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第4讲　铁盐、亚铁盐　
铁及其化合物的转化(基础课)
【复习目标】　
1．掌握铁盐、亚铁盐的性质及Fe2＋和Fe3＋的检验方法。
2．基于价—类二维图理解铁及其化合物的转化关系。
3．能通过实验探究掌握Fe2＋与Fe3＋的相互转化。
1.亚铁盐
(1)含有Fe2＋的溶液呈______色。
(2)Fe2＋既有氧化性，又有还原性。还原性较强。
①氧化性：Fe2＋与Zn反应的离子方程式为Fe2＋＋Zn===Zn2＋＋Fe。
②还原性：Fe2＋与Cl2反应的离子方程式为________________________。
(3)Fe2＋在酸性介质中比较稳定。配制硫酸亚铁溶液时加适量硫酸防水解，并加少量铁屑防氧化。
浅绿
2Fe2+＋Cl2===2Fe3+＋2Cl－
2．铁盐
(1)含有Fe3＋的溶液呈________色。
(2)氧化性：Fe3＋与Fe、Cu反应的离子方程式分别为________________、______________________。
(3)特性：含有Fe3＋的溶液遇到KSCN溶液时变成红色。名称：硫氰酸钾也叫硫氰化钾
(4)用FeCl3固体配制FeCl3溶液的方法：将氯化铁固体先溶于较浓的________中，然后再稀释至所需浓度。
棕黄
2Fe3+＋Fe===3Fe2+
2Fe3+＋Cu===2Fe2+＋Cu2+
盐酸
3．重要的铁盐及应用
绿矾(FeSO4·7H2O) 用作补血剂及植物补铁剂
高铁酸钾(K2FeO4) 用作水处理剂或制作高能电池
莫尔盐(或摩尔盐) 化学式为[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]，常用于冶金、电镀及织物媒染剂
赤血盐K3[Fe(CN)6] 名称：铁氰化钾也叫六氰合铁酸钾 用于检验Fe2＋
[微思考1]　除去Zn2＋(或Cu2＋)中混有Fe2＋的方法：
4．Fe2＋和Fe3＋的检验
(1)
(2)
变红
灰绿
红褐
K＋＋Fe2+＋[Fe(CN)6]3-===KFe[Fe(CN)6]↓
红
红褐色
紫
(3)含Fe2＋、Fe3＋的混合溶液中Fe2＋、Fe3＋的检验
Fe3+
Fe2+
[微思考2]　(1)K3[Fe(CN)6] 化学名称为________，其中铁元素的化合价为______。Fe3[Fe(CN)6]2化学名称为____________。
(2)设计简单实验，证明Fe3O4中含有＋2、＋3两种价态的铁元素(提供的试剂有Fe3O4粉末、浓、稀硫酸、硝酸、盐酸、KSCN溶液、酸性KMnO4溶液)。
铁氰化钾
＋3
铁氰化亚铁
提示：取固体粉末溶于适量稀硫酸，将溶液分成两份，一份滴加KSCN溶液，溶液变红，证明含有Fe3+，另一份滴加酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液紫红色褪去，证明含Fe2+。
答案：D
2．用黄色的FeCl3溶液分别进行下列实验，解释或结论不正确的是(　　)
选项 实验 现象 解释或结论
A 加入FeCl3固体 溶液变成红褐色 FeCl3的水解程度变大
B 加入等体积水 溶液颜色变浅 c(Fe3＋)变小
C 加入足量Fe粉 溶液颜色变浅绿色 2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋
D 将FeCl3溶液微热 溶液变成红褐色 水解反应ΔH＞0
答案：A
二、应用Fe3＋、Fe2＋的性质除杂
3．除去括号中的杂质，并根据要求写出反应的离子方程式。
(1)FeCl2(FeCl3)，除杂方法：________________，离子方程式：________________。
(2)FeCl3(FeCl2)，除杂方法：__________________，离子方程式：_____________________。
(3)Fe2(SO4)3(FeSO4)，除杂方法：__________，离子方程式：____________________________。
加入过量铁粉过滤
2Fe3+＋Fe===3Fe2+
加入氯水(或通入Cl2)
