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第九章　水溶液中的离子反应与平衡
第44讲　盐类的水解
化学
内容索引
考点一　盐类水解的概念和规律
考点二　盐类水解的影响因素及应用
第一部分
第二部分
必备知识整合
01
对点题组突破
02
课时作业
第五部分
必备知识整合
01
对点题组突破
02
高考真题演练
第四部分
考点三　水解常数及其应用
第三部分
必备知识整合
01
对点题组突破
02
1．认识盐类水解的原理及其一般规律，掌握水解离子方程式的书写。2.认识影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用，能利用水解常数进行相关计算。
考点一　盐类水解的概念和规律
第
分
部
一
1．盐类的水解
(1)定义
在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成________的反应。
必备知识整合
弱电解质
H＋
OH－
水的电离
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH
强酸强碱盐 NaCl、KNO3 __ — ____ ________
强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 __ __________ ____ ________
弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 __ _______________________ ____ ________
2．盐类水解的规律(25 ℃)
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
否
中性
pH＝7
是
酸性
pH<7
是
CH3COO－、
碱性
pH>7
3.水解离子方程式的书写
(1)基本要求
由于水解是微弱的反应，因而反应物与生成物用“ ”连接，易挥发性物质不标“↑”，难溶物不标“↓”，易分解的物质不拆开书写，如
NH3·H2O(相互促进水解者除外)。
例如NH4Cl的水解离子方程式：_________________________________。
(2)三种类型的盐水解方程式的书写
①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解。
例如Na2CO3的水解离子方程式：_____________________________。
②多元弱碱盐水解：方程式一步写完。
例如FeCl3的水解离子方程式：____________________________________。
Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
③阴、阳离子相互促进水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”
“↓”等。
例如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：_____________________
______________________。
Al(OH)3↓＋3CO2↑
×
×
×
×
×
1．广义的水解观认为无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是(　　)
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D．CH3COCl的水解产物是两种酸
对点题组突破
B
题组一　盐类水解的原理及规律
解析：BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2，符合水解原理，A正确；PCl3的水解产物应是H3PO3和HCl，不符合水解原理，B错误；Al4C3水解得到氢氧化铝和甲烷，符合水解原理，C正确；CH3COCl的水解产物是两种酸，为CH3COOH和HCl，符合水解原理，D正确。
2．常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
下列说法正确的是(　　)
A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．③溶液中水电离出的c(OH－)＝1×10-11.6 mol·L-1
B
解析：水的电离程度应为③>④>②>①，A错误；酸性CH3COOH强于HClO，pH小的为CH3COOH，C错误；Na2CO3促进水电离，c水(OH－)＝1×10-2.4 mol·L-1，D错误。
题组二　盐溶液酸碱性与离子浓度大小的判断
3．(2024·北京海淀区模拟)下列溶液呈酸性的是(　　)
A．Fe2(SO4)3溶液 B．BaCl2溶液
C．CH3COONa溶液 D．KNO3溶液
A
解析：Fe2(SO4)3溶液中Fe3+发生水解，结合水电离出来的OH－，溶液中c(OH－)c(H＋)，溶液呈碱性，C不符合题意；KNO3为强酸强碱盐，在水溶液中不发生水解，溶液呈中性，D不符合题意。
4．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题：
CH3COOH　Ka＝1.8×10-5，HCN　Ka＝4.9×10-10，H2CO3　Ka1＝4.3×10-7　Ka2＝5.6×10-11
(1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序：____________(填序号，下同)，水的电离程度由大到小的顺序：________________________。
②>④>③>①
②>④>③>①
(2)相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序：________________。
(3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序：__________
