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第6讲　用特殊点巧析电解质溶液图像(能力课)
【复习目标】　
1．能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。
2．利用溶液中的平衡关系，学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
要点归纳 · 发掘教材
常温下，以一元强碱MOH滴定物质的量浓度为c mol·L—1的一元弱酸 HA为例。
关键能力 · 拓展教材
【典题示例】
【示例1】　常温下向100 mL 0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中滴加0.1 mol·L－1的盐酸，溶液中pOH与加入盐酸的体积关系如图所示。
答案：D
状元随笔　巧抓“5点”解决滴定曲线类问题：曲线的起点、半反应点、中性点、反应终点和过量点，先判断出各点对应溶液的溶质及酸碱性。
答案：C
解析：在NaX溶液中，X－发生水解反应X－＋H2O HX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系为NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性强弱关系为HX>HY>HZ，则电离常数大小关系为Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B正确；pH＝7时，根据电荷守恒，NaX、NaY、NaZ溶液分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元弱酸的酸性强弱不同，因此向其盐溶液中加入盐酸的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)不相等，C错误；
分别滴加20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D正确。
要点归纳 · 发掘教材
1.弱酸体系分布系数曲线
一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数
2.NaOH溶液滴定三元弱酸H3A体系分布系数曲线
答案：C
解析：向H2SO3溶液中滴加NaOH溶液，H2SO3物质的量浓度逐渐减小，亚硫酸氢根离子物质的量浓度逐渐增大，因此曲线Ⅰ表示H2SO3随溶液pH的变化，曲线Ⅱ表示亚硫酸氢根离子随溶液pH的变化，再继续加NaOH溶液，亚硫酸氢根离子物质的量浓度减小，亚硫酸根离子物质的量浓度增大，因此曲线Ⅲ表示亚硫酸根离子随溶液pH的变化。
状元随笔　抓“4点”稳解分布系数曲线题
变化 通过曲线变化找关系
顶点 该粒子含量最大值
交点 交点分为两种：通过曲线交点找粒子等量关系，通常用来求平衡常数；利用横坐标垂线与曲线的交点，寻找同条件下溶液中粒子数量关系
零点 该粒子完全反应
注意：若有两类曲线，纵坐标应为双坐标，着重分析每类曲线所对应的纵坐标
答案：B
【典题示例】
【示例3】　25 ℃时，向Na2CO3溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与lg X的变化关系如图所示。

