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第44讲　盐类的水解
1．认识盐类水解的原理及其一般规律，掌握水解离子方程式的书写。2.认识影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用，能利用水解常数进行相关计算。
考点一　盐类水解的概念和规律
1．盐类的水解
(1)定义
在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
(2)实质
盐电离→→
促进水的电离→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
(3)特点
2．盐类水解的规律(25 ℃)
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH
强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 — 中性 pH＝7
强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH、 Cu2+ 酸性 pH<7
弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、 CO 碱性 pH>7
3.水解离子方程式的书写
(1)基本要求
由于水解是微弱的反应，因而反应物与生成物用“ ”连接，易挥发性物质不标“↑”，难溶物不标“↓”，易分解的物质不拆开书写，如
NH3·H2O(相互促进水解者除外)。
例如NH4Cl的水解离子方程式：NH＋H2O NH3·H2O＋H＋。
(2)三种类型的盐水解方程式的书写
①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解。
例如Na2CO3的水解离子方程式：CO＋H2O HCO＋OH－。
②多元弱碱盐水解：方程式一步写完。
例如FeCl3的水解离子方程式：Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋。
③阴、阳离子相互促进水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。
例如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al3+＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)盐类加入水中，水的电离一定被促进。(　×　)
(2)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。(　×　)
(3)pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同。(　×　)
(4)Na2S水解的离子方程式为S2-＋2H2O H2S＋2OH－。(　×　)
(5)NH与CH3COO－在水解时相互促进，故在溶液中不能大量共存。(　×　)
题组一　盐类水解的原理及规律
1．广义的水解观认为无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是(　B　)
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D．CH3COCl的水解产物是两种酸
解析：BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2，符合水解原理，A正确；PCl3的水解产物应是H3PO3和HCl，不符合水解原理，B错误；Al4C3水解得到氢氧化铝和甲烷，符合水解原理，C正确；CH3COCl的水解产物是两种酸，为CH3COOH和HCl，符合水解原理，D正确。
2．常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
下列说法正确的是(　B　)
A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．③溶液中水电离出的c(OH－)＝1×10-11.6 mol·L-1
解析：水的电离程度应为③>④>②>①，A错误；酸性CH3COOH强于HClO，pH小的为CH3COOH，C错误；Na2CO3促进水电离，c水(OH－)＝1×10-2.4 mol·L-1，D错误。
题组二　盐溶液酸碱性与离子浓度大小的判断
3．(2024·北京海淀区模拟)下列溶液呈酸性的是(　A　)
A．Fe2(SO4)3溶液 B．BaCl2溶液
C．CH3COONa溶液 D．KNO3溶液
解析：Fe2(SO4)3溶液中Fe3+发生水解，结合水电离出来的OH－，溶液中c(OH－)c(H＋)，溶液呈碱性，C不符合题意；KNO3为强酸强碱盐，在水溶液中不发生水解，溶液呈中性，D不符合题意。
4．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题：
CH3COOH　Ka＝1.8×10-5，HCN　Ka＝4.9×10-10，H2CO3　Ka1＝4.3×10-7　Ka2＝5.6×10-11
(1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序：②>④>③>①(填序号，下同)，水的电离程度由大到小的顺序：②>④>③>①。
(2)相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序：①>③>④>②。
(3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序：c(Na＋)>c(CN－)>c(HCN)。
考点二　盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解的因素
(1)内因：形成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。
如水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。
(2)外因
①盐类水解平衡同电离平衡一样，当温度、浓度等条件改变时，会引起水解平衡的移动，从而影响盐类水解的程度。其中浓度的影响通常包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。
②实例
以Fe2(SO4)3水解：Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。