__________________。
①>③>④>②
c(CN－)>c(HCN)
c(Na＋)>
考点二　盐类水解的影响因素及应用
第
分
部
二
必备知识整合
越大
1．影响盐类水解的因素
(1)内因：形成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度____，溶液的碱性或酸性____。
如水解程度：Na2CO3__Na2SO3，Na2CO3__NaHCO3。
越强
>
>
(2)外因
①盐类水解平衡同电离平衡一样，当温度、浓度等条件改变时，会引起水解平衡的移动，从而影响盐类水解的程度。其中浓度的影响通常包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。
②实例
以Fe2(SO4)3水解：Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。
条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象
升温 ____ _____ _____ _________
加H2SO4 ____ ____ ____ ________
加H2O ____ ____ ____ ________
加NaHCO3 ____ ____ ____ _____________
______________
向右
增多
减小
颜色变深
向左
增多
减小
颜色变浅
向右
增多
增大
颜色变浅
向右
减少
增大
生成红褐色沉
淀，放出气体
2.盐类水解的应用
应用 举例
判断盐溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
判断对应酸的酸性强弱 同浓度的NaHCO3溶液的pH大于CH3COONa溶液的pH，则酸性：CH3COOH＞H2CO3
应用 举例
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
比较溶液中离子浓度的大小 如：Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为____________________________________________
×
×
×
×
×
对点题组突破
题组一　盐类水解的影响因素
C
解析：加入氢氧化钠，会消耗铵根离子，使得铵根离子浓度更小，A不符合题意；加水稀释会导致溶液中铵根离子浓度减小，B不符合题意；加热会促进铵根离子水解，导致溶液中铵根离子浓度减小，D不符合题意。
D
题组二　盐类水解的应用
3．下列物质制取、贮存和用途与盐类水解有关的是(　　)
①实验室配制Na2S溶液时常加入几滴NaOH溶液
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可用作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤少量的硫酸铁溶于水能吸附水中悬浮杂质
A．①②③④⑤ B．仅②③④
C．仅①④⑤ D．仅①②③
A
解析：①实验室配制Na2S溶液时加入几滴NaOH溶液，抑制硫离子水解，与盐类水解有关；②NaHCO3与Al2(SO4)3发生相互促进的水解反应生成二氧化碳和Al(OH)3，可用作泡沫灭火剂，与盐类水解有关；③草木灰中的碳酸根离子和铵根离子发生相互促进的水解反应，会损失肥效，因此草木灰与铵态氮肥不能混合施用，与盐类水解有关；④Na2CO3水解产生NaOH，NaOH会和玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3，Na2SiO3溶液有黏性，会将玻璃塞黏在试剂瓶上，故实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞，与盐类水解有关；⑤少量的硫酸铁溶于水，Fe3+水解产生的Fe(OH)3胶体可以吸附水中的悬浮杂质，与盐类水解有关。故选A。
4．(2024·河北石家庄模拟)将硝酸铝溶液和硫酸铝溶液分别蒸干、灼烧，最后得到的固体是(　　)
A．都是Al2O3
B．依次为AlCl3、Al2(SO4)3
C．都是Al(OH)3
D．依次为Al2O3、Al2(SO4)3
D
解析：硝酸铝为强酸弱碱盐，水解生成Al(OH)3和HNO3，Al(NO3)3＋3H2O Al(OH)3＋3HNO3，而HNO3是挥发性酸，受热挥发会导致水解平衡右移，Al(NO3)3彻底水解为Al(OH)3，灼烧时Al(OH)3又会分解为Al2O3，故将硝酸铝溶液蒸干并灼烧得到的固体物质是Al2O3，Al2(SO4)3是强酸弱碱盐，水解出H2SO4和Al(OH)3，而H2SO4是不挥发性酸，受热不能挥发，即Al2(SO4)3的水解不能彻底，故最终得到Al2(SO4)3，故D符合题意。
考点三　水解常数及其应用
第
分
部
三
必备知识整合
1．水解常数
(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
(2)表达式：
①对于A－＋H2O HA＋OH－，Kh＝____________；
②对于B＋＋H2O BOH＋H＋，Kh＝____________。
(3)影响因素：只与温度有关，升高温度，____水解，Kh____。
促进
增大
2．Kh与Ka或Kb的换算关系
(1)一元弱酸或弱碱的Ka或Kb与弱酸根离子或弱碱阳离子的Kh关系
Ka＝____或Kb＝____。
(2)二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的水解常数Kh1、Kh2的关系
Ka1＝____，Ka2＝____。
对点题组突破
D
2．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10-3，Ka2＝6.2×10-8，Ka3＝4.5×10-13，回答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是___________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH__(填“>”“<”或“＝”)7。
