加紫色石蕊溶液，溶液呈红色说明HNO2为酸，不能说明
HNO2部分电离，则不能说明HNO2为弱电解质，B错误；用HNO2溶液做导
电性实验，灯泡很暗，说明溶液中离子浓度很小，不能说明HNO2部分电
离，所以不能证明HNO2为弱电解质，C错误；10 mL 0.1 mol·L－1 HNO2溶
液恰好与10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液完全反应，说明HNO2为一元酸，不
能说明HNO2部分电离，所以不能证明HNO2为弱电解质，D错误。
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4. 稀氨水中存在着平衡：NH3·H2O N ＋OH－，若要使平衡向逆反应
方向移动，同时使c（OH－）增大，应加入适量的（　　）
①NH4Cl固体　②硫酸　③NaOH固体　④水　⑤MgSO4固体
A. ①②③ B. ③⑤
C. ③ D. ③④
√
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解析：　加入NH4Cl固体，c（N ）增大，平衡逆向移动，c（OH
－）减小，①不符合题意；加入硫酸，氢离子消耗氢氧根离子，平衡正向
移动，②不符合题意；加入NaOH固体，c（OH－）增大，平衡逆向移动，
③符合题意；加水，平衡正向移动，c（OH－）减小，④不符合题意；加
MgSO4固体，镁离子会消耗氢氧根离子生成沉淀，平衡正向移动，c（OH
－）减小，⑤不符合题意。
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5. 下列酸碱溶液恰好完全中和，如图所示，下列有关叙述正确的是（　　）
A. 因为两种酸溶液的pH相等，故V1一定等于V2
B. 若V1＞V2，则证明HA为强酸，HB为弱酸
C. 若实验①中，V＝V1，则混合溶液中c（Na＋）＝c（A－）
D. 实验②的混合溶液，pH一定等于7
√
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解析：　因为不知道两种酸的酸性强弱关系，所以不能判断V1与V2的相
对大小，A错误；若V1＞V2，说明HA的酸性比HB的酸性强，但无法证明
HA是强酸，B错误；若实验①中，V＝V1，则HA的物质的量浓度也为
0.01 mol·L－1，HA溶液的pH＝2，则HA为强酸，反应后溶液显中性，故混
合溶液中c（Na＋）＝c（A－），C正确；恰好完全中和后实验②的混合溶
液中溶质为强碱弱酸盐或强酸强碱盐，溶液的pH≥7，D错误。
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6. 常温下，CH3COOH、HCOOH（甲酸）的电离常数分别为1.7×10－5、
1.8×10－4，以下关于0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液、0.1 mol·L－1 HCOOH
溶液的说法正确的是（　　）
A. c（H＋）：CH3COOH＞HCOOH
B. 等体积的两溶液中，分别加入过量的镁，产生氢气的体积：HCOOH＞
CH3COOH
D. 将CH3COOH溶液稀释100倍过程中，其电离常数保持不变
√
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解析：　由电离常数可知，等浓度的甲酸的电离程度大于乙酸，甲酸
溶液中氢离子浓度大于乙酸溶液，A错误；甲酸与乙酸的浓度相同、体
积相同，则物质的量相同，与过量的镁反应，酸完全反应，根据原子
守恒，产生的氢气的量相同，B错误；甲酸溶液与氢氧化钠溶液反应生
成甲酸钠和水，反应的离子方程式为HCOOH＋OH－ HCOO－＋
H2O，C错误；温度不变，电离常数不变，则稀释过程中，乙酸的电离
常数保持不变，D正确。
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7. H2S水溶液中存在电离平衡H2S H＋＋HS－和HS－ H＋＋S2－。下列说
法正确的是（　　）
A. 加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B. 通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大
C. 滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小
D. 加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小
√
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解析：　向H2S溶液中加水，平衡向右移动，但溶液体积增大，溶液中H
＋浓度减小，A错误；通入SO2，可发生反应：2H2S＋SO2 3S↓＋
2H2O，平衡向左移动，SO2过量时，SO2与水反应生成的H2SO3的酸性比氢
硫酸强，因此溶液pH减小，B错误；滴加新制氯水，发生反应：H2S＋
Cl2 2HCl＋S↓，反应生成的HCl为强酸，溶液酸性增强，pH减小，C正
确；加入少量CuSO4固体，发生反应：CuSO4＋H2S CuS↓＋H2SO4，溶
液中S2－浓度减小，H＋浓度增大，D错误。
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8. 以下是常温下几种弱酸的电离平衡常数：
CH3COOH H2S HClO
Ka＝1.8×10－5 Ka1＝1.3×10－7 Ka2＝7.1×10－15 Ka＝4.69×10－11