条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象
升温 向右 增多 减小 颜色变深
加H2SO4 向左 增多 减小 颜色变浅
加H2O 向右 增多 增大 颜色变浅
加NaHCO3 向右 减少 增大 生成红褐色 沉淀，放出气体
2.盐类水解的应用
应用 举例
判断盐溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
判断对应酸的酸性强弱 同浓度的NaHCO3溶液的pH大于CH3COONa溶液的pH，则酸性：CH3COOH＞H2CO3
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2+水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3+＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3+＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
比较溶液中离子浓度的大小 如：Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)实验室贮存NaF溶液时可以选用玻璃瓶。(　×　)
(2)水解平衡右移，盐中离子的水解程度一定增大。(　×　)
(3)通入适量的HCl气体，使FeCl3溶液中增大。(　×　)
(4)配制FeSO4溶液时，应加入铁粉防止Fe2+被氧化，并加入盐酸抑制Fe2+水解。(　×　)
(5)将Fe2(SO4)3溶液加热蒸干并灼烧，最后得到Fe2O3。(　×　)
题组一　盐类水解的影响因素
1．0.1 mol·L-1NH4Cl溶液中，由于NH的水解，使得c(NH)＜0.1 mol·L-1。如果要使c(NH)更接近于0.1 mol·L-1，可采取的措施是(　C　)
A．加入少量氢氧化钠
B．加入少量水
C．加入少量盐酸
D．加热
解析：加入氢氧化钠，会消耗铵根离子，使得铵根离子浓度更小，A不符合题意；加水稀释会导致溶液中铵根离子浓度减小，B不符合题意；加热会促进铵根离子水解，导致溶液中铵根离子浓度减小，D不符合题意。
2．下列有关电解质溶液的说法不正确的是(　D　)
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小
B．将0.1 mol·L-1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L-1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大
解析：在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2O HCO＋OH－，溶液中通入NH3，抑制水解，c(CO)增大，c(Na＋)不变，则减小，A正确；K2C2O4溶液中草酸根离子水解溶液呈碱性，升高温度，水解程度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不变，所以增大，B正确；向0.1 mol·L-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，此时溶液中存在电荷守恒，c(F－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(F－)＝c(Na＋)，＝1，C正确；向CH3COONa溶液中加入少量水，温度不变，不会影响CH3COOH的电离常数，即＝不变，D错误。
题组二　盐类水解的应用
3．下列物质制取、贮存和用途与盐类水解有关的是(　A　)
①实验室配制Na2S溶液时常加入几滴NaOH溶液
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可用作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤少量的硫酸铁溶于水能吸附水中悬浮杂质
A．①②③④⑤ B．仅②③④
C．仅①④⑤ D．仅①②③
解析：①实验室配制Na2S溶液时加入几滴NaOH溶液，抑制硫离子水解，与盐类水解有关；②NaHCO3与Al2(SO4)3发生相互促进的水解反应生成二氧化碳和Al(OH)3，可用作泡沫灭火剂，与盐类水解有关；③草木灰中的碳酸根离子和铵根离子发生相互促进的水解反应，会损失肥效，因此草木灰与铵态氮肥不能混合施用，与盐类水解有关；④Na2CO3水解产生NaOH，NaOH会和玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3，Na2SiO3溶液有黏性，会将玻璃塞黏在试剂瓶上，故实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞，与盐类水解有关；⑤少量的硫酸铁溶于水，Fe3+水解产生的Fe(OH)3胶体可以吸附水中的悬浮杂质，与盐类水解有关。故选A。
4．(2024·河北石家庄模拟)将硝酸铝溶液和硫酸铝溶液分别蒸干、灼烧，最后得到的固体是(　D　)
A．都是Al2O3
B．依次为AlCl3、Al2(SO4)3
C．都是Al(OH)3
D．依次为Al2O3、Al2(SO4)3
解析：硝酸铝为强酸弱碱盐，水解生成Al(OH)3和HNO3，Al(NO3)3＋3H2O Al(OH)3＋3HNO3，而HNO3是挥发性酸，受热挥发会导致水解平衡右移，Al(NO3)3彻底水解为Al(OH)3，灼烧时Al(OH)3又会分解为Al2O3，故将硝酸铝溶液蒸干并灼烧得到的固体物质是Al2O3，Al2(SO4)3是强酸弱碱盐，水解出H2SO4和Al(OH)3，而H2SO4是不挥发性酸，受热不能挥发，即Al2(SO4)3的水解不能彻底，故最终得到Al2(SO4)3，故D符合题意。
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
(2)酸根离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
考点三　水解常数及其应用
1．水解常数
(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
(2)表达式：
①对于A－＋H2O HA＋OH－，Kh＝；
②对于B＋＋H2O BOH＋H＋，Kh＝。
(3)影响因素：只与温度有关，升高温度，促进水解，Kh增大。
2．Kh与Ka或Kb的换算关系