2Fe2+＋Cl2===2Fe3+＋2Cl－
滴加H2O2
2Fe2+＋H2O2＋2H＋===2H2O＋2Fe3+
(4)FeCl2(CuCl2)，除杂方法：__________________，离子方程式：_______________________。
(5)CuCl2溶液(FeCl2)，除杂方法：
加入过量铁粉，过滤
Fe＋Cu2+===Cu＋Fe2+
答案：先向溶液中加入H2O2(或氯水)，然后向混合液中加入CuO或Cu(OH)2调pH，促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀，静置过滤
三、Fe2＋和Fe3＋的检验实验方案设计
4．下列离子的检验方法合理的是(　　)
A．向某溶液中滴入KSCN溶液呈红色，说明不含Fe2＋
B．向某溶液中通入Cl2，然后再加入KSCN溶液，溶液变红色，说明原溶液中含有Fe2＋
C．向某溶液中加入NaOH溶液，得红褐色沉淀，说明溶液中含有Fe3＋
D．向某溶液中加入NaOH溶液得白色沉淀，又观察到颜色逐渐变为红褐色，说明该溶液中只含有Fe2＋，不含有Mg2＋
答案：C
解析：A项中只能说明含有Fe3+，不能说明不含Fe2+；B项原溶液中也可能只有Fe3+而没有Fe2+；D项中氧化后生成的红褐色沉淀Fe(OH)3也可能掩盖了生成的白色沉淀Mg(OH)2。
必备知识 · 助学教材
1.用离子方程式实现Fe3＋与Fe2＋的相互转化
①2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－；
②___________________________________________________；
③________________________________________________________；
④_________________________________________________________；
2Fe2+＋H2O2＋2H＋===2Fe3+＋2H2O
⑤2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋；
⑥Cu＋2Fe3＋===Cu2＋＋2Fe2＋；
⑦______________________________________________________。
2Fe3+＋H2S===2Fe2+＋S↓＋2H＋
2．铁元素的价—类二维图
(1)图示
(2)解读
①横向变化体现了同价态不同物质类别(氧化物、盐、碱)之间的转化；
a．碱性氧化物(Fe2O3、FeO)都能溶于酸(H＋)转化为盐；
b.Fe2＋、Fe3＋与碱(OH－)反应生成对应的碱；
c．难溶性的碱加热易分解生成对应的氧化物，但难溶性的碱性氧化物一般不与水反应生成对应的碱。
②纵向变化体现不同价态同物质类别之间的转化，主要体现物质的氧化性或还原性。
③斜向变化体现不同价态、不同物质类别之间的转化，主要体现物质的氧化性和还原性。
[微思考]　
(1)写出两个Fe―→Fe3O4的化学方程式
(2)高铁酸钾净水原理是

提示：K2FeO4具有强氧化性，能杀菌消毒；同时生成的Fe3+水解生成胶体，胶粒吸附水中悬浮物形成沉淀，加快水的澄清
关键能力 · 拓展教材
1.已知A为常见的金属单质，有如图所示的关系：
下列说法正确的是(　　)
A．A为Fe，B为FeO
B．C→D溶液的颜色变化：由浅绿色到黄色
C．④的离子方程式：Fe＋Fe3＋===2Fe2＋
D．⑤的离子方程式：4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3
答案：B
2．基于核心元素认识物质，是研究物质的重要视角，为我们认识物质的性质和实现物质转化提供了思路。
如图为铁元素的“价—类”二维图，箭头表示部分物质间的转化关系，下列说法正确的是(　　)
A．铁与水蒸气在高温条件下反应可实现转化①
B．FeO是一种黑色粉末，不稳定，在空气中受热，迅速发生转化②生成红棕色粉末
C．Fe(OH)3加热可实现转化⑥，加稀盐酸溶解可实现转化③
D．向FeCl3溶液中滴加少量酸性高锰酸钾溶液，若溶液褪色则溶液中一定含Fe2＋
