【精品解析】浙江省杭州市下沙区浙江省杭州第四中学吴山2024-2025学年高二上学期期末考试化学试题

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浙江省杭州市下沙区浙江省杭州第四中学吴山2024-2025学年高二上学期期末考试化学试题
一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分)
1.(2025高二上·拱墅期末)下列物质的水溶液因水解呈酸性的是(  )
A.CH3COOH B.NaHCO3
C.(NH4)2Fe(SO4)2 D.NaHSO4
【答案】C
【知识点】盐类水解的原理
【解析】【解答】A.CH3COOH是弱酸,电离出氢离子,溶液呈酸性,故A不选;
B.NaHCO3是强碱弱酸盐,碳酸氢根离子发生水解,溶液呈碱性,故B不选;
C.(NH4)2Fe(SO4)2是弱碱强酸盐,铵根离子、亚铁离子发生水解,溶液呈酸性,故C选;
D.NaHSO4是强酸的酸式盐,电离出氢离子,溶液呈酸性,故D不选;
故答案为:C。
【分析】强酸弱碱盐中的弱碱根离子,可以与水电离出来的氢氧根离子结合生成水,从而使溶液先酸性。
2.(2025高二上·拱墅期末)下列叙述正确的是
A.焰色试验时可以使用铂丝或者洁净的铁丝,是因为铂丝和铁丝在加热时不会发生电子的跃迁,所以火焰没有特征焰色
B.基态Br原子的简化电子排布式为[Ar]4s24p5
C.2p、3p、4p能级的轨道数依次增多
D.离子半径:S2->Cl->K+
【答案】D
【知识点】原子核外电子排布;原子核外电子的能级分布;焰色反应;微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A、焰色试验使用铂丝或洁净铁丝,是因为它们加热时电子跃迁产生的光在不可见光范围,并非不发生电子跃迁,因此火焰无特征颜色,A错误;
B、溴(Br)的原子序数为 35,基态原子简化电子排布式应为 [Ar] 3d 4s24p5,漏掉 3d 是错误的,B错误;
C、2p、3p、4p 能级均含 3 个轨道,轨道数相同,并非依次增多,C错误;
D、S2-、Cl-、K+电子层结构相同,核电荷数依次增大(16<17<19),离子半径随核电荷数增大而减小,故半径顺序为 S2->Cl->K+,D正确;
故答案为:D。
【分析】A.分析焰色试验中铂丝和铁丝的作用原理。
B.判断溴原子简化电子排布式的正确性。
C.明确 p 能级的轨道数量规律。
D.比较电子层结构相同的离子半径大小。
3.(2025高二上·拱墅期末)下列事实中,不能用勒夏特列原理加以解释的是
A.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
B.在铁和稀硫酸反应液中加入少量硫酸铜溶液,反应明显加快
C.室温下,将的氨水加水稀释至后,测得其
D.热的纯碱更容易去油污
【答案】B
【知识点】化学平衡移动原理
【解析】【解答】A、氯气溶于水存在可逆过程(Cl2+H2O H++Cl-+HClO),饱和食盐水中高浓度 Cl-使平衡逆向移动,减少 Cl2溶解,可用勒夏特列原理解释,故A不符合题意 ;
B、铁与稀硫酸反应(Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑)是不可逆反应,加入硫酸铜后形成 Fe-Cu 原电池加快反应,与平衡移动无关,不能用勒夏特列原理解释,故B符合题意 ;
C、氨水稀释时,NH3 H2O 的电离平衡(NH3 H2O NH4++OH-)正向移动,减弱 OH-浓度降低,导致 pH 变化符合 10<11,可用勒夏特列原理解释,故C不符合题意 ;
D、碳酸钠水解(CO32-+H2O HCO3-+OH-)是吸热可逆反应,加热使平衡正向移动,OH-浓度增大,碱性增强,可用勒夏特列原理解释,故D不符合题意 ;
故答案为:B。
【分析】先判断各选项涉及的变化是否存在可逆平衡,再分析条件改变时平衡是否移动,以此确定能否用勒夏特列原理解释。
4.(2025高二上·拱墅期末)固态或气态碘分别与氢气反应的热化学方程式如下:


下列判断正确的是
A.①中的为固态,②中的为气态
B.②的反应物总能量比①的反应物总能量低
C.压缩氢气与碘蒸气反应的平衡混合气体,平衡逆移,颜色变深
D.固态碘升华时将吸热
【答案】B
【知识点】热化学方程式;盖斯定律及其应用
【解析】【解答】A、反应①ΔH1为负值(放热),反应②ΔH2为正值(吸热),两个反应的产物都是 2HI (g)。放热反应中反应物总能量高于产物,吸热反应中反应物总能量低于产物,所以①中 I2能量更高(是气态),②中 I2能量更低(是固态),A错误;
B、两个反应的产物相同(能量相同),①是放热反应,说明①的反应物总能量高于产物;②是吸热反应,说明②的反应物总能量低于产物。因此②的反应物总能量比①的反应物总能量低,B正确;
C、氢气与碘蒸气的反应中,反应前后气体分子数不变(1+1=2)。压缩混合气体时,平衡不移动,颜色变深是因为体积减小,碘蒸气浓度增大,并非平衡移动导致,C错误;
D、用反应②减去反应①,可得 I2(s)=I2(g) ΔH=35.96kJ/mol,但题目中没有给出碘的物质的量,无法计算具体吸热多少,D错误;
故答案为:B。
【分析】A.根据反应热判断 I2的状态。
B.比较两个反应反应物的总能量。
C.分析压强对平衡的影响。
D.判断固态碘升华的吸热量。
5.(2025高二上·拱墅期末)下列表达式正确的是
A.基态原子的价电子排布式:
B.错误,违反了泡利不相容原理
C.钠原子由时原子释放能量,产生的原子光谱为发射光谱
D.电负性越大,元素的非金属性越强,第一电离能也越大
【答案】C
【知识点】原子核外电子排布;元素电离能、电负性的含义及应用;原子核外电子的跃迁及应用
【解析】【解答】A、Cu 是 29 号元素,基态原子价电子排布遵循洪特规则特例,应为 3d 4s ,而非 3d94s2,A错误;
B、题中 2p 轨道电子未先单独分占同一能级轨道(违反洪特规则),但同一轨道中电子自旋相反: ,未违反泡利不相容原理,B错误;
C、钠原子电子从高能级 3p 跃迁至低能级 3s 时,释放能量,产生的光谱为发射光谱,C正确;
D、电负性大表明非金属性强,但第一电离能不一定大(如电负性 O>N,第一电离能却 N>O),D错误;
故答案为:C。
【分析】A.判断基态 Cu 原子价电子排布式的正确性。
B.分析电子排布图违反的原理。
C.理解电子跃迁与原子光谱的关系。
D.辨析电负性与第一电离能的关系。
6.(2025高二上·拱墅期末)设为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A.标况下,氯气通入足量水中发生反应,转移电子数为
B.电解精炼铜时,电路中通过个电子,阳极消耗铜
C.常温下,的溶液中,由水电离出的的数目为
D.溶液中含有微粒数可能为
【答案】D
【知识点】阿伏加德罗常数
【解析】【解答】A、标况下 2.24L 氯气为 0.1mol,但氯气与水的反应是可逆反应(Cl2+H2O H++Cl-+HClO),不能完全转化,转移电子数小于 0.1NA,A错误;
B、电解精炼铜时,阳极是粗铜(含 Zn、Fe 等杂质),杂质会先放电,电路中通过 NA个电子时,消耗的铜质量小于 32g,B错误;
C、CH3COONa 溶液中,CH3COO-水解促进水的电离,pH=9 时,c (OH-)=10-5mol/L(全部来自水),水电离的 H+与 OH-相等,故数目为 10-5NA,C错误;
D、Na2CO3溶液中 CO32-会水解(CO32-+H2O HCO3-+OH-),浓度小于 0.1mol/L,但溶液体积足够大时,CO32-总微粒数可能为 0.1NA,D正确;
故答案为:D。
【分析】A.判断氯气与水反应的电子转移情况。
B.分析电解精炼铜时阳极的反应。
C.计算盐溶液中水电离的 H+数目。
D.考虑 CO32-水解对微粒数的影响。
7.(2025高二上·拱墅期末)下列离子方程式书写不正确的是
A.钢铁发生吸氧腐蚀的负极反应:
B.用惰性电极电解氯化镁溶液:
C.亚磷酸是二元弱酸,向其中加入过量烧碱:
D.向沉淀中滴加溶液可得到沉淀:
【答案】A
【知识点】金属的电化学腐蚀与防护;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子方程式的书写;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、钢铁吸氧腐蚀时,负极 Fe 失去电子生成 Fe2+,正确反应为 Fe-2e-=Fe2+,而非失去 3 个电子生成 Fe3+,A错误;
B、惰性电极电解时,Cl-在阳极生成 Cl2,H2O 在阴极生成 H2和 OH-,Mg2+与 OH-结合为 Mg(OH)2沉淀,离子方程式正确,B正确;
C、H3PO3是二元弱酸,与过量烧碱反应生成 HPO32-和 H2O,离子方程式为 H3PO3+2OH-=HPO32-+2H2O,书写正确,C正确;
D、ZnS 溶解度大于 CuS,滴加 CuSO4溶液时发生转化:Cu2+(aq)+ZnS(s) CuS(s)+Zn2+(aq),方程式正确,D正确;
故答案为:A。
【分析】A.判断钢铁吸氧腐蚀负极反应的正确性。
B.分析电解氯化镁溶液的离子方程式。
C.判断亚磷酸与过量烧碱反应的离子方程式。
D.分析沉淀转化的离子方程式。
8.(2025高二上·拱墅期末)室温下pH相同、体积相同的醋酸与盐酸两种稀溶液,下列叙述正确的是
A.加水稀释相同倍数后,醋酸的pH大于盐酸
B.温度均升高10℃(忽略酸的挥发),两溶液的pH不变
C.与足量锌粉反应,当产生相同体积的H2时,醋酸所需时间短
D.与足量NaHCO3溶液反应,完全反应时产生气体的物质的量相同
【答案】C
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;比较弱酸的相对强弱的实验
【解析】【解答】A、pH 相同的醋酸(弱酸,部分电离)和盐酸(强酸,完全电离),稀释相同倍数时,醋酸会进一步电离补充 H+,导致其 H+浓度比盐酸高,因此醋酸的 pH 小于盐酸,A错误;
B、升温时,盐酸中 H+浓度不变(完全电离),pH 不变;醋酸电离吸热,升温促进电离,H+浓度增大,pH 减小,B错误;
C、初始时两溶液 H+浓度相同,反应速率一致;随着反应进行,醋酸能不断电离补充 H+,维持较高的 H+浓度,反应速率始终快于盐酸,故产生相同体积 H2时,醋酸所需时间更短,C正确;
D、pH 相同、体积相同时,醋酸的物质的量远大于盐酸(因醋酸部分电离),与足量 NaHCO3反应时,醋酸产生的 CO2更多,D错误;
故答案为:C。
【分析】A.比较稀释后两溶液的 pH 差异。
B.分析升温对两溶液 pH 的影响。
C.比较两溶液与锌反应的速率和时间。
D.判断与 NaHCO3反应产生气体的量。
9.(2025高二上·拱墅期末)体积为的恒容密闭容器中充入和,在一定条件下发生反应: ,经,反应放出热量。下列叙述正确的是
A.,的平均反应速率
B.当时,反应到达平衡状态
C.增大的浓度和使用催化剂均可提高的平衡转化率
D.增大浓度可增大活化分子百分数,使反应速率增大
【答案】A
【知识点】化学反应速率的影响因素;化学平衡的影响因素;化学平衡状态的判断
【解析】【解答】A、反应每生成 2mol NH3放热 92kJ,现放热 46kJ,说明生成 1mol NH3。容器体积 2L,10min 内的浓度变化为 0.5mol/L,平均速率 v (NH3)=0.5mol/L÷10min=0.05mol/(L min),A正确;
B、平衡时正逆反应速率比等于化学计量数比,应为 2v(H2) 正 = 3v(NH3) 逆,而非
3v(H2) 正 = 2v(NH3) 逆,B错误;
C、增大 N2浓度,平衡右移,H2转化率提高;催化剂不影响平衡,无法改变 H2的平衡转化率,C错误;