下列说法正确的是（　　）
B. CH3COOH溶液与Na2S溶液不能反应生成NaHS
C. 等物质的量浓度的H2S、HClO、CH3COOH溶液，酸性最强的是
CH3COOH
D. Na2S、NaClO、CH3COONa中，结合质子能力最强的是NaClO
√
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解析：　次氯酸根离子具有强氧化性，与H2S反应时发生的是氧化还原反
应，H2S被氧化成硫单质，A错误；根据电离平衡常数可知酸性强弱为
CH3COOH＞H2S，所以当少量醋酸与Na2S溶液反应时会生成NaHS，B错
误；根据电离平衡常数可知酸性强弱为CH3COOH＞H2S＞HClO＞HS－，
所以等物质的量浓度的H2S、HClO、CH3COOH溶液，酸性最强的是
CH3COOH，酸越弱则对应的酸根离子结合质子的能力越强，结合质子能
力：CH3COO－＜HS－＜ClO－＜S2－，结合质子能力最强的是Na2S，C正
确，D错误。
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9. 硼酸（H3BO3）的电离方程式为H3BO3＋H2O B（OH ＋H＋。已知
常温下，Ka（H3BO3）＝5.4×10－10、Ka（CH3COOH）＝1.75×10－5。下
列说法错误的是（　　）
A. H3BO3为一元酸
B. 0.01 mol·L－1H3BO3溶液的pH≈6
C. 常温下，等浓度溶液的pH：CH3COONa＞NaB（OH）4
D. NaOH溶液溅到皮肤时，可用大量水冲洗，再涂上硼酸溶液
√
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解析：　根据题意可知H3BO3只存在一步电离，所以H3BO3为一元
酸，A正确；设0.01 mol·L－1H3BO3溶液中c（H＋）＝x mol·L－1，则
c[B（OH ]也认为近似等于x mol·L－1，则有Ka（H3BO3）＝
＝5.4×10－10，解得x≈2.3×10－6，所以pH≈6，B正确；Ka
（H3BO3）＜Ka（CH3COOH），所以B（OH 的水解程度更大，浓
度相同时硼酸钠溶液的碱性更强，则等浓度溶液的pH：CH3COONa＜
NaB（OH）4，C错误。
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10. 电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的强弱。室温下，用0.100
mol·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.100 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合
液，滴定过程中溶液电导率曲线如图所示。下列说法正确的是（　　）
A. ①溶液中c（H＋）为0.200 mol·L－1
B. 溶液温度高低为①＞③＞②
C. ③点溶液有c（Cl－）＞c（CH3COO－）
D. ③点后因离子数目减少使电导率略减小
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解析：　醋酸为弱电解质，①点溶液c（H＋）＜0.200 mol·L－1，A错
误；酸碱中和反应放热，①点溶液温度较低，B错误；③点时恰好完全反
应生成等物质的量的氯化铵和醋酸铵，其中CH3COO－发生微弱水解，则
③点溶液中：c（Cl－）＞c（CH3COO－），C正确；③点后，溶液体积变
大，溶液中离子浓度减小导致电导率减小，D错误。
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11. H2C2O4是一种二元弱酸，H2C2O4溶液中各粒子浓度在其总浓度中所占
比值叫其分布系数，常温下某浓度的H2C2O4溶液中各粒子分布系数随pH的
变化如图所示。据此分析，下列说法不正确的是（　　）
B. 常温下，0.1 mol·L－1NaHC2O4溶液显酸性
C. 常温下，H2C2O4的电离平衡常数Ka2＝10－4.30
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解析：　随着pH的增大，草酸分子的浓度逐渐减小，草酸氢根离子
的浓度逐渐增大，pH继续升高，草酸氢根离子的浓度又逐渐减小，而
草酸根离子的浓度逐渐增大，因此曲线a代表H2C2O4，曲线b代表
C2 ，A正确；根据题给图像可知当草酸氢根离子和草酸根离子浓度
相等时，pH＝4.30，所以草酸的第二步电离平衡常数Ka2＝
＝10－4.30，C正确；根据题给图像可知pH从
1.30～4.30时， 逐渐减小，D项错误。
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12. 肼（N2H4）又称联氨，为二元弱碱，在水中的电离与氨类似。已知常
温下，N2H4的第一步电离平衡：N2H4＋H2O N2 ＋OH－，Kb1＝
8.7×10－7。下列说法错误的是（　　）
C. 联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H5HSO4
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解析：　根据电荷守恒可知在N2H4的水溶液中存在：c（N2 ）＋2c
（N2 ）＋c（H＋）＝c（OH－），A正确；反应 N2H4＋H＋ N2