答案：C
解析：铁与水蒸气在高温下反应生成四氧化三铁，得不到氧化铁，故A错误；FeO是一种黑色粉末，不稳定，在空气中受热，部分被氧化，氧化生成Fe3O4，故B错误；加热Fe(OH)3生成Fe2O3，Fe(OH)3加稀盐酸溶解生成氯化铁，故C正确；亚铁离子、氯离子均可被酸性高锰酸钾溶液氧化，由操作和现象，不能证明溶液中一定含Fe2+，故D错误。
3．高铁酸钾(K2FeO4)是一种氧化性较强的多功能水处理剂(转化为氢氧化铁胶体)，工业上制备K2FeO4固体的工艺流程如下：
答案：C
解析：根据题意可知操作Ⅰ为过滤，需用到的玻璃仪器有烧杯、漏斗和玻璃棒，C错误。
教考互应　命题溯源悟真谛——考教衔接突出创新性应用性
命题溯源
【示例】　(2023·浙江1月卷，16)探究铁及其化合物的性质，下列实验方案现象和结论都正确的是(　　)
选项 实验方案 现象 结论
A 往FeCl2溶液中加入Zn片 短时间内无明显现象 Fe2＋的氧化能力比Zn2＋弱
B 往Fe2(SO4)3溶液中滴加KSCN溶液，再加入少量K2SO4固体 溶液先变成红色后无明显变化 Fe3＋与SCN－的反应不可逆
C 将食品脱氧剂样品中的还原铁粉溶于盐酸，滴加KSCN溶液 溶液呈浅绿色 食品脱氧剂样品中没有＋3价铁
D 向沸水中逐滴加5～6滴饱和FeCl3溶液，持续煮沸 溶液先变成红褐色再析出沉淀
答案：D
[教材溯源]　铁盐和亚铁盐的性质实验源于人教版必修第一册第72页中。
[价值引领]　本题以教材中的实验为载体，引导备考要遵循教育规律，回归教材，按照高中化学课程标准进行复习。本题是以表格的形式给出了四组实验，需要根据实验方案和实验现象，判断所得结论的正误，涉及物质的检验、性质的探究、反应原理等必备知识，体现了新课标中证据推理与模型认知的核心素养。
真题体验
1. (双选)下列有关判断正确的是(　　)
A．过量SO2与0.1 mol·L－1FeCl3溶液反应，溶液由棕黄色变浅绿色，化学方程式为2FeCl3＋SO2＋2H2O===2FeCl2＋H2SO4＋2HCl(2024·湖北卷，7B)
B.右图中物质能按图示路径在自然界中转化，且Fe2O3
和水可以直接生成Fe(OH)3(2024·安徽卷，4C)
C．在给定条件下，硫酸工业涉及的物质转化均可实现 (2024·江苏卷，10D)
D．用K3[Fe(CN)6]溶液检验NaBr溶液中是否含有Fe2＋(2024·黑吉辽卷，8A)
答案：AD
2．下列说法不正确的是(　　)
A．古壁画颜料中所用的铁红，其成分为Fe2O3(2023·新课标卷，7D)
B．硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀的原因：6FeSO4＋O2＋2H2O===2Fe2(SO4)3＋2Fe(OH)2↓(2023·全国乙卷，11A)
C．K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中发生反应：K＋＋Fe2＋＋[Fe(CN)6]3－===KFe[Fe(CN)6]↓(2023·湖南卷，5C)
D．取一定体积的两种试剂：①KSCN溶液、②FeCl3溶液进行反应，改变两种试剂的滴加顺序(试剂浓度均为0.1 mol·L－1)，反应现象没有明显差别(2023·湖南卷，7D)
答案：B
解析： Fe2O3为红色，常被用作红色颜料，俗称铁红，A正确。溶液呈棕黄色是因为有Fe3+，有浑浊是产生了Fe(OH)3，因为硫酸亚铁久置后易被氧气氧化，化学方程式为12FeSO4＋3O2＋6H2O===4Fe2(SO4)3＋4Fe(OH)3↓，B错误。K3[Fe(CN)6]用来鉴别Fe2+，反应生成蓝色沉淀，反应的离子方程式为K＋＋Fe2+＋[Fe(CN)6]3-===KFe[Fe(CN)6]↓，C正确。向KSCN溶液中滴加FeCl3溶液，溶液立即变为红色；向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液，溶液同样立即变为红色。因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象没有明显差别，D正确。