D、增大 H2浓度只能增加单位体积内的活化分子数,活化分子百分数不变,D错误;
故答案为:A。
【分析】A.根据反应放热计算氨气的生成量,再求反应速率。
B.判断平衡状态时的速率关系。
C.分析外界条件对平衡转化率的影响。
D.辨析浓度对活化分子的影响。
10.(2025高二上·拱墅期末)可逆反应在密闭容器中进行,反应物B的体积分数(B%)与温度(T)、压强(p)的关系如图所示,下列判断不正确的是
A.,
B.,
C.该反应在低温下能自发进行
D.、温度下的平衡常数:
【答案】C
【知识点】化学平衡常数;化学平衡的影响因素;化学平衡转化过程中的变化曲线
【解析】【解答】A、温度越高、压强越大,反应达到平衡的时间越短。曲线②比①先达平衡,故 T1 > T2;曲线②比③先达平衡,故 p1 < p2,A正确;
B、升温(T1 > T2)时 B 的体积分数减小,平衡正向移动,故 ΔH > 0;加压(p2 > p1)时 B 的体积分数增大,平衡逆向移动,故 m + n < p,B正确;
C、反应 ΔH > 0(吸热)、ΔS > 0(气体分子数增多)。由 ΔG = ΔH - TΔS 可知,需高温下 ΔG 才可能小于 0,低温下不能自发进行,C错误;
D、ΔH > 0,升温平衡正向移动,平衡常数增大。因 T1 > T2,故 K (T1) > K (T2),D正确;
故答案为:C。
【分析】A.根据达到平衡的时间判断温度和压强大小。
B.通过平衡时 B 的体积分数变化判断反应热和气体分子数关系。
C.根据反应的焓变和熵变判断自发进行的条件。
D.分析温度对平衡常数的影响。
11.(2025高二上·拱墅期末)下列说法正确的是
A.已知是第4周期第ⅥA族元素,基态原子的价层电子排布为
B.元素周期表中从第ⅢB族到第ⅡB族的8个纵列的元素都是金属元素
C.M能层中有、、三个能级,共9个轨道,可容纳18种运动状态的电子
D.所有非金属元素都分布在p区
【答案】C
【知识点】原子核外电子排布;原子核外电子的能级分布;元素周期表的结构及其应用
【解析】【解答】A、Se 是第 4 周期第 ⅥA 族元素,价层电子指最外层电子,排布应为 4s24p4,3d 属于内层电子,不纳入价层电子,A错误;
B、从第 ⅢB 族到第 ⅡB 族共 10 个纵列(含镧系和锕系),均为金属元素,并非 8 个纵列,B错误;
C、M 能层包含 3s(1 轨道)、3p(3 轨道)、3d(5 轨道),共 9 个轨道。每个电子运动状态唯一,最多容纳 18 个电子即 18 种运动状态,C正确;
D、H 是非金属元素却位于 s 区,说明非金属元素并非都在 p 区,D错误;
故答案为:C。【分析】A.判断基态 Se 原子的价层电子排布。
B.明确过渡元素的纵列数量。
C.分析 M 能层的能级、轨道数及电子运动状态。
D.判断非金属元素的周期表分区。
12.(2025高二上·拱墅期末)化学小组研究金属的电化学腐蚀,实验如下:
实验 Ⅰ Ⅱ
装置
下列说法不正确的是
A.实验Ⅰ中发生析氢腐蚀,实验Ⅱ中发生吸氧腐蚀,且铁钉腐蚀速度实验Ⅰ<实验Ⅱ
B.实验Ⅰ中裸露在外的铁钉附近处出现蓝色
C.实验Ⅱ中铜片附近处出现红色,发生电极反应:
D.实验Ⅱ中裸露在外的铁钉附近处出现蓝色,出现蓝色的离子方程式为:
【答案】B
【知识点】电极反应和电池反应方程式;金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】A、实验 Ⅰ 是酸性环境,发生析氢腐蚀;实验 Ⅱ 是中性环境,发生吸氧腐蚀。实验 Ⅰ 中锌为负极、铁为正极(铁被保护),实验 Ⅱ 中铁为负极,故铁钉腐蚀速度:实验 Ⅰ < 实验 Ⅱ,A正确;
B、实验 Ⅰ 中,铁作为正极被保护,不发生氧化反应,无 Fe2+生成。而蓝色是 Fe2+与 K3[Fe(CN)6] 反应的特征,因此铁钉附近不会出现蓝色,B错误;
C、实验 Ⅱ 中铜为正极,氧气在正极得电子发生还原反应,生成 OH-,电极反应为 ,铜片附近出现红色(Fe (OH)3),C正确;
D、实验 Ⅱ 中铁为负极,生成 Fe2+,Fe2+与 K3[Fe(CN)6] 中的 [Fe(CN)6]3-、K+结合,生成蓝色沉淀 KFe [Fe (CN)6],离子方程式为 ,D正确;
故答案为:B。
【分析】A.判断腐蚀类型及腐蚀速率。
B.分析实验 Ⅰ 中铁钉附近是否生成 Fe2+。
C.判断实验 Ⅱ 中铜片的电极反应。
D.分析实验 Ⅱ 中蓝色沉淀的生成反应。
13.(2025高二上·拱墅期末)在体积固定的密闭容器中,放入足量镍粉并充入一定量的气体,一定条件下发生反应:,已知该反应的平衡常数与温度的关系如下表:
温度/℃ 25 80 230
平衡常数 2
下列说法正确的是
A.上述反应的正反应活化能大于逆反应活化能
B.25℃时反应的平衡常数为
C.在80℃时,测得某时刻、的浓度均为,则此时
D.80℃达到平衡时,往体系中再充入一定量的,再次达到平衡后的体积分数增大
【答案】C
【知识点】化学平衡常数;化学平衡的影响因素;化学平衡的计算
【解析】【解答】A、温度升高,平衡常数减小,说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应(ΔH < 0)。放热反应中,正反应活化能小于逆反应活化能,A错误;
B、同一温度下,正逆反应的平衡常数互为倒数。25℃时正反应平衡常数为 5×104,则逆反应平衡常数为2×10-5,B错误;
C、80℃时平衡常数为 2,某时刻 Ni(CO)4和 CO 浓度均为 1mol/L,浓度商, ,反应正向进行,故 v正 > v逆,C正确;
D、80℃平衡时充入 CO,相当于增大压强,平衡正向移动,再次平衡时 CO 的体积分数减小,D错误;
故答案为:C。
【分析】A.通过平衡常数与温度的关系判断反应热,进而分析活化能大小。
B.明确正逆反应平衡常数的关系。
C.通过浓度商与平衡常数的比较判断反应方向。
D.分析增大反应物浓度对平衡的影响。
14.(2025高二上·拱墅期末)室温下,向溶液中逐滴加入溶液,溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是
A.HA是一种弱酸,且约为
B.水的电离程度
C.滴加过程中可能存在:
D.B点溶液中:
【答案】A
【知识点】水的电离;离子浓度大小的比较;中和滴定
【解析】【解答】A、0.1mol/L HA 溶液 pH=3.5,说明 HA 未完全电离,是弱酸。此时
c (H+)=c (A-)=10-3.5mol/L,c (HA)≈0.1mol/L,电离常数 Ka≈ ,A正确;
B、酸或碱抑制水的电离,NaA 促进水的电离。D 点是恰好中和的 NaA 溶液,水的电离程度最大;A 点为 HA 溶液,抑制作用最强;D 之后加过量 NaOH,抑制作用增强。故电离程度:D > C > B > A > E,B错误;
C、电荷守恒为 c (Na+)+c (H+)=c (A-)+c (OH-)。若 c (Na+) > c (A-),则必存在 c (OH-) > c (H+),不可能出现 c (Na+) > c (A-) > c (H+) > c (OH-),C错误;
D、B 点是等浓度 NaA 与 HA 混合液,物料守恒为 c (A-)+c (HA)=2c (Na+),结合电荷守恒推导得 2c (H+)+c (HA)=c (A-)+2c (OH-)。因溶液显酸性(c (H+) > c (OH-)),故 c (H+)+c (HA) < c (A-)+c (OH-),D错误;
故答案为:A。
【分析】A.判断 HA 是否为弱酸及计算电离常数。
B. 分析各点水的电离程度。
C.结合电荷守恒判断离子浓度关系。
D.利用守恒关系分析 B 点粒子浓度。
15.(2025高二上·拱墅期末)在T℃时,Ag2CrO4(橘红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知该温度下AgCl的Ksp=1.8×10-10。下列说法正确的是
A.T℃时,Ag2CrO4的Ksp为1.8×10-8
B.T℃时,Y点和Z点时Ag2CrO4的Ksp不相等
C.T℃时,X点的溶液体系处于过饱和状态,会产生橘红色沉淀
D.T℃时,将0.01mol L-1AgNO3溶液滴入20mL0.01mol L-1KCl和0.01mol L-1 K2CrO4的混合溶液中,先沉淀
【答案】C
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】A、T℃时,Ag2CrO4饱和溶液中 c (Ag+)=1.0×10-3mol/L,c (CrO42-)=1.0×10-5mol/L。溶度积 Ksp (Ag2CrO4)=c2(Ag+) c (CrO42-)=(1.0×10-3)2×1.0×10-5=1.0×10- ,A错误;
B、Ksp 只由温度决定,Y 点和 Z 点处于同一温度下,Ag2CrO4的 Ksp 相等,B错误;
C、T℃时,X 点溶液中 c(Ag+) 高于饱和溶液中的浓度,c(CrO42-) 与饱和溶液相同,此时离子积大于 Ksp,溶液过饱和,会析出橘红色 Ag2CrO4沉淀,C正确;
D、 T℃时,将0.01mol L-1AgNO3溶液滴入20mL0.01mol L-1KCl和0.01mol L-1 K2CrO4的混合溶液中,Cl-开始沉淀时,c(Ag+)=mol/L=1.8×10-8 mol L-1,开始沉淀时,c(Ag+)=mol/L=1.0×10-4.5 mol L-1,故Cl-先沉淀,D错误;
故答案为:C。
【分析】A.计算 Ag2CrO4的溶度积。
B.判断温度对溶度积的影响。
C.分析 X 点溶液是否会产生沉淀。
D.比较 Cl-和 CrO42-开始沉淀的先后顺序。
16.(2025高二上·拱墅期末)化学是一门以实验为基础的科学,下列有关实验装置或操作合理的是
A.测定中和反应反应热 B.用盐酸滴定锥形瓶中的溶液
C.研究沉淀之间的相互转化 D.判断与的反应是否可逆
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;中和热的测定;酸(碱)式滴定管的使用
【解析】【解答】A、测定中和反应反应热时,需要用环形玻璃搅拌棒来充分搅拌,使反应均匀进行且热量传递更均匀,图中用的是普通玻璃棒,不符合要求,A错误;
B、用盐酸滴定锥形瓶中的 NaOH 溶液时,眼睛应紧盯锥形瓶内溶液颜色的变化,这样才能准确判断滴定终点,该操作符合要求,B正确;
C、第一个试管里,MgCl2溶液量少,NaOH 溶液有剩余,加入 FeCl3溶液后,是 NaOH 和 FeCl3反应生成 Fe(OH)3沉淀,不是沉淀之间的相互转化,不能用于研究沉淀转化,C错误;
D、FeCl3与 KSCN 反应的本质是 Fe3+和 SCN-的反应,KCl 不参与该反应,加入 KCl 固体不会影响反应平衡,所以不能通过加入 KCl 来判断该反应是否可逆,D错误;
故答案为:B。
【分析】A.判断测定中和反应反应热的搅拌仪器是否正确。
B.判断盐酸滴定 NaOH 溶液时的观察操作是否正确。
C.分析沉淀转化实验的合理性。
D.判断加入 KCl 对 Fe3+与 SCN-反应平衡的影响。
二、非选择题(本大题共5小题,共52分)
17.(2025高二上·拱墅期末)W、X、Y、Z、M、N六种元素的原子序数依次递增,其中W、X、Y、Z为短周期元素,六种元素的元素性质或原子结构特征如下表,回答下列问题。
元素 元素性质或原子结构特征
W 原子核外有6种不同运动状态的电子
X 原子中最高能级的不同轨道都有电子,且自旋方向相同
Y 最外能层电子数是最内能层电子数的3倍
Z 原子核外s能级上的电子总数与p能级上的电子总数相等,但第一电离能都高于同周期相邻元素
M 第四周期中,未成对电子数最多的元素
N 一种常见的金属元素,正三价离子遇硫氰化钾显红色