(1)一元弱酸或弱碱的Ka或Kb与弱酸根离子或弱碱阳离子的Kh关系
Ka＝或Kb＝。
(2)二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的水解常数Kh1、Kh2的关系
Ka1＝，Ka2＝。
3．水解常数的应用
(1)判断水解程度
Kh越大，水解程度越大。
(2)判断弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小
如对于NH4HCO3，由于Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，则Kh(NH)＜Kh(HCO)，水解程度：HCO＞NH，溶液呈碱性，c(NH)＞c(HCO)。
(3)判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小
如对于NaHRO3(R为非金属元素，H2RO3为二元弱酸)溶液，若Ka2(H2RO3)＞Kh(HRO)，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，c(RO)＞c(H2RO3)；反之，溶液呈碱性，c(H2RO3)＞c(RO)。
1．已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10-5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L-1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是(　D　)
A．混合溶液的pH<7
B．混合溶液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D．若c mol·L-1盐酸与0.6 mol·L-1NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝
解析：CN－的水解常数Kh＝1.6×10-5，则HCN的电离常数为Ka＝＝＝6.25×10-10，Kh＞Ka，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH＞7，A错误；CN－的水解促进水的电离，HCN电离抑制水的电离，而水解程度更大，所以水的电离受到促进，混合液中水的电离程度大于纯水的，B错误；CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，C错误；c mol·L-1盐酸与0.6 mol·L-1 NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)，溶液显中性，所以c(CN－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L-1，溶液中还存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，所以c(HCN)＝c(Na＋)－c(CN－)＝ mol·L-1，所以有Ka＝＝＝6.25×10-10，解得c＝，D正确。
2．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10-3，Ka2＝6.2×10-8，Ka3＝4.5×10-13，回答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是③<②<①(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH<(填“>”“<”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈碱(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.6×10-7，Kh>Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性。
解析：(1)Ka越大，Kh越小，所以①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的水解程度依次减小，pH依次减小。(2) NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10-12，Ka2>Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH<7。(3)Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.6×10-7，Ka37。
判断某些混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小
(1)如对于等浓度的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液，由于Kb(NH3·H2O)＝1.76×10-5＞＝Kh(NH)，NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(NH)＞c(NH3·H2O)。
(2)如对于等浓度的HCN和NaCN混合溶液，由于Ka(HCN)＝6.7×10-10＜＝Kh(CN－)，CN－的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性，c(HCN)＞c(CN－)。
1．(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　B　)
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
解析：纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性、加热条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；Fe3+能发生水解反应生成Fe(OH)3，加热能增大Fe3+的水解程度，D不符合题意。
2．(2024·贵州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。已知：①25 ℃时，硼酸显酸性的原理：B(OH)3＋2H2O H3O＋＋Ka＝5.8×10-10；②lg≈0.38。
下列说法正确的是(　B　)
A．硼砂稀溶液中c(Na＋)＝c[B(OH)3]
B．硼酸水溶液中的H＋主要来自水的电离