答案：D
【对点演练】
3．常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
H2Y＋OH－===H2O＋HY－、
HY－＋OH－===H2O＋Y2－
增大
减小
10－4.3
＝
4．pH＝7：常温下表示溶液显中性，此时，c(H＋)＝c(OH－)，在等式中常进行抵消。
5．数据与浓度单位的转化：在坐标图中，标明了某种物质的量，一般要用标明的量进行分析。
6．守恒：元素守恒，电荷守恒，质子守恒。
答案：D
【对点演练】
4．某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 mol·L－1 Na2CO3溶液和40 mL 0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液，再分别用0.4 mol·L－1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线：
答案：C
答案：B
[试题立意]　本题以三种金属离子分别与CN－形成配离子达平衡的体系为研究对象，以离子浓度比的对数和离子浓度的负对数的关系图像为载体，考查考生对反应变化与规律的掌握程度，涉及外界条件对平衡移动的影响、反应速率的比较等必备知识。与《课程标准》学业质量水平3中“能根据反应速率理论和化学平衡原理，说明影响化学反应速率和化学平衡的因素”和“能运用宏观、微观、符号等方式描述、说明物质转化的本质和规律”的要求吻合。
[关键能力]　本题主要考查考生信息获取与加工、逻辑推理与论证和批判性思维与辩证能力。
[考教衔接]　从2024年各省的考题来看，以络合反应平衡和配离子为载体考查的试题有所增多，由生成无机物的平衡、生成有机物的平衡到生成配离子的平衡变化的趋势比较明确，而学生对配合反应平衡和配离子相对陌生，所以备考时需要加强此类题目的训练。
答案：D
解析：随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，—Cl为吸电子基团，—Cl越多，羧基中的O—H极性越大，—H越易解离，溶液酸性越强，则CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>
Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)＝δ(酸根离子)＝0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则Ka(CHCl2COOH)≈10－1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10－2.8。曲线M表示δ(CH2ClCOO－)-pH的变化关系，A错误；
2．(2024·湖南卷，13)
常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10－4，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。
下列说法错误的是(　　)
A．水的电离程度：MB．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)
D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH)
答案：D
解析：结合起点和终点，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，溶液中存在的OH－随着HCOOH的加入被消耗，浓度逐渐下降，即经过M点在下降的曲线表示的是OH－浓度的变化；经过M点、N点的在上升的曲线表示的是HCOO－浓度的变化。向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中缓慢滴入20 mL 0.10 mol·L－1 HCOOH溶液，滴加过程中逐步生成强碱弱酸盐HCOONa，水的电离程度逐渐增大，则水的电离程度M1．常温下，用0.10 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1的HX溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．该滴定过程应选择酚酞作为指示剂
B．对应溶液中水的电离程度：a＜b＜c
C．c点所示的溶液中：c(Na＋)＋c(HX)＋c(X－)＝0.10 mol·L－1
D．相同条件下，X－的水解能力强于HX的电离能力
答案：D
加入10 mL时，有一半的酸被中和，溶液中溶质为等物质的量浓度的NaX、HX，根据图像知，混合溶液pH＜7，溶液呈酸性，说明X－的水解能力弱于HX的电离能力，故D错误。
2．取两份10 mL 0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图

答案：C
答案：D
4．酒石酸(H2B)及其与OH－形成的粒子的浓度分数随溶液pH变化曲线如图[已知：20 ℃时，Ksp(KHB)＝3.8×10－4，S(K2B)＝100 g·L-1]。向20 mL 0.1 mol·L－1酒石酸溶液中，逐滴加入0.2 mol·L－1 KOH溶液，下列相关说法正确的是(　　)
A．酒石酸的Ka1的数量级为10－3
B．pH＝4，c(HB－)>c(H2B)>c(B2－)
C．用酒石酸检验K＋时，最佳pH范围是3.04～4.37
D．V(KOH)＝10 mL时，c(H2B)＋c(HB－)＋c(B2－)≈0.067 mol·L－1
答案：C
5．常温下，向碳酸溶液中逐滴加入NaOH溶液，所得溶液中pC(C粒子的浓度的负对数)与pH的关系如图所示。
答案：D
6．常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1的HNO2溶液中逐滴加入一定浓度的氨水，不考虑NH4NO2的分解，所得溶液pH及导电能力变化如图。
答案：B
下列说法不正确的是(　　)
A.曲线②对应的溶液是缓冲溶液
B．25 ℃时醋酸的电离常数的数量级为10－5
C.a点溶液中离子浓度的大小关系为
c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
D．b点溶液存在：4c(CH3COOH)＋9c(H＋)＝9c(Cl－)＋9c(OH－)＋5c(CH3COO－)
答案：C
根据B中分析，图中a点，溶质成分为0.05 mol·L－1 CH3COOH和0.05 mol·L－1 CH3COONa，溶液呈酸性，即醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，故c(CH3COO－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)，C错误；b点溶液中溶质成分为0.15 mol·L－1 CH3COOH、0.05 mol·L－1 NaCl、0.03 mol·L－1 CH3COONa，根据元素守恒：9c(Na＋)＝4[c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)]，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，联立两式，4c(CH3COOH)＋9c(H＋)＝9c(Cl－)＋9c(OH－)＋5c(CH3COO－)，D正确。
答案：B
c点溶液中氢离子浓度为10－6.2 mol·L－1，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，由电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(C6H5COO－)＋c(OH－)可得c(C6H5COO－)＞c(Na＋)，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(C6H5COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确。
答案：D
答案：C
答案：D

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