(1)Z元素位于元素周期表的   区,其基态原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图为   形。
(2)W、X、Y三种元素的电负性数值由大到小的顺序为   (用元素符号作答,下同),这三种元素的第一电离能由大到小的顺序为   。
(3)写出元素M基态原子的价层电子的轨道表示式   。
(4)元素N基态原子共有   种空间运动状态不同的电子,写出元素N基态的价层电子排布式   。
【答案】(1)s;球
(2)O>N>C;N>O>C
(3)
(4)15;3d5
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;原子结构与元素的性质
【解析】【解答】(1)Z为12号元素Mg,在元素周期表中的位置为第三周期第ⅡA族,其价电子排布式为3s2,则Z元素位于元素周期表的s区,其基态原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图为球形。
故答案为: s ; 球 ;
(2)W、X、Y三种元素分别为C、N、O,三者为第二周期的相邻元素,非金属性依次增强,则电负性数值由大到小的顺序为O>N>C,同周期自左至右第一电离能呈增大趋势,但基态N 原子2p轨道是半充满的,比较稳定,所以第一电离能较高,其第一电离能比O大,所以第一电离能由大到小的顺序为N>O>C。
故答案为: O>N>C ; N>O>C;
(3)元素M为24号元素Cr,电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,价层电子排布式为3d54s1,则价层电子的轨道表示式为。
故答案为: ;
(4)元素N为Fe,电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,元素N基态原子共有1+1+3+1+3+5+1=15种空间运动状态不同的电子,Fe失去电子后变成Fe3+,则元素N基态的价层电子排布式为3d5。
故答案为: 15 ; 3d5 。
【分析】W、X、Y、Z、M、N 六种元素的原子序数依次增大,其中 W、X、Y、Z 属于短周期元素。W 原子核外有 6 种不同运动状态的电子(电子运动状态均不同),可知 W 为 C;Y 最外层电子数是最内层的 3 倍(最内层电子数为 2),则最外层有 6 个电子,Y 为 O;X 原子最高能级的不同轨道均有电子且自旋方向相同,价电子排布为 2s22p3,故 X 为 N;Z 原子核外 s 能级电子总数与 p 能级电子总数相等,且第一电离能高于同周期相邻元素,可判断 Z 为 Mg;M 是第四周期中未成对电子数最多的元素,价电子排布为 3d54s ,即 M 为 24 号元素 Cr;N 是常见金属元素,其正三价离子遇硫氰化钾显红色,因此 N 为 Fe。综上,W、X、Y、Z、M、N 分别为 C、N、O、Mg、Cr、Fe。
(1)Z为12号元素Mg,在元素周期表中的位置为第三周期第ⅡA族,其价电子排布式为3s2,则Z元素位于元素周期表的s区,其基态原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图为球形。
(2)W、X、Y三种元素分别为C、N、O,三者为第二周期的相邻元素,非金属性依次增强,则电负性数值由大到小的顺序为O>N>C,同周期自左至右第一电离能呈增大趋势,但基态N 原子2p轨道是半充满的,比较稳定,所以第一电离能较高,其第一电离能比O大,所以第一电离能由大到小的顺序为N>O>C。
(3)元素M为24号元素Cr,电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,价层电子排布式为3d54s1,则价层电子的轨道表示式为。
(4)元素N为Fe,电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,元素N基态原子共有1+1+3+1+3+5+1=15种空间运动状态不同的电子,Fe失去电子后变成Fe3+,则元素N基态的价层电子排布式为3d5。
18.(2025高二上·拱墅期末)Ⅰ.水在25℃和95℃时电离平衡曲线如图。
(1)在曲线A所对应的温度下,的醋酸与的等体积混合,所得溶液呈   性。
(2)在曲线B所对应的温度下,的盐酸中由水电离产生的浓度为   。
Ⅱ.25℃时,有关物质平衡常数的数值如下表所示:
(3)四种酸、、、的酸性由强到弱的顺序是   。
(4)同浓度的、、结合能力由大到小的顺序为   。
(5)若向溶液中通入少量气体,写出发生反应的离子方程式:   。
(6)反应的平衡常数   。
【答案】酸;;;;;
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;水的电离;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】(1)在曲线A所对应的温度下,的醋酸中,而的中,将它们等体积混合后,由于醋酸已经电离出的就能将NaOH全部消耗完,且醋酸中还含有大量未电离的醋酸分子还能继续电离出,所以中和后的溶液显酸性。
故答案为: 酸 ;
(2)在曲线B所对应的温度下,,的盐酸中,则溶液中的,且OH-只由水电离产生,根据可知,由水电离产生的浓度与浓度是相等的,所以由水电离产生的浓度为:。
故答案为:;
(3)根据分析,以下四种酸、、、的酸性由强到弱的顺序为:。
故答案为: ;
(4)根据酸性越强,其酸根离子结合的能力越弱的规律,结合分析酸性强弱数据可知,同浓度的、、结合能力由大到小的顺序为:。
故答案为: ;
(5)根据酸性,在溶液中通入少量气体,可以将转化为HCN,但由于酸性,所以不会生成,只能生成,则反应的离子方程式为:。
故答案为: ;
(6)反应的平衡常数为:。
故答案为:。
【分析】Ⅰ.根据水在25℃和95℃时电离平衡曲线图可以得到相应的水的电离平衡常数分别为:、;
Ⅱ.根据表格中各酸电离平衡常数数据越大酸性越强的规律,可得各物质酸性强弱顺序为:;
据此数据解答。
(1)结合水的离子积,分析醋酸(弱酸)与 NaOH 反应后,因醋酸过量溶液呈酸性。
(2)根据曲线 B 的水离子积,计算 pH=2 盐酸中水电离的 H+浓度(等于溶液中 OH-浓度)。
(3)依据电离常数 Ka 大小,Ka 越大酸性越强,比较四种酸的酸性顺序。
(4)酸性越弱,对应酸根离子结合 H+能力越强,据此排序。
(5)根据酸性 H2CO3 > HCN > HCO3-,确定通入少量 CO2生成 HCN 和 HCO3-,写离子方程式。
(6)结合 AgCl 和 Ag2S 的 Ksp,推导反应平衡常数并计算。
19.(2025高二上·拱墅期末)二氧化氯是一种黄绿色易溶于水的气体,常用作饮用水消毒,实验室用如图方法制备:
(1)已知:反应属于非氧化还原反应,则分子中元素电负性由小到大的顺序为   (填元素符号)。
(2)下列说法正确的是___________。
A.气体A是
B.与反应制备的化学方程式为:
C.消毒是通过缓慢释放的作用的,其消毒的持久力强
D.可用饱和食盐水除去中的
(3)与在溶液中恰好完全反应,反应中作氧化剂,作还原剂,假设生成的气体全部逸出,设计实验检验溶液B中所有阴离子   。
【答案】(1)H(2)B;C
(3)取适量溶液B于试管中,向溶液中滴加无色酚酞(或紫色石蕊),溶液变为红色(或蓝色),则有氢氧根离子;向溶液中滴加硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,生成白色的沉淀则有氯离子
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;电解原理;制备实验方案的设计;氯水、氯气的漂白作用
【解析】【解答】(1)反应属于非氧化还原反应,则中N元素化合价为-3价,Cl元素化合价为+1价,中H元素化合价为+1价,则N、H、Cl电负性由小到大的顺序为:H故答案为: H(2)A.电解NH4Cl和HCl的混合溶液,得到NCl3,氮元素化合价由-3价变化为+3价,在阳极发生氧化反应,阴极是氢离子得到电子发生还原反应生成氢气,气体A是,A错误;
B.NH2Cl中H元素化合价为+1价,N元素为-3价,Cl元素为+1价,与反应制备,该反应中没有元素化合价发生变化,则同时有NaOH生成,化学方程式为:NH3+NaClO=NH2Cl+NaOH,B正确;
C.NH2Cl中H元素化合价为+1价,N元素为-3价,Cl元素为+1价,NH2Cl在水中会和水反应缓慢释放HClO,具有较强的消毒持久力,C正确;
D.和NH3均易溶于水,不可用饱和食盐水除去中的,D错误;
故答案为: B C ;
(3)在NCl3与NaClO2的反应生成ClO2、NH3,NCl3作氧化剂,NaClO2作还原剂,反应后溶液中可能存在的阴离子为Cl-和OH-,检验方案为取适量溶液B于试管中,向溶液中滴加无色酚酞(或紫色石蕊),溶液变为红色(或蓝色),则有氢氧根离子;向溶液中滴加硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,生成白色的沉淀则有氯离子。
故答案为: 取适量溶液B于试管中,向溶液中滴加无色酚酞(或紫色石蕊),溶液变为红色(或蓝色),则有氢氧根离子;向溶液中滴加硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,生成白色的沉淀则有氯离子 ;
【分析】电解 NH4Cl 与盐酸的混合溶液,会生成 NCl3和气体 A(经分析为 H2)。随后,NCl3与 NaClO2溶液发生反应,生成 ClO2、NH3以及溶液 B(含有大量 Cl-和 OH-)。生成的 NH3再与 NaClO 反应,可得到 NH2Cl。据此解题。
(1)反应属于非氧化还原反应,则中N元素化合价为-3价,Cl元素化合价为+1价,中H元素化合价为+1价,则N、H、Cl电负性由小到大的顺序为:H(2)A.电解NH4Cl和HCl的混合溶液,得到NCl3,氮元素化合价由-3价变化为+3价,在阳极发生氧化反应,阴极是氢离子得到电子发生还原反应生成氢气,气体A是,A错误;
B.NH2Cl中H元素化合价为+1价,N元素为-3价,Cl元素为+1价,与反应制备,该反应中没有元素化合价发生变化,则同时有NaOH生成,化学方程式为:NH3+NaClO=NH2Cl+NaOH,B正确;
C.NH2Cl中H元素化合价为+1价,N元素为-3价,Cl元素为+1价,NH2Cl在水中会和水反应缓慢释放HClO,具有较强的消毒持久力,C正确;
D.和NH3均易溶于水,不可用饱和食盐水除去中的,D错误;
故选BC。
(3)在NCl3与NaClO2的反应生成ClO2、NH3,NCl3作氧化剂,NaClO2作还原剂,反应后溶液中可能存在的阴离子为Cl-和OH-,检验方案为取适量溶液B于试管中,向溶液中滴加无色酚酞(或紫色石蕊),溶液变为红色(或蓝色),则有氢氧根离子;向溶液中滴加硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,生成白色的沉淀则有氯离子。
20.(2025高二上·拱墅期末)乙二酸(,俗名草酸)是一种二元弱酸,广泛分布于植物、动物和真菌体中。
(1)室温下,用溶液滴定草酸溶液,滴定过程中溶液pH随加入溶液体积的变化曲线如图1所示:所得溶液里、、三种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图2所示。
①当滴入溶液时,发生反应的离子方程式为   。第二次滴定终点,所选择的指示剂是   。
②   。
(2)可以使酸性溶液褪色,医学上常用酸性溶液和溶液反应来测定血液中钙的含量。测定方法:取血液用蒸馏水稀释后,向其中加入足量的溶液,反应生成沉淀,将沉淀用稀硫酸溶解得到后,再用标准溶液滴定。
①滴定管盛装好标准溶液后需排气泡,下列排气泡的操作正确的是   (填序号)。
a b. c.