③<②<①
<
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈__(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与
Kh的相对大小说明判断理由：_______________________________________
____________________________________________________________________________________________________。
碱
度，因而Na2HPO4溶液显碱性
高考真题演练
第
分
部
四
1．(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　　)
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
B
解析：纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性、加热条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；Fe3+能发生水解反应生成Fe(OH)3，加热能增大Fe3+的水解程度，D不符合题意。
下列说法正确的是(　　)
A．硼砂稀溶液中c(Na＋)＝c[B(OH)3]
B．硼酸水溶液中的H＋主要来自水的电离
C．25 ℃时，0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D．等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后，溶液显酸性
B
3．(2022·湖南卷)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L-1)。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
D
解析：铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，A合理；在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴同浓度的Na2SO3溶液，根据现象分析可知，Fe3+既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，生成亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，生成蓝色沉淀，B合理；实验③中在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴同浓度的FeCl3溶液，根据溶液变红褐色，说明Fe3+发生水解反应，滴加K3[Fe(CN)6]溶液无蓝色沉淀产生，说
明没有发生还原反应，C合理；结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，因证据不足不能说明亚硫酸根离子对铁离子的水解无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，D不合理。
4．(2023·海南卷改编)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
B
A．c(Na2CO3)＝0.6 mol·L-1时，溶液中c(OH－)<0.01 mol·L-1
B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中H2CO3的Ka2<4×10-11
D．0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)＝2×10-4 mol·L-1
5．(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是(　　)
B
课时作业44
第
分
部
五
C
2．根据表中信息，判断0.10 mol·L-1的下列各物质的溶液的pH最大的是(　　)
A．CH3COONa B．Na2CO3
C．NaHCO3 D．Na2S
D
酸 电离常数(常温下)
CH3COOH Ka＝1.75×10-5
H2CO3 Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11
H2S Ka1＝1.1×10-7，Ka2＝1.3×10-13
D
解析：硫化钠分步水解，离子方程式必须分步书写，应使用可逆符号，D错误。
4．下列关于盐的水解应用不正确的是(　　)
A．实验室配制氯化铁溶液，氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释
B．TiCl4溶于水加热制备TiO2
C．利用可溶性铝盐、铁盐做净水剂
D．草木灰与铵态氮肥不能混合施用
解析：实验室配制氯化铁溶液，需要抑制Fe3+的水解，为了不引入杂质，应将氯化铁晶体溶于盐酸，然后再加水稀释，A错误。
A
5．采取下列措施后，溶液颜色变深的是(　　)
A．加热0.10 mol·L-1明矾溶液(滴有酚酞溶液)
B．加热0.10 mol·L-1Na2CO3溶液(滴有酚酞溶液)
C．0.10 mol·L-1氨水(滴有酚酞溶液)中加入少量NH4Cl固体
D．0.10 mol·L-1小苏打溶液(滴有酚酞溶液)中加入少量NaCl固体
B
解析：加热后铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，故溶液颜色无变化，A不符合题意；加热后碳酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的红色加深，B符合题意；加入氯化铵固体，一水合氨的电离程度减弱，溶液的碱性减弱，则溶液的颜色变浅，C不符合题意；加入NaCl固体，小苏打溶液的酸碱性不变，溶液的颜色没有变化，D不符合题意。