的平衡常数K＝ ＝ ＝ ＝ ＝8.7×107，B正确；联氨是二元弱碱，其与硫酸形成酸式盐的化学式为（N2H6）（HSO4）2，C错误；温度不变，电离平衡常数不变，加水稀释N2H4的水溶液， ＝ · ＝ · ＝ ，温度不变， 不变，D正确。
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二、非选择题（本题包括2小题）
13. 某一元弱酸（用HA表示）在水中的电离方程式是HA H＋＋A－，回
答下列问题：
（1）向溶液中加入适量NaA固体，以上平衡将向 （填“正”或
“逆”）反应方向移动，理由是
。
（2）若向溶液中加入适量NaCl溶液，以上平衡将向 （填“正”或
“逆”）反应方向移动，溶液中c（A－）将 （填“增大”“减
小”或“不变”，下同），溶液中c（OH－）将 。
逆
c（A－）增大，平衡向c（A－）减小的
方向移动，即逆向移动
正
减小
增大
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（3）HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。
HA的电离常数Ka＝ 。
10－4.7
解析：由题图可知，当c（A－）＝c（HA）时，pH＝4.7，c（H
＋）＝10－4.7 mol·L－1，Ka＝ ＝c（H＋）＝10－4.7。
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（4）在25 ℃下，将a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，
反应平衡时溶液中c（N ）＝c（Cl－），则溶液显 （填
“酸”“碱”或“中”）性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb
＝ （忽略混合溶液的体积变化）。
中

解析：溶液中存在电荷守恒：c（H＋）＋c（N ）＝c（Cl－）＋c（OH
－），已知c（N ）＝c（Cl－），故c（H＋）＝c（OH－），溶液显中
性；电离常数只与温度有关，NH3·H2O的电离常数Kb＝ ＝ ＝ 。
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14. 磷能形成次磷酸（H3PO2）、亚磷酸（H3PO3）等多种含氧酸。
（1）次磷酸（H3PO2）是一种精细化工产品，已知10 mL 1 mol·L－
1H3PO2溶液与20 mL 1 mol·L－1NaOH溶液充分反应后生成NaH2PO2，
回答下列问题：
①NaH2PO2属于 （填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”）。
正盐
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③设计两种实验方案，证明次磷酸是弱酸：


。
②若25 ℃时，Ka（H3PO2）＝1×10－2，则0.02 mol·L－1的H3PO2溶液的pH
＝ 。
2
方案一：测NaH2PO2溶液的
pH，若pH＞7，则证明次磷酸为弱酸；方案二：向等物质的量浓度的盐
酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊溶液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则
说明次磷酸为弱酸
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解析： ①NaOH过量，只生成NaH2PO2，说明次磷酸中只有一个可电
离出的氢离子，因而NaH2PO2是正盐。②设溶液中的H＋浓度为x mol·L－1。
　　　　　　　　　H3PO2 H＋＋H2P
初始/（mol·L－1）　　0.02　　0　　　0
平衡/（mol·L－1） 0.02－x x x
Ka（H3PO2）＝ ＝1×1 [注意由于Ka（H3PO2）比较大，不能近
似计算]，解得x＝0.01，故pH＝－lg 0.01＝2。
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（2）亚磷酸（H3PO3）是二元中强酸，某温度下，0.11 mol·L－1 H3PO3溶
液的pH为2，该温度下H3PO3的电离平衡常数Ka1约为 （Ka2＝
2×10－7，H3PO3的第二步电离和水的电离忽略不计）。
1×10－3
解析：忽略H3PO3的第二步电离和水的电离，则溶液中c（H2P ）≈c（H＋）＝1×10－2 mol·L－1，c（H3PO3）＝（0.11－1×10－2）mol·L－1＝0.1 mol·L－1，H3PO3的电离平衡常数Ka1＝ ≈ ＝1×10－3。
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（3）亚磷酸的结构式为 （结构式中P→O表示成键电子对全
部由磷原子提供），含有两个“—OH”，分子中有两个可电离的H＋，因
而是二元酸，由此类推次磷酸分子中含有 个“O—H”。
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（4）向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液恰好中和生成Na2HPO3时，所得溶液
的pH （填“＞”“＜”或“＝”）7。
＞
解析：Na2HPO3溶液中，HP 水解，溶液呈碱性。
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