②滴定终点的标志为   。
③下列操作中,使测定的血液中钙含量数值偏高的是   (填字母)。
a.滴定过程中,振荡锥形瓶时有液滴溅出
b.达到滴定终点时,俯视读数
c.盛装标准溶液的滴定管用水洗涤后未润洗
d.装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定后有气泡
【答案】(1);酚酞;
(2)b;当滴入最后半滴酸性高锰酸钾标准溶液,溶液由无色变为浅紫红色(或粉红色)且半分钟内不褪色;c
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;中和滴定
【解析】【解答】(1)①是二元弱酸,当滴入溶液时,生成,发生反应的离子方程式为:,第二次滴定终点时得到溶液,由图1可知,此时pH约为8-10,酚酞的变色范围是8.2-10,适合作为指示剂;
②由分析可知,曲线1、2、3分别代表、、三种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系,当pH=4.2时,、浓度相等,则;
故答案为: ; 酚酞 ; ;
(2)①酸性高锰酸钾溶液是强氧化性溶液,应装在酸式滴定管中,正确的排气泡操作是:将滴定管固定在滴定管夹上,手控制活塞,拇指在前,中指和食指在后,轻轻握住旋塞柄,无名指和小指向手心弯曲,形成握空拳的样子,可防止把活塞顶出,打开滴定管活塞,让溶液快速流出,排出气泡,正确的操作方式如图b所示;
②取血液用蒸馏水稀释后,向其中加入足量的溶液,反应生成沉淀,将沉淀用稀硫酸溶解得到后,再用标准溶液滴定,可以使酸性溶液褪色,所以滴定终点的标志是:当滴入最后半滴酸性高锰酸钾标准溶液,溶液由无色变为浅紫红色(或粉红色)且半分钟内不褪色;
③a. 滴定过程中,振荡锥形瓶时有液滴溅出,导致实际消耗的KMnO4溶液体积减少,计算出的钙含量偏低,a不选;
b. 达到滴定终点时,俯视读数,导致读取消耗的KMnO4溶液体积偏小,计算出的钙含量偏低,b不选;
c. 盛装KMnO4标准溶液的滴定管用水洗涤后未润洗,导致KMnO4溶液浓度降低,使消耗KMnO4溶液的体积偏大,计算出的钙含量偏高,c选;
d. 装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定后有气泡,导致读取消耗的 KMnO4溶液体积减少,计算出的钙含量偏低,d不选;
故选c。
故答案为: b ; 当滴入最后半滴酸性高锰酸钾标准溶液,溶液由无色变为浅紫红色(或粉红色)且半分钟内不褪色 ; c 。
【分析】(1) ①分析滴定反应及指示剂选择。滴入 20mL NaOH 时,H2C2O4与 OH-反应生成 HC2O4-和 H2O;第二次滴定终点溶液 pH 约 8-10,酚酞变色范围匹配,故选酚酞。
②利用电离平衡常数与 pH 的关系计算。图 2 中 pH=4.2 时,HC2O4-与 C2O42-浓度相等,K 2=c (H+)=10-4.2。
(2) ①掌握酸式滴定管排气泡操作。酸性 KMnO4用酸式滴定管,正确排气泡操作如图 b。
②确定滴定终点颜色变化。终点为滴入最后半滴 KMnO4溶液,由无色变为浅紫红色且半分钟不褪色。
③分析操作对测定结果的影响。滴定管未润洗使 KMnO4浓度偏低,消耗体积偏大,导致钙含量偏高。
(1)①是二元弱酸,当滴入溶液时,生成,发生反应的离子方程式为:,第二次滴定终点时得到溶液,由图1可知,此时pH约为8-10,酚酞的变色范围是8.2-10,适合作为指示剂;
②由分析可知,曲线1、2、3分别代表、、三种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系,当pH=4.2时,、浓度相等,则;
(2)①酸性高锰酸钾溶液是强氧化性溶液,应装在酸式滴定管中,正确的排气泡操作是:将滴定管固定在滴定管夹上,手控制活塞,拇指在前,中指和食指在后,轻轻握住旋塞柄,无名指和小指向手心弯曲,形成握空拳的样子,可防止把活塞顶出,打开滴定管活塞,让溶液快速流出,排出气泡,正确的操作方式如图b所示;
②取血液用蒸馏水稀释后,向其中加入足量的溶液,反应生成沉淀,将沉淀用稀硫酸溶解得到后,再用标准溶液滴定,可以使酸性溶液褪色,所以滴定终点的标志是:当滴入最后半滴酸性高锰酸钾标准溶液,溶液由无色变为浅紫红色(或粉红色)且半分钟内不褪色;
③a. 滴定过程中,振荡锥形瓶时有液滴溅出,导致实际消耗的KMnO4溶液体积减少,计算出的钙含量偏低,a不选;
b. 达到滴定终点时,俯视读数,导致读取消耗的KMnO4溶液体积偏小,计算出的钙含量偏低,b不选;
c. 盛装KMnO4标准溶液的滴定管用水洗涤后未润洗,导致KMnO4溶液浓度降低,使消耗KMnO4溶液的体积偏大,计算出的钙含量偏高,c选;
d. 装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定后有气泡,导致读取消耗的 KMnO4溶液体积减少,计算出的钙含量偏低,d不选;
故选c。
21.(2025高二上·拱墅期末)为了实现“碳中和”,资源再利用是目前研究的热点之一、
(1)中国空间站已实现有人长期驻留时代,空间站的水气整合系统利用法国化学家Paul Sabatier提出并命名的“Sabatier反应”实现了甲烷化,配合生成系统可实现的再生。过程如下图所示:
①已知:

则Sabatier反应    。该反应在   条件下能自发进行(填“高温”、“低温”、“任意温度”)。
②分别在V L恒温密闭容器A(恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入和各的混合气体发生Sabatier反应。两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是   (填“A”或“B”)。
③研究发现Sabatier反应的历程,前三步历程如图所示。其中吸附在催化剂表面用“·”标注,表示过渡态。从物质吸附在催化剂表面到形成过渡态的过程会   (填“放出热量”或“吸收热量”);反应历程中决定反应速率的步骤是   (填字母)。
a. b.
c.
④空间站航天员利用两个碱性甲烷燃料电池串联后作为电源,模拟电解溶液再生,如图所示:
甲烷燃料电池工作时,负极的电极反应式为   ;闭合开关K后,a、b电极上均有气体产生,其中b电极上得到的是   (填化学式);当每个电池消耗甲烷(标准状况)时,理论上最多能够制得氧气   L(标准状况)。
(2)以和为原料在一定条件下可以合成燃料,假设体系中只发生以下反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
改变反应温度,分别测得、、(单位)下的平衡转化率以及时生成、选择性(S)的变化如图(选择性为目标产物在总产物中的比率,即%;%)。
①图中a、b和c分别代表、、下平衡转化率随温度变化趋势的曲线,则、、从大到小的关系为   。
②在下平衡转化率随温度升高先降低后升高的原因是   。
③随着温度升高,a、b和c三条曲线接近重合的原因是   。
【答案】(1)164.0;低温;B;吸收热量;a;CH4+10OH--8e-=+7H2O;H2;4.48
(2)>>;开始升温时以反应Ⅰ为主,反应放热,平衡逆向移动,平衡转化率下降。升高到一定温度后,以反应Ⅱ为主,反应吸热,平衡正向移动,平衡转化率上升;随着反应温度升高,CO选择性极高,反应Ⅱ占主要因素,且反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强不改变CO2平衡转化率
【知识点】盖斯定律及其应用;电极反应和电池反应方程式;催化剂;化学平衡的影响因素;化学平衡转化过程中的变化曲线
【解析】【解答】(1)①已知:ⅰ

ⅲ 。
根据盖斯定律,4×ⅰ-ⅱ +2×ⅲ得:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.0 kJ/mol。该反应为熵减的放热反应,根据ΔH-TΔS<0时自发,则低温条件下反应能自发进行。
②分别在V L恒温密闭容器A(恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入和各的混合气体发生Sabatier反应:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.0 kJ/mol。该反应的正反应是气体总分子数减小的放热反应,反应过程中气体分子总数减小、B容积减小,则恒压条件下反应正向进行的程度大,故容器B达到平衡时放出的热量多。
③从图分析,每个从物质吸附在催化剂表面到形成过渡态的过程会吸收热量;活化能最大的一步是决速步,由图可知,a.步活化能最大,则反应历程中决定反应速率的步骤是a。
④闭合开关K后,甲烷燃料电池工作时,负极甲烷失去电子转变为碳酸根,电极反应式为CH4+10OH--8e-=+7H2O;氧气得到电子发生还原反应,通入氧气的电极为正极。电极a连接电源的正极,电极b连接电源的负极,则a为阳极、b为阴极, a、b电极上均有气体产生,其中b电极上水提供的氢离子得到电子被还原、得到的是H2;a电极上水提供的氢氧根离子失去电子得到的是O2;当每个电池消耗甲烷(标准状况)时,反应中消耗甲烷总物质的量为n(CH4)=,反应过程中转移电子的物质的量n(e-)=0.1 mol×8=0.8 mol,根据电子转移守恒可知,结合4OH--4e-=O2↑+2H2O,理论上最多能够制得氧气0.2 mol×22.4 L/mol=4.48 L(标准状况)。
故答案为: 164.0 ; 低温 ; B ; 吸收热量 ; a ; CH4+10OH--8e-=+7H2O ; H2 ; 4.48 ;
(2)①反应I为气体体积减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,二氧化碳的转化率增大,反应Ⅱ是气体体积不变的反应,增大压强,平衡不移动,二氧化碳的转化率不变,则增大压强,二氧化碳的转化率增大,由图可知,、、条件下二氧化碳的转化率依次减小,则压强、、由大到小的顺序为>>。
②Ⅰ为放热反应,Ⅱ为吸热反应,在下平衡转化率随温度升高先降低后升高的原因是:开始升温时以反应Ⅰ为主,反应放热,平衡逆向移动,平衡转化率下降。升高到一定温度后,以反应Ⅱ为主,反应吸热,平衡正向移动,平衡转化率上升。
③反应I为气体体积减小的反应,反应Ⅱ是气体体积不变的反应,则T>350℃时,随着温度升高,、、对应的a、b和c三条曲线接近重合的原因是:随着反应温度升高,CO选择性极高,反应Ⅱ占主要因素,且反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强不改变CO2平衡转化率。
故答案为:>> ; 开始升温时以反应Ⅰ为主,反应放热,平衡逆向移动,平衡转化率下降。升高到一定温度后,以反应Ⅱ为主,反应吸热,平衡正向移动,平衡转化率上升 ; 随着反应温度升高,CO选择性极高,反应Ⅱ占主要因素,且反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强不改变CO2平衡转化率 。
【分析】(1) ①用盖斯定律计算 ΔH,反应为放热、熵减,低温下 ΔH-TΔS<0 可自发。
②恒压容器(B)中反应正向进行更充分,放热更多。
③物质吸附到形成过渡态需吸收热量,活化能最大的步骤 a 为决速步。
④负极反应为 CH4+10OH--8e-=CO32-+7H2O;b 为阴极产 H2;电子守恒计算得 O2 4.48L。
(2) ①反应 Ⅰ 正反应体积减小,压强越大 CO2转化率越高,故 P >P >Pc。
②低温反应 Ⅰ 主导(放热,升温转化率降),高温反应 Ⅱ 主导(吸热,升温转化率升)。
③高温下反应 Ⅱ 占优,其前后气体分子数不变,压强对转化率无影响,曲线重合。
(1)①已知:ⅰ

ⅲ 。
根据盖斯定律,4×ⅰ-ⅱ +2×ⅲ得:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.0 kJ/mol。该反应为熵减的放热反应,根据ΔH-TΔS<0时自发,则低温条件下反应能自发进行。
②分别在V L恒温密闭容器A(恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入和各的混合气体发生Sabatier反应:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.0 kJ/mol。该反应的正反应是气体总分子数减小的放热反应,反应过程中气体分子总数减小、B容积减小,则恒压条件下反应正向进行的程度大,故容器B达到平衡时放出的热量多。