C．25 ℃时，0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D．等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后，溶液显酸性
解析：Na2B4O5(OH)4·8H2O水解生成等物质的量的B(OH)3和Na[B(OH)4]，硼酸遇水发生反应B(OH)3＋2H2O H3O＋＋B(OH)，根据元素守恒，c(Na＋)＝{c[B(OH)3]＋c[B(OH)]}，A错误；根据已知，硼酸遇水发生反应B(OH)3＋2H2O H3O＋＋B(OH)，其中的H＋是由水提供的，B正确；25 ℃时， B(OH)3＋2H2O H3O＋＋B(OH)　Ka＝＝5.8×10-10，c(H＋)＝＝＝×10-6，因lg≈0.38，pH≈6－0.38≈5.62，C错误；B(OH)3的电离平衡常数Ka＝5.8×10-10，B(OH)的水解平衡常数Kh＝＝＝×10-4，水解程度大于电离程度，显碱性，D错误。
3．(2022·湖南卷)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L-1)。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是(　D　)
A．实验①说明加热促进Fe3+水解反应
B．实验②说明Fe3+既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明Fe3+发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明SO对Fe3+的水解反应无影响，但对还原反应有影响
解析：铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，A合理；在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴同浓度的Na2SO3溶液，根据现象分析可知，Fe3+既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，生成亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，生成蓝色沉淀，B合理；实验③中在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴同浓度的FeCl3溶液，根据溶液变红褐色，说明Fe3+发生水解反应，滴加K3[Fe(CN)6]溶液无蓝色沉淀产生，说明没有发生还原反应，C合理；结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，因证据不足不能说明亚硫酸根离子对铁离子的水解无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，D不合理。
4．(2023·海南卷改编)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　B　)
A．c(Na2CO3)＝0.6 mol·L-1时，溶液中c(OH－)<0.01 mol·L-1
B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中H2CO3的Ka2<4×10-11
D．0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)＝2×10-4 mol·L-1
解析：由题图可知，c(Na2CO3)＝0.6 mol·L-1时，pH>12.0，溶液中c(OH－)>0.01 mol·L-1，A错误；盐溶液越稀越水解，Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小，B正确；结合题图可知，当c(Na2CO3)＝0.5 mol·L-1时，pH＝12，Kh＝≈＝2×10-4，则Ka2＝＝5×10-11，C错误；0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合，c(CO)＝0.1 mol·L-1，c(HCO)＝0.15 mol·L-1，Kh＝＝2×10-4，代入得c(OH－)＝×10-4 mol·L-1<2×10-4 mol·L-1，D错误。
5．(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是(　B　)
A．M点Kw等于N点Kw
B．M点pH大于N点pH
C．N点降温过程中有2个平衡发生移动
D．P点c(H＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)＋2c(SO)
解析：温度升高，水的电离程度增大，则M点Kw小于N点Kw，A错误；升高温度促进铵根离子的水解，水解生成氢离子浓度更大，且N点铵根离子的浓度更大，N点酸性更强，故M点pH大于N点pH，B正确；N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；P点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO)，D错误。
课时作业44
(总分：60分)
一、选择题(每小题3分，共30分。每小题只有1个选项符合题意)
1．(2024·湖北武汉模拟)如图是某离子M的水解过程示意图，M可能是(　C　)
A．CO B．Al3+
C．NH D．HSO
解析：根据盐的水解原理结合题图所示的内容可知，M离子水解显酸性，碳酸根离子水解显碱性，不符合；Al3+水解结合水电离出的氢氧根离子生成氢氧化铝，不符合；铵根离子水解溶液显酸性，NH＋H2O NH3·H2O＋H＋，符合；HSO水解生成H2SO3和OH－，不符合。故选C。
2．根据表中信息，判断0.10 mol·L-1的下列各物质的溶液的pH最大的是(　D　)
酸 电离常数(常温下)
CH3COOH Ka＝1.75×10-5
H2CO3 Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11
H2S Ka1＝1.1×10-7，Ka2＝1.3×10-13
A．CH3COONa B．Na2CO3
C．NaHCO3 D．Na2S
解析：根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：CH3COOH>H2CO3>H2S>HCO>HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2->CO>HS－>HCO>CH3COO－，则选项中Na2S溶液的pH最大。