B
6．下列实验操作不能达到实验目的的是(　　)
选项 实验目的 实验操作
A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释
B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干
C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1 mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L-1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+ 加入过量MgO充分搅拌，过滤
解析：将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl挥发，蒸干得到Mg(OH)2，B符合题意。
C
7．利用传感技术测定一定浓度碳酸钠溶液的pH与温度(T)的关系，曲线如图，下列分析错误的是(　　)
A．碳酸钠水解是吸热反应
B．ab段说明水解平衡正向移动
C．bc段说明水解平衡逆向移动
D．水的电离平衡也对pH产生影响
解析：分析图像，碳酸钠溶液中碳酸根离子水解，升温pH增大，说明水解是吸热反应，A正确；碳酸钠是弱酸强碱盐，水解使溶液显碱性，而升高温度使平衡正向移动，溶液的碱性增强，B正确；水解是吸热的，温度不断升高只会导致平衡不断正向移动，此时溶液pH却出现反常下降，这是由于水本身也存在电离，温度改变对水的电离平衡造成了影响，因此水的电离平衡也对溶液的pH产生影响，C错误，D正确。
C
9．常温下，部分弱电解质的电离常数如表：
弱电解质 电离常数
HCOOH Ka＝1.8×10-4
HCN Ka＝6.2×10-10
H2CO3 Ka1＝4.5×10-7
Ka2＝4.7×10-11
NH3·H2O Kb＝1.8×10-5
　B
C
二、非选择题(共30分)
11．(15分)平衡思想是化学研究的一个重要观念。电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡、溶解平衡，请回答下列问题：
(1)已知部分弱酸的电离常数如下表：
弱酸 HCOOH HCN H2CO3
电离常数(25 ℃) Ka＝1.8×10-4 Ka＝6.2×10-10 Ka1＝4.5×10-7
Ka2＝4.7×10-11
c＞b＞a
4.7×10-2
＋HCN
亚硫酸氢根电离程度大于水解程度
(2)SO2属于酸性氧化物，将其通入NaOH溶液中，得到NaHSO3溶液。
①NaHSO3溶液呈酸性，其原因是______________________________。
②向pH＝5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液，溶液中出现浑浊，pH减小为2，用平衡移动原理解释溶液pH减小的原因是____________
__________________________________________________________________________________________。
正向移动，氢离子浓度增大
(3)某溶液是由体积相等的NaOH溶液和醋酸混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(NaOH)____(填“大于”“等于”或“小于”，下同)c(CH3COOH)，混合后溶液中c(CH3COO－)____c(Na＋)。
解析：某溶液是由体积相等的NaOH溶液和醋酸混合而成，且恰好呈中性，若等体积等浓度混合，溶液为醋酸钠，则溶液显碱性，而该溶液呈中性，说明混合前c(NaOH)小于c(CH3COOH)，生成的溶质为CH3COONa和CH3COOH混合物，根据电荷守恒和溶液呈中性，则混合后溶液中c(CH3COO－)等于c(Na＋)。
小于
等于
12．(15分)(2025·湖南长沙期末)NH4Al(SO4)2常作食品加工中的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其原理是_______________________________
______ (用离子方程式说明)。
解析：NH4Al(SO4)2电离产生的Al3+会发生水解反应产生Al(OH)3胶体，Al(OH)3胶体表面积大，吸附力强，能够吸附水中悬浮的固体小颗粒，使之形成沉淀，从而具有净水作用，该反应的离子方程式为Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋。
Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋
3H＋
小于
(3)几种均为0.1 mol·L-1的电解质溶液的pH随温度变化的曲线如图所示。
①其中符合0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是__(填罗马数字)，导致NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的原因是______________
_______________________________________________________________________________。
②25 ℃时，0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3+)＝___________mol·L-1。
Ⅰ
NH4Al(SO4)2
水解吸热且水解使溶液呈酸性，升高温度，盐的水解程度增大，溶液中氢
离子浓度变大
10-3－10-11

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