③从图分析,每个从物质吸附在催化剂表面到形成过渡态的过程会吸收热量;活化能最大的一步是决速步,由图可知,a.步活化能最大,则反应历程中决定反应速率的步骤是a。
④闭合开关K后,甲烷燃料电池工作时,负极甲烷失去电子转变为碳酸根,电极反应式为CH4+10OH--8e-=+7H2O;氧气得到电子发生还原反应,通入氧气的电极为正极。电极a连接电源的正极,电极b连接电源的负极,则a为阳极、b为阴极, a、b电极上均有气体产生,其中b电极上水提供的氢离子得到电子被还原、得到的是H2;a电极上水提供的氢氧根离子失去电子得到的是O2;当每个电池消耗甲烷(标准状况)时,反应中消耗甲烷总物质的量为n(CH4)=,反应过程中转移电子的物质的量n(e-)=0.1 mol×8=0.8 mol,根据电子转移守恒可知,结合4OH--4e-=O2↑+2H2O,理论上最多能够制得氧气0.2 mol×22.4 L/mol=4.48 L(标准状况)。
(2)①反应I为气体体积减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,二氧化碳的转化率增大,反应Ⅱ是气体体积不变的反应,增大压强,平衡不移动,二氧化碳的转化率不变,则增大压强,二氧化碳的转化率增大,由图可知,、、条件下二氧化碳的转化率依次减小,则压强、、由大到小的顺序为>>。
②Ⅰ为放热反应,Ⅱ为吸热反应,在下平衡转化率随温度升高先降低后升高的原因是:开始升温时以反应Ⅰ为主,反应放热,平衡逆向移动,平衡转化率下降。升高到一定温度后,以反应Ⅱ为主,反应吸热,平衡正向移动,平衡转化率上升。
③反应I为气体体积减小的反应,反应Ⅱ是气体体积不变的反应,则T>350℃时,随着温度升高,、、对应的a、b和c三条曲线接近重合的原因是:随着反应温度升高,CO选择性极高,反应Ⅱ占主要因素,且反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强不改变CO2平衡转化率。
1 / 1浙江省杭州市下沙区浙江省杭州第四中学吴山2024-2025学年高二上学期期末考试化学试题
一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分)
1.(2025高二上·拱墅期末)下列物质的水溶液因水解呈酸性的是(  )
A.CH3COOH B.NaHCO3
C.(NH4)2Fe(SO4)2 D.NaHSO4
2.(2025高二上·拱墅期末)下列叙述正确的是
A.焰色试验时可以使用铂丝或者洁净的铁丝,是因为铂丝和铁丝在加热时不会发生电子的跃迁,所以火焰没有特征焰色
B.基态Br原子的简化电子排布式为[Ar]4s24p5
C.2p、3p、4p能级的轨道数依次增多
D.离子半径:S2->Cl->K+
3.(2025高二上·拱墅期末)下列事实中,不能用勒夏特列原理加以解释的是
A.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
B.在铁和稀硫酸反应液中加入少量硫酸铜溶液,反应明显加快
C.室温下,将的氨水加水稀释至后,测得其
D.热的纯碱更容易去油污
4.(2025高二上·拱墅期末)固态或气态碘分别与氢气反应的热化学方程式如下:


下列判断正确的是
A.①中的为固态,②中的为气态
B.②的反应物总能量比①的反应物总能量低
C.压缩氢气与碘蒸气反应的平衡混合气体,平衡逆移,颜色变深
D.固态碘升华时将吸热
5.(2025高二上·拱墅期末)下列表达式正确的是
A.基态原子的价电子排布式:
B.错误,违反了泡利不相容原理
C.钠原子由时原子释放能量,产生的原子光谱为发射光谱
D.电负性越大,元素的非金属性越强,第一电离能也越大
6.(2025高二上·拱墅期末)设为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A.标况下,氯气通入足量水中发生反应,转移电子数为
B.电解精炼铜时,电路中通过个电子,阳极消耗铜
C.常温下,的溶液中,由水电离出的的数目为
D.溶液中含有微粒数可能为
7.(2025高二上·拱墅期末)下列离子方程式书写不正确的是
A.钢铁发生吸氧腐蚀的负极反应:
B.用惰性电极电解氯化镁溶液:
C.亚磷酸是二元弱酸,向其中加入过量烧碱:
D.向沉淀中滴加溶液可得到沉淀:
8.(2025高二上·拱墅期末)室温下pH相同、体积相同的醋酸与盐酸两种稀溶液,下列叙述正确的是
A.加水稀释相同倍数后,醋酸的pH大于盐酸
B.温度均升高10℃(忽略酸的挥发),两溶液的pH不变
C.与足量锌粉反应,当产生相同体积的H2时,醋酸所需时间短
D.与足量NaHCO3溶液反应,完全反应时产生气体的物质的量相同
9.(2025高二上·拱墅期末)体积为的恒容密闭容器中充入和,在一定条件下发生反应: ,经,反应放出热量。下列叙述正确的是
A.,的平均反应速率
B.当时,反应到达平衡状态
C.增大的浓度和使用催化剂均可提高的平衡转化率
D.增大浓度可增大活化分子百分数,使反应速率增大
10.(2025高二上·拱墅期末)可逆反应在密闭容器中进行,反应物B的体积分数(B%)与温度(T)、压强(p)的关系如图所示,下列判断不正确的是
A.,
B.,
C.该反应在低温下能自发进行
D.、温度下的平衡常数:
11.(2025高二上·拱墅期末)下列说法正确的是
A.已知是第4周期第ⅥA族元素,基态原子的价层电子排布为
B.元素周期表中从第ⅢB族到第ⅡB族的8个纵列的元素都是金属元素
C.M能层中有、、三个能级,共9个轨道,可容纳18种运动状态的电子
D.所有非金属元素都分布在p区
12.(2025高二上·拱墅期末)化学小组研究金属的电化学腐蚀,实验如下:
实验 Ⅰ Ⅱ
装置
下列说法不正确的是
A.实验Ⅰ中发生析氢腐蚀,实验Ⅱ中发生吸氧腐蚀,且铁钉腐蚀速度实验Ⅰ<实验Ⅱ
B.实验Ⅰ中裸露在外的铁钉附近处出现蓝色
C.实验Ⅱ中铜片附近处出现红色,发生电极反应:
D.实验Ⅱ中裸露在外的铁钉附近处出现蓝色,出现蓝色的离子方程式为:
13.(2025高二上·拱墅期末)在体积固定的密闭容器中,放入足量镍粉并充入一定量的气体,一定条件下发生反应:,已知该反应的平衡常数与温度的关系如下表:
温度/℃ 25 80 230
平衡常数 2
下列说法正确的是
A.上述反应的正反应活化能大于逆反应活化能
B.25℃时反应的平衡常数为
C.在80℃时,测得某时刻、的浓度均为,则此时
D.80℃达到平衡时,往体系中再充入一定量的,再次达到平衡后的体积分数增大
14.(2025高二上·拱墅期末)室温下,向溶液中逐滴加入溶液,溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是
A.HA是一种弱酸,且约为
B.水的电离程度
C.滴加过程中可能存在:
D.B点溶液中:
15.(2025高二上·拱墅期末)在T℃时,Ag2CrO4(橘红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知该温度下AgCl的Ksp=1.8×10-10。下列说法正确的是
A.T℃时,Ag2CrO4的Ksp为1.8×10-8
B.T℃时,Y点和Z点时Ag2CrO4的Ksp不相等
C.T℃时,X点的溶液体系处于过饱和状态,会产生橘红色沉淀
D.T℃时,将0.01mol L-1AgNO3溶液滴入20mL0.01mol L-1KCl和0.01mol L-1 K2CrO4的混合溶液中,先沉淀
16.(2025高二上·拱墅期末)化学是一门以实验为基础的科学,下列有关实验装置或操作合理的是
A.测定中和反应反应热 B.用盐酸滴定锥形瓶中的溶液
C.研究沉淀之间的相互转化 D.判断与的反应是否可逆
A.A B.B C.C D.D
二、非选择题(本大题共5小题,共52分)
17.(2025高二上·拱墅期末)W、X、Y、Z、M、N六种元素的原子序数依次递增,其中W、X、Y、Z为短周期元素,六种元素的元素性质或原子结构特征如下表,回答下列问题。
元素 元素性质或原子结构特征
W 原子核外有6种不同运动状态的电子
X 原子中最高能级的不同轨道都有电子,且自旋方向相同
Y 最外能层电子数是最内能层电子数的3倍
Z 原子核外s能级上的电子总数与p能级上的电子总数相等,但第一电离能都高于同周期相邻元素
M 第四周期中,未成对电子数最多的元素
N 一种常见的金属元素,正三价离子遇硫氰化钾显红色
(1)Z元素位于元素周期表的   区,其基态原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图为   形。
(2)W、X、Y三种元素的电负性数值由大到小的顺序为   (用元素符号作答,下同),这三种元素的第一电离能由大到小的顺序为   。
(3)写出元素M基态原子的价层电子的轨道表示式   。
(4)元素N基态原子共有   种空间运动状态不同的电子,写出元素N基态的价层电子排布式   。
18.(2025高二上·拱墅期末)Ⅰ.水在25℃和95℃时电离平衡曲线如图。
(1)在曲线A所对应的温度下,的醋酸与的等体积混合,所得溶液呈   性。
(2)在曲线B所对应的温度下,的盐酸中由水电离产生的浓度为   。
Ⅱ.25℃时,有关物质平衡常数的数值如下表所示:
(3)四种酸、、、的酸性由强到弱的顺序是   。
(4)同浓度的、、结合能力由大到小的顺序为   。
(5)若向溶液中通入少量气体,写出发生反应的离子方程式:   。
(6)反应的平衡常数   。
19.(2025高二上·拱墅期末)二氧化氯是一种黄绿色易溶于水的气体,常用作饮用水消毒,实验室用如图方法制备:
(1)已知:反应属于非氧化还原反应,则分子中元素电负性由小到大的顺序为   (填元素符号)。
(2)下列说法正确的是___________。
A.气体A是
B.与反应制备的化学方程式为:
C.消毒是通过缓慢释放的作用的,其消毒的持久力强
D.可用饱和食盐水除去中的
(3)与在溶液中恰好完全反应,反应中作氧化剂,作还原剂,假设生成的气体全部逸出,设计实验检验溶液B中所有阴离子   。
20.(2025高二上·拱墅期末)乙二酸(,俗名草酸)是一种二元弱酸,广泛分布于植物、动物和真菌体中。
(1)室温下,用溶液滴定草酸溶液,滴定过程中溶液pH随加入溶液体积的变化曲线如图1所示:所得溶液里、、三种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图2所示。
①当滴入溶液时,发生反应的离子方程式为   。第二次滴定终点,所选择的指示剂是   。
②   。
(2)可以使酸性溶液褪色,医学上常用酸性溶液和溶液反应来测定血液中钙的含量。测定方法:取血液用蒸馏水稀释后,向其中加入足量的溶液,反应生成沉淀,将沉淀用稀硫酸溶解得到后,再用标准溶液滴定。
①滴定管盛装好标准溶液后需排气泡,下列排气泡的操作正确的是   (填序号)。
a b. c.
②滴定终点的标志为   。
③下列操作中,使测定的血液中钙含量数值偏高的是   (填字母)。
a.滴定过程中,振荡锥形瓶时有液滴溅出
b.达到滴定终点时,俯视读数
c.盛装标准溶液的滴定管用水洗涤后未润洗
d.装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定后有气泡
21.(2025高二上·拱墅期末)为了实现“碳中和”,资源再利用是目前研究的热点之一、
(1)中国空间站已实现有人长期驻留时代,空间站的水气整合系统利用法国化学家Paul Sabatier提出并命名的“Sabatier反应”实现了甲烷化,配合生成系统可实现的再生。过程如下图所示:
①已知:

则Sabatier反应    。该反应在   条件下能自发进行(填“高温”、“低温”、“任意温度”)。
②分别在V L恒温密闭容器A(恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入和各的混合气体发生Sabatier反应。两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是   (填“A”或“B”)。
③研究发现Sabatier反应的历程,前三步历程如图所示。其中吸附在催化剂表面用“·”标注,表示过渡态。从物质吸附在催化剂表面到形成过渡态的过程会   (填“放出热量”或“吸收热量”);反应历程中决定反应速率的步骤是   (填字母)。
a. b.
c.