3．下列离子方程式不正确的是(　D　)
A．明矾用于净水：Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
B．泡沫灭火器灭火：Al3+＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
C．用纯碱清洗油污：CO＋H2O HCO＋OH－
D．浓硫化钠溶液具有臭味：S2-＋2H2O===H2S↑＋2OH－
解析：硫化钠分步水解，离子方程式必须分步书写，应使用可逆符号，D错误。
4．下列关于盐的水解应用不正确的是(　A　)
A．实验室配制氯化铁溶液，氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释
B．TiCl4溶于水加热制备TiO2
C．利用可溶性铝盐、铁盐做净水剂
D．草木灰与铵态氮肥不能混合施用
解析：实验室配制氯化铁溶液，需要抑制Fe3+的水解，为了不引入杂质，应将氯化铁晶体溶于盐酸，然后再加水稀释，A错误。
5．采取下列措施后，溶液颜色变深的是(　B　)
A．加热0.10 mol·L-1明矾溶液(滴有酚酞溶液)
B．加热0.10 mol·L-1Na2CO3溶液(滴有酚酞溶液)
C．0.10 mol·L-1氨水(滴有酚酞溶液)中加入少量NH4Cl固体
D．0.10 mol·L-1小苏打溶液(滴有酚酞溶液)中加入少量NaCl固体
解析：加热后铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，故溶液颜色无变化，A不符合题意；加热后碳酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的红色加深，B符合题意；加入氯化铵固体，一水合氨的电离程度减弱，溶液的碱性减弱，则溶液的颜色变浅，C不符合题意；加入NaCl固体，小苏打溶液的酸碱性不变，溶液的颜色没有变化，D不符合题意。
6．下列实验操作不能达到实验目的的是(　B　)
选项 实验目的 实验操作
A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释
B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干
C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1 mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L-1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+ 加入过量MgO充分搅拌，过滤
解析：将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl挥发，蒸干得到Mg(OH)2，B符合题意。
7．利用传感技术测定一定浓度碳酸钠溶液的pH与温度(T)的关系，曲线如图，下列分析错误的是(　C　)
A．碳酸钠水解是吸热反应
B．ab段说明水解平衡正向移动
C．bc段说明水解平衡逆向移动
D．水的电离平衡也对pH产生影响
解析：分析图像，碳酸钠溶液中碳酸根离子水解，升温pH增大，说明水解是吸热反应，A正确；碳酸钠是弱酸强碱盐，水解使溶液显碱性，而升高温度使平衡正向移动，溶液的碱性增强，B正确；水解是吸热的，温度不断升高只会导致平衡不断正向移动，此时溶液pH却出现反常下降，这是由于水本身也存在电离，温度改变对水的电离平衡造成了影响，因此水的电离平衡也对溶液的pH产生影响，C错误，D正确。
8．25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10-2，Ka2＝1.5×10-4，下列说法正确的是(　C　)
A．NaHA溶液中c(A2-)B．将等浓度的H2A溶液和H2SO4溶液稀释10倍，前者pH较小
C．H2A＋A2- 2HA－的化学平衡常数K＝
D．向0.1 mol·L-1H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性时c(HA－)>c(A2-)
解析：Kh(HA－)＝＝9．常温下，部分弱电解质的电离常数如表：
弱电解质 电离常数
HCOOH Ka＝1.8×10-4
HCN Ka＝6.2×10-10
H2CO3 Ka1＝4.5×10-7 Ka2＝4.7×10-11
NH3·H2O Kb＝1.8×10-5
下列说法错误的是(　B　)
A．结合H＋的能力：HCO>HCOO－
B．0.1 mol·L-1的NH4HCO3溶液中存在关系：c(HCO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
C．等体积、等浓度的HCN溶液与氨水混合，充分反应后溶液呈碱性
D．25 ℃时，pH＝7的HCOONa与HCOOH的混合溶液中存在关系：c(H＋)＝c(OH－)
解析：酸的电离常数越大，酸根离子结合氢离子的能力越小，所以酸根离子结合氢离子能力的大小顺序是CO>CN－>HCO>HCOO－，A正确；H2CO3的第一步电离常数小于NH3·H2O，则HCO的水解程度大于NH，所以NH4HCO3溶液呈碱性，则c(H＋)c(HCO)，所以离子浓度大小顺序是c(NH)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)，B错误；HCN的电离常数小于NH3·H2O，等体积、等浓度的HCN溶液与氨水混合，得到NH4CN溶液，溶液呈碱性，C正确；25 ℃时，pH＝7的HCOONa与HCOOH的混合溶液呈中性，存在关系：c(H＋)＝c(OH－)，D正确。
10．(2025·江苏徐州高三期中)燃煤烟气脱硫的方法有多种，方法之一是常温下用氨水将SO2转化为NH4HSO3，再氧化成NH4HSO4。已知H2SO3的电离常数Ka1＝1.5×10-2，Ka2＝1.0×10-7，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10-7。下列说法正确的是(　C　)
A．NH4HSO3溶液中：c(HSO)>c(NH)
B．NH4HSO3溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(OH－)
C．若溶液中＝0.15时，溶液的pH＝4
D．向NH4HSO3溶液中通入空气发生反应的离子方程式：2SO＋O2===2SO