3．(2023·江苏卷，11)室温下，探究0.1 mol·L－1 FeSO4溶液的性质，下列实验方案能达到探究目的的是(　　)
选项 探究目的 实验方案
A 溶液中是否含有Fe3＋ 向2 mL FeSO4溶液中滴加几滴新制氯水，再滴加KSCN溶液，观察溶液颜色变化
B Fe2＋是否有还原性 向2 mL FeSO4溶液中滴加几滴酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色变化
C Fe2＋是否水解 向2 mL FeSO4溶液中滴加2～3滴酚酞试液，观察溶液颜色变化
D Fe2＋能否催化H2O2分解 向2 mL 5% H2O2溶液中滴加几滴FeSO4溶液，观察气泡产生情况
答案：B
解析：检验溶液中是否含有Fe3+应直接向待测液中滴加KSCN溶液，先向待测液中滴加氯水会将Fe2+氧化为Fe3+干扰实验，A错误；向2 mL FeSO4溶液中滴加几滴酸性KMnO4溶液，若观察溶液紫色褪去，说明Fe2+有还原性，B正确；Fe2+发生水解反应Fe2+＋2H2O 2H＋＋Fe(OH)2使溶液显酸性，遇酚酞不变色，滴加酚酞溶液不能检验Fe2+是否水解，C错误；H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+，而Fe3+对H2O2的分解有催化作用，无法判断Fe2+能否催化H2O2的分解，且实验未设置对照组，D错误。
1．(2025·河北唐山模拟)青矾矿石(主要成分为FeSO4·7H2O)在《新修本草》中记载有“本来绿色，新出窟未见风者，正如琉璃……烧之赤色……”。下列关于FeSO4·7H2O的说法正确的是(　　)
A．可用于制净水剂
B．溶于水形成无色溶液
C．在干燥空气中稳定存在
D．在空气中加热转化为Fe3O4
答案：A
2．下列事实不能证明Fe3＋有氧化性的是(　　)
A．电子工业上用FeCl3溶液腐蚀电路板上的铜
B．FeCl3溶液滴在淀粉-KI试纸上，试纸变为蓝色
C.将KSCN溶液加入FeCl3溶液中，溶液变为红色
D.向FeCl3溶液中滴加适量Na2S溶液，出现淡黄色浑浊，溶液变成浅绿色
答案：C
3.下列离子方程式书写正确的是(　　)
A．铁与稀盐酸反应：Fe＋6H＋===Fe3＋＋3H2↑
B．氯气与氯化亚铁溶液反应：Cl2＋Fe2＋===Fe3＋＋2Cl－
C．氯化铁溶液与铜反应：3Cu＋2Fe3＋===2Fe＋3Cu2＋
D．氯化铁溶液与硫化氢反应：2Fe3＋＋H2S===2Fe2＋＋S↓＋2H＋
答案：D
解析：铁与稀盐酸反应生成氯化亚铁和氢气，离子方程式为Fe＋2H＋===Fe2＋＋H2↑，故A错误；氯气与氯化亚铁溶液反应生成氯化铁，离子方程式为Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－，故B错误；氯化铁溶液与铜反应生成氯化铜和氯化亚铁，离子方程式为Cu＋2Fe3＋===2Fe2＋＋Cu2＋，故C错误。
4．铁元素是人体重要的微量元素，参与人体血红蛋白的形成，人体内的铁大部分是＋2价的铁，Fe2＋易被人体吸收，下列有关铁及其化合物的说法正确的是(　　)
A．维生素C具有氧化性，可将难吸收的Fe3＋转化为Fe2＋，促进人体对铁元素的吸收
B．向FeCl2溶液中加入KSCN溶液，溶液变为红色
C．向FeCl2溶液中加入NaOH溶液，生成红褐色沉淀
D．FeCl3溶液滴在淀粉-KI试纸上，试纸变蓝
答案：D
5．(2025·湖南岳阳段考)下列有关实验操作、现象和解释或结论都正确的是(　　)
选项 实验操作 现象 解释或结论
A 过量的Fe粉加入稀HNO3中，充分反应后，滴入KSCN溶液 溶液呈血红色 稀HNO3将Fe氧化为Fe3＋
B 向溶液中加入少量酸性高锰酸钾溶液 紫色褪去 可以证明溶液中不含Fe3＋，可能含有Fe2＋
C Fe放入冷的浓硫酸中 无现象 铁不与浓硫酸反应
D 向硫酸亚铁溶液中加入氯水，再加入KSCN溶液 溶液变为血红色 不能说明硫酸亚铁溶液中存在Fe3＋
答案：D