④空间站航天员利用两个碱性甲烷燃料电池串联后作为电源,模拟电解溶液再生,如图所示:
甲烷燃料电池工作时,负极的电极反应式为   ;闭合开关K后,a、b电极上均有气体产生,其中b电极上得到的是   (填化学式);当每个电池消耗甲烷(标准状况)时,理论上最多能够制得氧气   L(标准状况)。
(2)以和为原料在一定条件下可以合成燃料,假设体系中只发生以下反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
改变反应温度,分别测得、、(单位)下的平衡转化率以及时生成、选择性(S)的变化如图(选择性为目标产物在总产物中的比率,即%;%)。
①图中a、b和c分别代表、、下平衡转化率随温度变化趋势的曲线,则、、从大到小的关系为   。
②在下平衡转化率随温度升高先降低后升高的原因是   。
③随着温度升高,a、b和c三条曲线接近重合的原因是   。
答案解析部分
1.【答案】C
【知识点】盐类水解的原理
【解析】【解答】A.CH3COOH是弱酸,电离出氢离子,溶液呈酸性,故A不选;
B.NaHCO3是强碱弱酸盐,碳酸氢根离子发生水解,溶液呈碱性,故B不选;
C.(NH4)2Fe(SO4)2是弱碱强酸盐,铵根离子、亚铁离子发生水解,溶液呈酸性,故C选;
D.NaHSO4是强酸的酸式盐,电离出氢离子,溶液呈酸性,故D不选;
故答案为:C。
【分析】强酸弱碱盐中的弱碱根离子,可以与水电离出来的氢氧根离子结合生成水,从而使溶液先酸性。
2.【答案】D
【知识点】原子核外电子排布;原子核外电子的能级分布;焰色反应;微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A、焰色试验使用铂丝或洁净铁丝,是因为它们加热时电子跃迁产生的光在不可见光范围,并非不发生电子跃迁,因此火焰无特征颜色,A错误;
B、溴(Br)的原子序数为 35,基态原子简化电子排布式应为 [Ar] 3d 4s24p5,漏掉 3d 是错误的,B错误;
C、2p、3p、4p 能级均含 3 个轨道,轨道数相同,并非依次增多,C错误;
D、S2-、Cl-、K+电子层结构相同,核电荷数依次增大(16<17<19),离子半径随核电荷数增大而减小,故半径顺序为 S2->Cl->K+,D正确;
故答案为:D。
【分析】A.分析焰色试验中铂丝和铁丝的作用原理。
B.判断溴原子简化电子排布式的正确性。
C.明确 p 能级的轨道数量规律。
D.比较电子层结构相同的离子半径大小。
3.【答案】B
【知识点】化学平衡移动原理
【解析】【解答】A、氯气溶于水存在可逆过程(Cl2+H2O H++Cl-+HClO),饱和食盐水中高浓度 Cl-使平衡逆向移动,减少 Cl2溶解,可用勒夏特列原理解释,故A不符合题意 ;
B、铁与稀硫酸反应(Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑)是不可逆反应,加入硫酸铜后形成 Fe-Cu 原电池加快反应,与平衡移动无关,不能用勒夏特列原理解释,故B符合题意 ;
C、氨水稀释时,NH3 H2O 的电离平衡(NH3 H2O NH4++OH-)正向移动,减弱 OH-浓度降低,导致 pH 变化符合 10<11,可用勒夏特列原理解释,故C不符合题意 ;
D、碳酸钠水解(CO32-+H2O HCO3-+OH-)是吸热可逆反应,加热使平衡正向移动,OH-浓度增大,碱性增强,可用勒夏特列原理解释,故D不符合题意 ;
故答案为:B。
【分析】先判断各选项涉及的变化是否存在可逆平衡,再分析条件改变时平衡是否移动,以此确定能否用勒夏特列原理解释。
4.【答案】B
【知识点】热化学方程式;盖斯定律及其应用
【解析】【解答】A、反应①ΔH1为负值(放热),反应②ΔH2为正值(吸热),两个反应的产物都是 2HI (g)。放热反应中反应物总能量高于产物,吸热反应中反应物总能量低于产物,所以①中 I2能量更高(是气态),②中 I2能量更低(是固态),A错误;
B、两个反应的产物相同(能量相同),①是放热反应,说明①的反应物总能量高于产物;②是吸热反应,说明②的反应物总能量低于产物。因此②的反应物总能量比①的反应物总能量低,B正确;
C、氢气与碘蒸气的反应中,反应前后气体分子数不变(1+1=2)。压缩混合气体时,平衡不移动,颜色变深是因为体积减小,碘蒸气浓度增大,并非平衡移动导致,C错误;
D、用反应②减去反应①,可得 I2(s)=I2(g) ΔH=35.96kJ/mol,但题目中没有给出碘的物质的量,无法计算具体吸热多少,D错误;
故答案为:B。
【分析】A.根据反应热判断 I2的状态。
B.比较两个反应反应物的总能量。
C.分析压强对平衡的影响。
D.判断固态碘升华的吸热量。
5.【答案】C
【知识点】原子核外电子排布;元素电离能、电负性的含义及应用;原子核外电子的跃迁及应用
【解析】【解答】A、Cu 是 29 号元素,基态原子价电子排布遵循洪特规则特例,应为 3d 4s ,而非 3d94s2,A错误;
B、题中 2p 轨道电子未先单独分占同一能级轨道(违反洪特规则),但同一轨道中电子自旋相反: ,未违反泡利不相容原理,B错误;
C、钠原子电子从高能级 3p 跃迁至低能级 3s 时,释放能量,产生的光谱为发射光谱,C正确;
D、电负性大表明非金属性强,但第一电离能不一定大(如电负性 O>N,第一电离能却 N>O),D错误;
故答案为:C。
【分析】A.判断基态 Cu 原子价电子排布式的正确性。
B.分析电子排布图违反的原理。
C.理解电子跃迁与原子光谱的关系。
D.辨析电负性与第一电离能的关系。
6.【答案】D
【知识点】阿伏加德罗常数
【解析】【解答】A、标况下 2.24L 氯气为 0.1mol,但氯气与水的反应是可逆反应(Cl2+H2O H++Cl-+HClO),不能完全转化,转移电子数小于 0.1NA,A错误;
B、电解精炼铜时,阳极是粗铜(含 Zn、Fe 等杂质),杂质会先放电,电路中通过 NA个电子时,消耗的铜质量小于 32g,B错误;
C、CH3COONa 溶液中,CH3COO-水解促进水的电离,pH=9 时,c (OH-)=10-5mol/L(全部来自水),水电离的 H+与 OH-相等,故数目为 10-5NA,C错误;
D、Na2CO3溶液中 CO32-会水解(CO32-+H2O HCO3-+OH-),浓度小于 0.1mol/L,但溶液体积足够大时,CO32-总微粒数可能为 0.1NA,D正确;
故答案为:D。
【分析】A.判断氯气与水反应的电子转移情况。
B.分析电解精炼铜时阳极的反应。
C.计算盐溶液中水电离的 H+数目。
D.考虑 CO32-水解对微粒数的影响。
7.【答案】A
【知识点】金属的电化学腐蚀与防护;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子方程式的书写;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、钢铁吸氧腐蚀时,负极 Fe 失去电子生成 Fe2+,正确反应为 Fe-2e-=Fe2+,而非失去 3 个电子生成 Fe3+,A错误;
B、惰性电极电解时,Cl-在阳极生成 Cl2,H2O 在阴极生成 H2和 OH-,Mg2+与 OH-结合为 Mg(OH)2沉淀,离子方程式正确,B正确;
C、H3PO3是二元弱酸,与过量烧碱反应生成 HPO32-和 H2O,离子方程式为 H3PO3+2OH-=HPO32-+2H2O,书写正确,C正确;
D、ZnS 溶解度大于 CuS,滴加 CuSO4溶液时发生转化:Cu2+(aq)+ZnS(s) CuS(s)+Zn2+(aq),方程式正确,D正确;
故答案为:A。
【分析】A.判断钢铁吸氧腐蚀负极反应的正确性。
B.分析电解氯化镁溶液的离子方程式。
C.判断亚磷酸与过量烧碱反应的离子方程式。
D.分析沉淀转化的离子方程式。
8.【答案】C
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;比较弱酸的相对强弱的实验
【解析】【解答】A、pH 相同的醋酸(弱酸,部分电离)和盐酸(强酸,完全电离),稀释相同倍数时,醋酸会进一步电离补充 H+,导致其 H+浓度比盐酸高,因此醋酸的 pH 小于盐酸,A错误;
B、升温时,盐酸中 H+浓度不变(完全电离),pH 不变;醋酸电离吸热,升温促进电离,H+浓度增大,pH 减小,B错误;
C、初始时两溶液 H+浓度相同,反应速率一致;随着反应进行,醋酸能不断电离补充 H+,维持较高的 H+浓度,反应速率始终快于盐酸,故产生相同体积 H2时,醋酸所需时间更短,C正确;
D、pH 相同、体积相同时,醋酸的物质的量远大于盐酸(因醋酸部分电离),与足量 NaHCO3反应时,醋酸产生的 CO2更多,D错误;
故答案为:C。
【分析】A.比较稀释后两溶液的 pH 差异。
B.分析升温对两溶液 pH 的影响。
C.比较两溶液与锌反应的速率和时间。
D.判断与 NaHCO3反应产生气体的量。
9.【答案】A
【知识点】化学反应速率的影响因素;化学平衡的影响因素;化学平衡状态的判断
【解析】【解答】A、反应每生成 2mol NH3放热 92kJ,现放热 46kJ,说明生成 1mol NH3。容器体积 2L,10min 内的浓度变化为 0.5mol/L,平均速率 v (NH3)=0.5mol/L÷10min=0.05mol/(L min),A正确;
B、平衡时正逆反应速率比等于化学计量数比,应为 2v(H2) 正 = 3v(NH3) 逆,而非
3v(H2) 正 = 2v(NH3) 逆,B错误;
C、增大 N2浓度,平衡右移,H2转化率提高;催化剂不影响平衡,无法改变 H2的平衡转化率,C错误;
D、增大 H2浓度只能增加单位体积内的活化分子数,活化分子百分数不变,D错误;
故答案为:A。
【分析】A.根据反应放热计算氨气的生成量,再求反应速率。
B.判断平衡状态时的速率关系。
C.分析外界条件对平衡转化率的影响。
D.辨析浓度对活化分子的影响。
10.【答案】C
【知识点】化学平衡常数;化学平衡的影响因素;化学平衡转化过程中的变化曲线
【解析】【解答】A、温度越高、压强越大,反应达到平衡的时间越短。曲线②比①先达平衡,故 T1 > T2;曲线②比③先达平衡,故 p1 < p2,A正确;
B、升温(T1 > T2)时 B 的体积分数减小,平衡正向移动,故 ΔH > 0;加压(p2 > p1)时 B 的体积分数增大,平衡逆向移动,故 m + n < p,B正确;
C、反应 ΔH > 0(吸热)、ΔS > 0(气体分子数增多)。由 ΔG = ΔH - TΔS 可知,需高温下 ΔG 才可能小于 0,低温下不能自发进行,C错误;
D、ΔH > 0,升温平衡正向移动,平衡常数增大。因 T1 > T2,故 K (T1) > K (T2),D正确;
故答案为:C。
【分析】A.根据达到平衡的时间判断温度和压强大小。
B.通过平衡时 B 的体积分数变化判断反应热和气体分子数关系。
C.根据反应的焓变和熵变判断自发进行的条件。
D.分析温度对平衡常数的影响。
11.【答案】C
【知识点】原子核外电子排布;原子核外电子的能级分布;元素周期表的结构及其应用
【解析】【解答】A、Se 是第 4 周期第 ⅥA 族元素,价层电子指最外层电子,排布应为 4s24p4,3d 属于内层电子,不纳入价层电子,A错误;
B、从第 ⅢB 族到第 ⅡB 族共 10 个纵列(含镧系和锕系),均为金属元素,并非 8 个纵列,B错误;
C、M 能层包含 3s(1 轨道)、3p(3 轨道)、3d(5 轨道),共 9 个轨道。每个电子运动状态唯一,最多容纳 18 个电子即 18 种运动状态,C正确;
D、H 是非金属元素却位于 s 区,说明非金属元素并非都在 p 区,D错误;
故答案为:C。【分析】A.判断基态 Se 原子的价层电子排布。
B.明确过渡元素的纵列数量。
C.分析 M 能层的能级、轨道数及电子运动状态。
D.判断非金属元素的周期表分区。
12.【答案】B
【知识点】电极反应和电池反应方程式;金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】A、实验 Ⅰ 是酸性环境,发生析氢腐蚀;实验 Ⅱ 是中性环境,发生吸氧腐蚀。实验 Ⅰ 中锌为负极、铁为正极(铁被保护),实验 Ⅱ 中铁为负极,故铁钉腐蚀速度:实验 Ⅰ < 实验 Ⅱ,A正确;
B、实验 Ⅰ 中,铁作为正极被保护,不发生氧化反应,无 Fe2+生成。而蓝色是 Fe2+与 K3[Fe(CN)6] 反应的特征,因此铁钉附近不会出现蓝色,B错误;
C、实验 Ⅱ 中铜为正极,氧气在正极得电子发生还原反应,生成 OH-,电极反应为 ,铜片附近出现红色(Fe (OH)3),C正确;
D、实验 Ⅱ 中铁为负极,生成 Fe2+,Fe2+与 K3[Fe(CN)6] 中的 [Fe(CN)6]3-、K+结合,生成蓝色沉淀 KFe [Fe (CN)6],离子方程式为 ,D正确;
故答案为:B。
【分析】A.判断腐蚀类型及腐蚀速率。
B.分析实验 Ⅰ 中铁钉附近是否生成 Fe2+。
C.判断实验 Ⅱ 中铜片的电极反应。
D.分析实验 Ⅱ 中蓝色沉淀的生成反应。
13.【答案】C
【知识点】化学平衡常数;化学平衡的影响因素;化学平衡的计算