解析：NH4HSO3溶液中，NH4HSO3===NH＋HSO，由于HSO电离常数Ka2＝1.0×10-7，NH的水解常数Kh＝＝<1.0×10-7，则可知HSO电离程度大于NH水解程度，且HSO还存在水解，则c(HSO)二、非选择题(共30分)
11．(15分)平衡思想是化学研究的一个重要观念。电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡、溶解平衡，请回答下列问题：
(1)已知部分弱酸的电离常数如下表：
弱酸 HCOOH HCN H2CO3
电离常数(25 ℃) Ka＝1.8×10-4 Ka＝6.2×10-10 Ka1＝4.5×10-7 Ka2＝4.7×10-11
①常温下，物质的量浓度相同的下列三种溶液：
a．HCOONa　b．NaCN　c．Na2CO3，pH由大到小的顺序是c＞b＞a(填字母)。
②常温下，Na2CO3溶液pH＝9，用离子方程式表示溶液呈碱性的原因是CO＋H2O HCO＋OH－，溶液中＝4.7×10-2。
③向NaCN溶液通入少量CO2，离子方程式为CN－＋CO2＋H2O===HCO＋HCN。
(2)SO2属于酸性氧化物，将其通入NaOH溶液中，得到NaHSO3溶液。
①NaHSO3溶液呈酸性，其原因是亚硫酸氢根电离程度大于水解程度。
②向pH＝5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液，溶液中出现浑浊，pH减小为2，用平衡移动原理解释溶液pH减小的原因是HSO H＋＋SO，亚硫酸根与钙离子反应生成亚硫酸钙沉淀，亚硫酸氢根电离平衡正向移动，氢离子浓度增大。
(3)某溶液是由体积相等的NaOH溶液和醋酸混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(NaOH)小于(填“大于”“等于”或“小于”，下同)c(CH3COOH)，混合后溶液中c(CH3COO－)等于c(Na＋)。
解析：(1)①根据弱酸的电离常数得到酸的强弱顺序为HCOOH>H2CO3>HCN>HCO，常温下，物质的量浓度相同的三种溶液A．HCOONa　b．NaCN　c．Na2CO3，根据越弱越水解，则pH由大到小的顺序是c＞b＞a。②常温下，Na2CO3溶液pH＝9，碳酸根水解生成氢氧根和碳酸氢根，则用离子方程式表示溶液呈碱性的原因是CO＋H2O HCO＋OH－，溶液中＝＝＝4.7×10-2。③向NaCN溶液通入少量CO2，由于H2CO3>HCN>HCO，则反应生成HCN和碳酸氢根，其反应的离子方程式为CN－＋CO2＋H2O===HCO＋HCN。(2)①亚硫酸氢根电离显酸性，水解显碱性，NaHSO3溶液呈酸性，其原因是亚硫酸氢根电离程度大于水解程度。②向pH＝5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液，溶液中出现浑浊，pH减小为2，用平衡移动原理解释溶液pH减小的原因是HSO H＋＋SO，亚硫酸根与钙离子反应生成亚硫酸钙沉淀，亚硫酸氢根电离平衡正向移动，氢离子浓度增大。(3)某溶液是由体积相等的NaOH溶液和醋酸混合而成，且恰好呈中性，若等体积等浓度混合，溶液为醋酸钠，则溶液显碱性，而该溶液呈中性，说明混合前c(NaOH)小于c(CH3COOH)，生成的溶质为CH3COONa和CH3COOH混合物，根据电荷守恒和溶液呈中性，则混合后溶液中c(CH3COO－)等于c(Na＋)。
12．(15分)(2025·湖南长沙期末)NH4Al(SO4)2常作食品加工中的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其原理是Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋(用离子方程式说明)。
(2)相同条件下，0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2溶液中的c(NH)小于(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中的c(NH)。
(3)几种均为0.1 mol·L-1的电解质溶液的pH随温度变化的曲线如图所示。
①其中符合0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是Ⅰ(填罗马数字)，导致NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的原因是NH4Al(SO4)2水解吸热且水解使溶液呈酸性，升高温度，盐的水解程度增大，溶液中氢离子浓度变大。
②25 ℃时，0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3+)＝10-3－10-11 mol·L-1。
解析：(1)NH4Al(SO4)2电离产生的Al3+会发生水解反应产生Al(OH)3胶体，Al(OH)3胶体表面积大，吸附力强，能够吸附水中悬浮的固体小颗粒，使之形成沉淀，从而具有净水作用，该反应的离子方程式为Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋。(2)NH4Al(SO4)2溶于水发生电离产生铝离子、铵根离子，两者发生水解对对方水解起到抑制作用；NH4HSO4溶于水发生电离产生铵根离子和氢离子，氢离子对铵根离子的水解起到抑制作用，由于相同条件下，NH4HSO4电离出的氢离子浓度远大于铝离子水解产生的氢离子浓度，故NH4HSO4电离出的氢离子对铵根离子水解抑制作用更大，故0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2溶液中的c(NH)小于0.1 mol·L-1NH4HSO4溶液中的c(NH)。(3)①NH4Al(SO4)2水解吸热且水解使溶液呈酸性，升高温度，盐的水解程度增大，溶液中氢离子浓度变大，因而溶液的pH减小，则符合的曲线为Ⅰ。②25 ℃时0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液pH＝3，c(H＋)＝10-3 mol·L-1、c(OH－)＝10-11 mol·L-1；在溶液中存在电荷守恒：c(NH)＋3c(Al3+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，则2c(SO)－c(NH)－3c(Al3+)＝c(H＋)－c(OH－)＝(10-3－10-11)mol·L-1。

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