解析：过量的Fe粉会与Fe3＋反应，最后溶液中有Fe2＋无Fe3＋，A项错误；不论溶液中是否含有Fe3＋，只要溶液中有还原性物质，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B项错误；钝化也属于化学变化，C项错误；加氯水后，可以把Fe2＋氧化为Fe3＋，D项正确。
6．(15分)某化学兴趣小组利用下列试剂：铁粉、锌粉、0.1 mol·L－1FeCl3溶液、0.1 mol·L－1 FeCl2溶液、KSCN溶液、新制氯水、5%H2O2溶液，探究Fe2＋、Fe3＋的氧化性、还原性，并利用实验结论解决一些问题。
(1)设计实验方案，完成下列表格。
探究内容 实验方案 实验现象 解释
Fe3＋具有氧化性 取少量0.1 mol·L－1 FeCl3溶液，往溶液中加入足量铁粉，再加入少量KSCN溶液 ①加入铁粉后，溶液______________；②加入KSCN溶液后，溶液________ ③体现Fe3＋具有氧化性的离子方程式：_________________
Fe2＋具有还原性 ④取少量0.1 mol·L－1 FeCl2溶液，往溶液中加入少量KSCN溶液，再加入____________________ ⑤加入KSCN溶液后，溶液________；
⑥加入你选的试剂后，溶液________ ⑦体现Fe2＋具有还原性的离子方程式： ______
变为浅绿色
不变色
2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋
新制氯水
不变色
变红色
2Fe2＋＋Cl2===
2Fe3＋＋2Cl－
解析：①向FeCl3溶液中加入Fe粉后，会发生反应：2FeCl3＋Fe===3FeCl2，溶液由黄色变为浅绿色，②由于溶液中不含Fe3＋，因此加入KSCN溶液后，溶液不会变为红色(或无明显现象)，③则证明Fe3＋具有氧化性的离子方程式为2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋；④取少量0.1 mol·L－1 FeCl2溶液，往溶液中加入少量KSCN溶液，再加少量新制氯水(或5%H2O2溶液)，氯水(或5%H2O2溶液)将Fe2＋氧化为Fe3＋，Fe3＋与SCN－结合产生Fe(SCN)3，使溶液变为红色，故⑤加入KSCN溶液后，溶液不变红色(或无明显现象)；⑥加入所选的试剂后，溶液变红色，则⑦体现Fe2＋具有还原性的离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－(或2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O)。
(2)该兴趣小组为说明“Fe2＋具有氧化性”，提出了向FeCl2溶液中加入锌粉，观察实验现象的方案，该反应的离子方程式为_______________________________。
Fe2＋＋Zn===Zn2＋＋Fe
解析：由于金属活动性：Zn>Fe，二者发生置换反应，溶液由浅绿色变为无色，该反应的离子方程式为Fe2＋＋Zn===Zn2＋＋Fe。
Fe2＋
7．如图为铁元素的价—类二维图，其中的箭头表示部分物质间的转化关系。
答案：D
8．(2025·江西新余重点中学联考)Fe3O4和FeO的热化学循环可以利用太阳能，其转化关系如图所示。
已知：反应K3[Fe(CN)6]＋FeCl2===KFe[Fe(CN)6]↓(蓝色)＋2KCl可用来检验Fe2＋。下列叙述错误的是(　　)
A．分析过程Ⅰ和Ⅱ，Fe3O4是该循环过程中的催化剂
B．过程Ⅱ的化学方程式为6FeO＋CO2700 K2Fe3O4＋C
C．用盐酸、K3[Fe(CN6)6]溶液检验Fe3O4和FeO混合物中的FeO
D．该循环过程利用了太阳能，而且降低了环境中CO2的含量
答案：C
解析：上述循环中，促进CO2分解的关键物质是活性FeO，它也是中间产物，Fe3O4在太阳能作用下分解产生FeO，总反应分两步，先发生反应Ⅰ，后发生反应Ⅱ，Fe3O4在反应Ⅰ中参与反应，在反应Ⅱ中生成，故Fe3O4作总反应的催化剂。Fe3O4是该循环过程中的催化剂，A项正确；由元素守恒可知化学方程式正确，B项正确；FeO和Fe3O4溶于盐酸，发生的反应有FeO＋2H＋===Fe2＋＋H2O、Fe3O4＋8H＋===Fe2＋＋2Fe3＋＋4H2O, Fe3O4中也含＋2价铁， C项错误；