【解析】【解答】A、温度升高,平衡常数减小,说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应(ΔH < 0)。放热反应中,正反应活化能小于逆反应活化能,A错误;
B、同一温度下,正逆反应的平衡常数互为倒数。25℃时正反应平衡常数为 5×104,则逆反应平衡常数为2×10-5,B错误;
C、80℃时平衡常数为 2,某时刻 Ni(CO)4和 CO 浓度均为 1mol/L,浓度商, ,反应正向进行,故 v正 > v逆,C正确;
D、80℃平衡时充入 CO,相当于增大压强,平衡正向移动,再次平衡时 CO 的体积分数减小,D错误;
故答案为:C。
【分析】A.通过平衡常数与温度的关系判断反应热,进而分析活化能大小。
B.明确正逆反应平衡常数的关系。
C.通过浓度商与平衡常数的比较判断反应方向。
D.分析增大反应物浓度对平衡的影响。
14.【答案】A
【知识点】水的电离;离子浓度大小的比较;中和滴定
【解析】【解答】A、0.1mol/L HA 溶液 pH=3.5,说明 HA 未完全电离,是弱酸。此时
c (H+)=c (A-)=10-3.5mol/L,c (HA)≈0.1mol/L,电离常数 Ka≈ ,A正确;
B、酸或碱抑制水的电离,NaA 促进水的电离。D 点是恰好中和的 NaA 溶液,水的电离程度最大;A 点为 HA 溶液,抑制作用最强;D 之后加过量 NaOH,抑制作用增强。故电离程度:D > C > B > A > E,B错误;
C、电荷守恒为 c (Na+)+c (H+)=c (A-)+c (OH-)。若 c (Na+) > c (A-),则必存在 c (OH-) > c (H+),不可能出现 c (Na+) > c (A-) > c (H+) > c (OH-),C错误;
D、B 点是等浓度 NaA 与 HA 混合液,物料守恒为 c (A-)+c (HA)=2c (Na+),结合电荷守恒推导得 2c (H+)+c (HA)=c (A-)+2c (OH-)。因溶液显酸性(c (H+) > c (OH-)),故 c (H+)+c (HA) < c (A-)+c (OH-),D错误;
故答案为:A。
【分析】A.判断 HA 是否为弱酸及计算电离常数。
B. 分析各点水的电离程度。
C.结合电荷守恒判断离子浓度关系。
D.利用守恒关系分析 B 点粒子浓度。
15.【答案】C
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】A、T℃时,Ag2CrO4饱和溶液中 c (Ag+)=1.0×10-3mol/L,c (CrO42-)=1.0×10-5mol/L。溶度积 Ksp (Ag2CrO4)=c2(Ag+) c (CrO42-)=(1.0×10-3)2×1.0×10-5=1.0×10- ,A错误;
B、Ksp 只由温度决定,Y 点和 Z 点处于同一温度下,Ag2CrO4的 Ksp 相等,B错误;
C、T℃时,X 点溶液中 c(Ag+) 高于饱和溶液中的浓度,c(CrO42-) 与饱和溶液相同,此时离子积大于 Ksp,溶液过饱和,会析出橘红色 Ag2CrO4沉淀,C正确;
D、 T℃时,将0.01mol L-1AgNO3溶液滴入20mL0.01mol L-1KCl和0.01mol L-1 K2CrO4的混合溶液中,Cl-开始沉淀时,c(Ag+)=mol/L=1.8×10-8 mol L-1,开始沉淀时,c(Ag+)=mol/L=1.0×10-4.5 mol L-1,故Cl-先沉淀,D错误;
故答案为:C。
【分析】A.计算 Ag2CrO4的溶度积。
B.判断温度对溶度积的影响。
C.分析 X 点溶液是否会产生沉淀。
D.比较 Cl-和 CrO42-开始沉淀的先后顺序。
16.【答案】B
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;中和热的测定;酸(碱)式滴定管的使用
【解析】【解答】A、测定中和反应反应热时,需要用环形玻璃搅拌棒来充分搅拌,使反应均匀进行且热量传递更均匀,图中用的是普通玻璃棒,不符合要求,A错误;
B、用盐酸滴定锥形瓶中的 NaOH 溶液时,眼睛应紧盯锥形瓶内溶液颜色的变化,这样才能准确判断滴定终点,该操作符合要求,B正确;
C、第一个试管里,MgCl2溶液量少,NaOH 溶液有剩余,加入 FeCl3溶液后,是 NaOH 和 FeCl3反应生成 Fe(OH)3沉淀,不是沉淀之间的相互转化,不能用于研究沉淀转化,C错误;
D、FeCl3与 KSCN 反应的本质是 Fe3+和 SCN-的反应,KCl 不参与该反应,加入 KCl 固体不会影响反应平衡,所以不能通过加入 KCl 来判断该反应是否可逆,D错误;
故答案为:B。
【分析】A.判断测定中和反应反应热的搅拌仪器是否正确。
B.判断盐酸滴定 NaOH 溶液时的观察操作是否正确。
C.分析沉淀转化实验的合理性。
D.判断加入 KCl 对 Fe3+与 SCN-反应平衡的影响。
17.【答案】(1)s;球
(2)O>N>C;N>O>C
(3)
(4)15;3d5
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;原子结构与元素的性质
【解析】【解答】(1)Z为12号元素Mg,在元素周期表中的位置为第三周期第ⅡA族,其价电子排布式为3s2,则Z元素位于元素周期表的s区,其基态原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图为球形。
故答案为: s ; 球 ;
(2)W、X、Y三种元素分别为C、N、O,三者为第二周期的相邻元素,非金属性依次增强,则电负性数值由大到小的顺序为O>N>C,同周期自左至右第一电离能呈增大趋势,但基态N 原子2p轨道是半充满的,比较稳定,所以第一电离能较高,其第一电离能比O大,所以第一电离能由大到小的顺序为N>O>C。
故答案为: O>N>C ; N>O>C;
(3)元素M为24号元素Cr,电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,价层电子排布式为3d54s1,则价层电子的轨道表示式为。
故答案为: ;
(4)元素N为Fe,电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,元素N基态原子共有1+1+3+1+3+5+1=15种空间运动状态不同的电子,Fe失去电子后变成Fe3+,则元素N基态的价层电子排布式为3d5。
故答案为: 15 ; 3d5 。
【分析】W、X、Y、Z、M、N 六种元素的原子序数依次增大,其中 W、X、Y、Z 属于短周期元素。W 原子核外有 6 种不同运动状态的电子(电子运动状态均不同),可知 W 为 C;Y 最外层电子数是最内层的 3 倍(最内层电子数为 2),则最外层有 6 个电子,Y 为 O;X 原子最高能级的不同轨道均有电子且自旋方向相同,价电子排布为 2s22p3,故 X 为 N;Z 原子核外 s 能级电子总数与 p 能级电子总数相等,且第一电离能高于同周期相邻元素,可判断 Z 为 Mg;M 是第四周期中未成对电子数最多的元素,价电子排布为 3d54s ,即 M 为 24 号元素 Cr;N 是常见金属元素,其正三价离子遇硫氰化钾显红色,因此 N 为 Fe。综上,W、X、Y、Z、M、N 分别为 C、N、O、Mg、Cr、Fe。
(1)Z为12号元素Mg,在元素周期表中的位置为第三周期第ⅡA族,其价电子排布式为3s2,则Z元素位于元素周期表的s区,其基态原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图为球形。
(2)W、X、Y三种元素分别为C、N、O,三者为第二周期的相邻元素,非金属性依次增强,则电负性数值由大到小的顺序为O>N>C,同周期自左至右第一电离能呈增大趋势,但基态N 原子2p轨道是半充满的,比较稳定,所以第一电离能较高,其第一电离能比O大,所以第一电离能由大到小的顺序为N>O>C。
(3)元素M为24号元素Cr,电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,价层电子排布式为3d54s1,则价层电子的轨道表示式为。
(4)元素N为Fe,电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,元素N基态原子共有1+1+3+1+3+5+1=15种空间运动状态不同的电子,Fe失去电子后变成Fe3+,则元素N基态的价层电子排布式为3d5。
18.【答案】酸;;;;;
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;水的电离;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】(1)在曲线A所对应的温度下,的醋酸中,而的中,将它们等体积混合后,由于醋酸已经电离出的就能将NaOH全部消耗完,且醋酸中还含有大量未电离的醋酸分子还能继续电离出,所以中和后的溶液显酸性。
故答案为: 酸 ;
(2)在曲线B所对应的温度下,,的盐酸中,则溶液中的,且OH-只由水电离产生,根据可知,由水电离产生的浓度与浓度是相等的,所以由水电离产生的浓度为:。
故答案为:;
(3)根据分析,以下四种酸、、、的酸性由强到弱的顺序为:。
故答案为: ;
(4)根据酸性越强,其酸根离子结合的能力越弱的规律,结合分析酸性强弱数据可知,同浓度的、、结合能力由大到小的顺序为:。
故答案为: ;
(5)根据酸性,在溶液中通入少量气体,可以将转化为HCN,但由于酸性,所以不会生成,只能生成,则反应的离子方程式为:。
故答案为: ;
(6)反应的平衡常数为:。
故答案为:。
【分析】Ⅰ.根据水在25℃和95℃时电离平衡曲线图可以得到相应的水的电离平衡常数分别为:、;
Ⅱ.根据表格中各酸电离平衡常数数据越大酸性越强的规律,可得各物质酸性强弱顺序为:;
据此数据解答。
(1)结合水的离子积,分析醋酸(弱酸)与 NaOH 反应后,因醋酸过量溶液呈酸性。
(2)根据曲线 B 的水离子积,计算 pH=2 盐酸中水电离的 H+浓度(等于溶液中 OH-浓度)。
(3)依据电离常数 Ka 大小,Ka 越大酸性越强,比较四种酸的酸性顺序。
(4)酸性越弱,对应酸根离子结合 H+能力越强,据此排序。
(5)根据酸性 H2CO3 > HCN > HCO3-,确定通入少量 CO2生成 HCN 和 HCO3-,写离子方程式。
(6)结合 AgCl 和 Ag2S 的 Ksp,推导反应平衡常数并计算。
19.【答案】(1)H(2)B;C
(3)取适量溶液B于试管中,向溶液中滴加无色酚酞(或紫色石蕊),溶液变为红色(或蓝色),则有氢氧根离子;向溶液中滴加硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,生成白色的沉淀则有氯离子
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;电解原理;制备实验方案的设计;氯水、氯气的漂白作用
【解析】【解答】(1)反应属于非氧化还原反应,则中N元素化合价为-3价,Cl元素化合价为+1价,中H元素化合价为+1价,则N、H、Cl电负性由小到大的顺序为:H故答案为: H(2)A.电解NH4Cl和HCl的混合溶液,得到NCl3,氮元素化合价由-3价变化为+3价,在阳极发生氧化反应,阴极是氢离子得到电子发生还原反应生成氢气,气体A是,A错误;
B.NH2Cl中H元素化合价为+1价,N元素为-3价,Cl元素为+1价,与反应制备,该反应中没有元素化合价发生变化,则同时有NaOH生成,化学方程式为:NH3+NaClO=NH2Cl+NaOH,B正确;
C.NH2Cl中H元素化合价为+1价,N元素为-3价,Cl元素为+1价,NH2Cl在水中会和水反应缓慢释放HClO,具有较强的消毒持久力,C正确;
D.和NH3均易溶于水,不可用饱和食盐水除去中的,D错误;
故答案为: B C ;
(3)在NCl3与NaClO2的反应生成ClO2、NH3,NCl3作氧化剂,NaClO2作还原剂,反应后溶液中可能存在的阴离子为Cl-和OH-,检验方案为取适量溶液B于试管中,向溶液中滴加无色酚酞(或紫色石蕊),溶液变为红色(或蓝色),则有氢氧根离子;向溶液中滴加硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,生成白色的沉淀则有氯离子。
故答案为: 取适量溶液B于试管中,向溶液中滴加无色酚酞(或紫色石蕊),溶液变为红色(或蓝色),则有氢氧根离子;向溶液中滴加硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,生成白色的沉淀则有氯离子 ;
【分析】电解 NH4Cl 与盐酸的混合溶液,会生成 NCl3和气体 A(经分析为 H2)。随后,NCl3与 NaClO2溶液发生反应,生成 ClO2、NH3以及溶液 B(含有大量 Cl-和 OH-)。生成的 NH3再与 NaClO 反应,可得到 NH2Cl。据此解题。
(1)反应属于非氧化还原反应,则中N元素化合价为-3价,Cl元素化合价为+1价,中H元素化合价为+1价,则N、H、Cl电负性由小到大的顺序为:H(2)A.电解NH4Cl和HCl的混合溶液,得到NCl3,氮元素化合价由-3价变化为+3价,在阳极发生氧化反应,阴极是氢离子得到电子发生还原反应生成氢气,气体A是,A错误;
B.NH2Cl中H元素化合价为+1价,N元素为-3价,Cl元素为+1价,与反应制备,该反应中没有元素化合价发生变化,则同时有NaOH生成,化学方程式为:NH3+NaClO=NH2Cl+NaOH,B正确;
C.NH2Cl中H元素化合价为+1价,N元素为-3价,Cl元素为+1价,NH2Cl在水中会和水反应缓慢释放HClO,具有较强的消毒持久力,C正确;
D.和NH3均易溶于水,不可用饱和食盐水除去中的,D错误;
故选BC。
(3)在NCl3与NaClO2的反应生成ClO2、NH3,NCl3作氧化剂,NaClO2作还原剂,反应后溶液中可能存在的阴离子为Cl-和OH-,检验方案为取适量溶液B于试管中,向溶液中滴加无色酚酞(或紫色石蕊),溶液变为红色(或蓝色),则有氢氧根离子;向溶液中滴加硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,生成白色的沉淀则有氯离子。
20.【答案】(1);酚酞;
(2)b;当滴入最后半滴酸性高锰酸钾标准溶液,溶液由无色变为浅紫红色(或粉红色)且半分钟内不褪色;c
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;中和滴定
【解析】【解答】(1)①是二元弱酸,当滴入溶液时,生成,发生反应的离子方程式为:,第二次滴定终点时得到溶液,由图1可知,此时pH约为8-10,酚酞的变色范围是8.2-10,适合作为指示剂;
②由分析可知,曲线1、2、3分别代表、、三种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系,当pH=4.2时,、浓度相等,则;
故答案为: ; 酚酞 ; ;
(2)①酸性高锰酸钾溶液是强氧化性溶液,应装在酸式滴定管中,正确的排气泡操作是:将滴定管固定在滴定管夹上,手控制活塞,拇指在前,中指和食指在后,轻轻握住旋塞柄,无名指和小指向手心弯曲,形成握空拳的样子,可防止把活塞顶出,打开滴定管活塞,让溶液快速流出,排出气泡,正确的操作方式如图b所示;
②取血液用蒸馏水稀释后,向其中加入足量的溶液,反应生成沉淀,将沉淀用稀硫酸溶解得到后,再用标准溶液滴定,可以使酸性溶液褪色,所以滴定终点的标志是:当滴入最后半滴酸性高锰酸钾标准溶液,溶液由无色变为浅紫红色(或粉红色)且半分钟内不褪色;
③a. 滴定过程中,振荡锥形瓶时有液滴溅出,导致实际消耗的KMnO4溶液体积减少,计算出的钙含量偏低,a不选;
b. 达到滴定终点时,俯视读数,导致读取消耗的KMnO4溶液体积偏小,计算出的钙含量偏低,b不选;
c. 盛装KMnO4标准溶液的滴定管用水洗涤后未润洗,导致KMnO4溶液浓度降低,使消耗KMnO4溶液的体积偏大,计算出的钙含量偏高,c选;
d. 装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定后有气泡,导致读取消耗的 KMnO4溶液体积减少,计算出的钙含量偏低,d不选;
故选c。
故答案为: b ; 当滴入最后半滴酸性高锰酸钾标准溶液,溶液由无色变为浅紫红色(或粉红色)且半分钟内不褪色 ; c 。
【分析】(1) ①分析滴定反应及指示剂选择。滴入 20mL NaOH 时,H2C2O4与 OH-反应生成 HC2O4-和 H2O;第二次滴定终点溶液 pH 约 8-10,酚酞变色范围匹配,故选酚酞。
②利用电离平衡常数与 pH 的关系计算。图 2 中 pH=4.2 时,HC2O4-与 C2O42-浓度相等,K 2=c (H+)=10-4.2。
(2) ①掌握酸式滴定管排气泡操作。酸性 KMnO4用酸式滴定管,正确排气泡操作如图 b。
②确定滴定终点颜色变化。终点为滴入最后半滴 KMnO4溶液,由无色变为浅紫红色且半分钟不褪色。
③分析操作对测定结果的影响。滴定管未润洗使 KMnO4浓度偏低,消耗体积偏大,导致钙含量偏高。
(1)①是二元弱酸,当滴入溶液时,生成,发生反应的离子方程式为:,第二次滴定终点时得到溶液,由图1可知,此时pH约为8-10,酚酞的变色范围是8.2-10,适合作为指示剂;
②由分析可知,曲线1、2、3分别代表、、三种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系,当pH=4.2时,、浓度相等,则;
(2)①酸性高锰酸钾溶液是强氧化性溶液,应装在酸式滴定管中,正确的排气泡操作是:将滴定管固定在滴定管夹上,手控制活塞,拇指在前,中指和食指在后,轻轻握住旋塞柄,无名指和小指向手心弯曲,形成握空拳的样子,可防止把活塞顶出,打开滴定管活塞,让溶液快速流出,排出气泡,正确的操作方式如图b所示;
②取血液用蒸馏水稀释后,向其中加入足量的溶液,反应生成沉淀,将沉淀用稀硫酸溶解得到后,再用标准溶液滴定,可以使酸性溶液褪色,所以滴定终点的标志是:当滴入最后半滴酸性高锰酸钾标准溶液,溶液由无色变为浅紫红色(或粉红色)且半分钟内不褪色;
③a. 滴定过程中,振荡锥形瓶时有液滴溅出,导致实际消耗的KMnO4溶液体积减少,计算出的钙含量偏低,a不选;
b. 达到滴定终点时,俯视读数,导致读取消耗的KMnO4溶液体积偏小,计算出的钙含量偏低,b不选;
c. 盛装KMnO4标准溶液的滴定管用水洗涤后未润洗,导致KMnO4溶液浓度降低,使消耗KMnO4溶液的体积偏大,计算出的钙含量偏高,c选;
d. 装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定后有气泡,导致读取消耗的 KMnO4溶液体积减少,计算出的钙含量偏低,d不选;
故选c。
21.【答案】(1)164.0;低温;B;吸收热量;a;CH4+10OH--8e-=+7H2O;H2;4.48
(2)>>;开始升温时以反应Ⅰ为主,反应放热,平衡逆向移动,平衡转化率下降。升高到一定温度后,以反应Ⅱ为主,反应吸热,平衡正向移动,平衡转化率上升;随着反应温度升高,CO选择性极高,反应Ⅱ占主要因素,且反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强不改变CO2平衡转化率
【知识点】盖斯定律及其应用;电极反应和电池反应方程式;催化剂;化学平衡的影响因素;化学平衡转化过程中的变化曲线
【解析】【解答】(1)①已知:ⅰ

ⅲ 。
根据盖斯定律,4×ⅰ-ⅱ +2×ⅲ得:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.0 kJ/mol。该反应为熵减的放热反应,根据ΔH-TΔS<0时自发,则低温条件下反应能自发进行。
②分别在V L恒温密闭容器A(恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入和各的混合气体发生Sabatier反应:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.0 kJ/mol。该反应的正反应是气体总分子数减小的放热反应,反应过程中气体分子总数减小、B容积减小,则恒压条件下反应正向进行的程度大,故容器B达到平衡时放出的热量多。
③从图分析,每个从物质吸附在催化剂表面到形成过渡态的过程会吸收热量;活化能最大的一步是决速步,由图可知,a.步活化能最大,则反应历程中决定反应速率的步骤是a。
④闭合开关K后,甲烷燃料电池工作时,负极甲烷失去电子转变为碳酸根,电极反应式为CH4+10OH--8e-=+7H2O;氧气得到电子发生还原反应,通入氧气的电极为正极。电极a连接电源的正极,电极b连接电源的负极,则a为阳极、b为阴极, a、b电极上均有气体产生,其中b电极上水提供的氢离子得到电子被还原、得到的是H2;a电极上水提供的氢氧根离子失去电子得到的是O2;当每个电池消耗甲烷(标准状况)时,反应中消耗甲烷总物质的量为n(CH4)=,反应过程中转移电子的物质的量n(e-)=0.1 mol×8=0.8 mol,根据电子转移守恒可知,结合4OH--4e-=O2↑+2H2O,理论上最多能够制得氧气0.2 mol×22.4 L/mol=4.48 L(标准状况)。
故答案为: 164.0 ; 低温 ; B ; 吸收热量 ; a ; CH4+10OH--8e-=+7H2O ; H2 ; 4.48 ;
(2)①反应I为气体体积减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,二氧化碳的转化率增大,反应Ⅱ是气体体积不变的反应,增大压强,平衡不移动,二氧化碳的转化率不变,则增大压强,二氧化碳的转化率增大,由图可知,、、条件下二氧化碳的转化率依次减小,则压强、、由大到小的顺序为>>。
②Ⅰ为放热反应,Ⅱ为吸热反应,在下平衡转化率随温度升高先降低后升高的原因是:开始升温时以反应Ⅰ为主,反应放热,平衡逆向移动,平衡转化率下降。升高到一定温度后,以反应Ⅱ为主,反应吸热,平衡正向移动,平衡转化率上升。
③反应I为气体体积减小的反应,反应Ⅱ是气体体积不变的反应,则T>350℃时,随着温度升高,、、对应的a、b和c三条曲线接近重合的原因是:随着反应温度升高,CO选择性极高,反应Ⅱ占主要因素,且反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强不改变CO2平衡转化率。
故答案为:>> ; 开始升温时以反应Ⅰ为主,反应放热,平衡逆向移动,平衡转化率下降。升高到一定温度后,以反应Ⅱ为主,反应吸热,平衡正向移动,平衡转化率上升 ; 随着反应温度升高,CO选择性极高,反应Ⅱ占主要因素,且反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强不改变CO2平衡转化率 。
【分析】(1) ①用盖斯定律计算 ΔH,反应为放热、熵减,低温下 ΔH-TΔS<0 可自发。
②恒压容器(B)中反应正向进行更充分,放热更多。
③物质吸附到形成过渡态需吸收热量,活化能最大的步骤 a 为决速步。
④负极反应为 CH4+10OH--8e-=CO32-+7H2O;b 为阴极产 H2;电子守恒计算得 O2 4.48L。
(2) ①反应 Ⅰ 正反应体积减小,压强越大 CO2转化率越高,故 P >P >Pc。
②低温反应 Ⅰ 主导(放热,升温转化率降),高温反应 Ⅱ 主导(吸热,升温转化率升)。
③高温下反应 Ⅱ 占优,其前后气体分子数不变,压强对转化率无影响,曲线重合。
(1)①已知:ⅰ

ⅲ 。
根据盖斯定律,4×ⅰ-ⅱ +2×ⅲ得:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.0 kJ/mol。该反应为熵减的放热反应,根据ΔH-TΔS<0时自发,则低温条件下反应能自发进行。
②分别在V L恒温密闭容器A(恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入和各的混合气体发生Sabatier反应:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.0 kJ/mol。该反应的正反应是气体总分子数减小的放热反应,反应过程中气体分子总数减小、B容积减小,则恒压条件下反应正向进行的程度大,故容器B达到平衡时放出的热量多。
③从图分析,每个从物质吸附在催化剂表面到形成过渡态的过程会吸收热量;活化能最大的一步是决速步,由图可知,a.步活化能最大,则反应历程中决定反应速率的步骤是a。
④闭合开关K后,甲烷燃料电池工作时,负极甲烷失去电子转变为碳酸根,电极反应式为CH4+10OH--8e-=+7H2O;氧气得到电子发生还原反应,通入氧气的电极为正极。电极a连接电源的正极,电极b连接电源的负极,则a为阳极、b为阴极, a、b电极上均有气体产生,其中b电极上水提供的氢离子得到电子被还原、得到的是H2;a电极上水提供的氢氧根离子失去电子得到的是O2;当每个电池消耗甲烷(标准状况)时,反应中消耗甲烷总物质的量为n(CH4)=,反应过程中转移电子的物质的量n(e-)=0.1 mol×8=0.8 mol,根据电子转移守恒可知,结合4OH--4e-=O2↑+2H2O,理论上最多能够制得氧气0.2 mol×22.4 L/mol=4.48 L(标准状况)。
(2)①反应I为气体体积减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,二氧化碳的转化率增大,反应Ⅱ是气体体积不变的反应,增大压强,平衡不移动,二氧化碳的转化率不变,则增大压强,二氧化碳的转化率增大,由图可知,、、条件下二氧化碳的转化率依次减小,则压强、、由大到小的顺序为>>。
②Ⅰ为放热反应,Ⅱ为吸热反应,在下平衡转化率随温度升高先降低后升高的原因是:开始升温时以反应Ⅰ为主,反应放热,平衡逆向移动,平衡转化率下降。升高到一定温度后,以反应Ⅱ为主,反应吸热,平衡正向移动,平衡转化率上升。
③反应I为气体体积减小的反应,反应Ⅱ是气体体积不变的反应,则T>350℃时,随着温度升高,、、对应的a、b和c三条曲线接近重合的原因是:随着反应温度升高,CO选择性极高,反应Ⅱ占主要因素,且反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强不改变CO2平衡转化率。
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