上述循环的总反应为CO2 C＋O2，从绿色化学角度分析，该循环过程利用了太阳能，实现了CO2的减排，并生成高附加值的活性炭，D项正确。
9．(2025·贵州毕节一诊)高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型绿色消毒剂。利用废金属屑(含有Fe、Cu及少量Fe2O3)制备流程如下。
下列说法不正确的是(　　)
A．滤液Ⅰ主要成分为FeSO4
B．步骤②中，试剂a为适当过量的稀H2SO4
C．系列操作Ⅲ包含蒸发结晶
D．步骤④可能涉及的反应：FeSO4＋2Na2O2===Na2FeO4＋Na2SO4＋O2↑
答案：D
解析：废金属屑（含有Fe、Cu及少量Fe2O3）中加入少量试剂a为稀硫酸，稀硫酸与氧化铁反应生成硫酸铁，生成的硫酸铁又与铁反应生成FeSO4，铜不与稀硫酸反应，过滤后，滤液Ⅰ为FeSO4溶液，滤渣Ⅰ为Fe、Cu；滤渣Ⅰ中加入足量稀硫酸，铁与稀硫酸反应生成FeSO4，过滤得到的滤渣Ⅱ为固体铜，滤液Ⅱ主要成分为FeSO4，合并滤液Ⅰ和Ⅱ，经蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥得到FeSO4固体，固体中加入过氧化钠700 ℃条件下可制得Na2FeO4固体。根据分析，滤液Ⅰ主要成分为FeSO4，A正确；
10．(7分)长期放置的FeSO4溶液易被氧化而变质，某兴趣小组进行了如下实验：
(1)设计实验检验FeSO4溶液的变质程度。
实验方案 步骤1 步骤2
取待检测液于试管中，向其中滴加KSCN溶液 取待检测液于试管中，向其中滴加少量酸性高锰酸钾溶液
实验现象
实验结论 FeSO4溶液部分变质
①上述方案补充完整________、________。
②若要使部分变质的FeSO4复原，方法是________________________(用离子方程式表示)。
溶液变红
紫色褪去
2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋
(2)FeSO4可用作补铁剂，使用时建议与维生素C同服，同学甲猜测维生素C可将Fe3＋转化为Fe2＋，以利于人体吸收。为了验证这一猜想，设计了如下实验：
由上述实验能否得出“维生素C可将Fe3＋转化为Fe2＋”的结论？请说明理由：____________________。
实验方案 实验现象
取适量Fe2(SO4)3溶液于试管中，加入维生素C片，振荡溶解后，滴加酸性高锰酸钾溶液 紫色褪去
答案：不能，维生素C也具有还原性，若其过量，也可使酸性高锰酸钾溶液褪色，则无法说明一定有Fe2＋生成
11．(10分)某小组在验证反应“Fe＋2Ag＋===Fe2＋＋2Ag”的实验中检测到Fe3＋，发现和探究过程如下。
向硝酸酸化的0.05 mol·L－1硝酸银溶液(pH≈2)中加入过量铁粉，搅拌后静置，烧杯底部有黑色固体，溶液呈黄色。
(1)检验产物
①取出少量黑色固体，洗涤后，_______________________________
_______________(填操作和现象)，证明黑色固体中含有Ag。
②取上层清液，滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀，说明溶液中含有________。
加入足量稀盐酸(或稀硫酸)酸化，固体
Fe2＋
未完全溶解
(2)针对“溶液呈黄色”，甲认为溶液中有Fe3＋，乙认为铁粉过量时不可能有Fe3＋，乙依据的原理是________________(用离子方程式表示)。
Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋
针对两种观点继续实验：
①取上层清液，滴加KSCN溶液，溶液变红，证实了甲的猜测。同时发现有白色沉淀产生，且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关，对比实验记录如下：
(资料：Ag＋与SCN－生成白色沉淀AgSCN)
序号 取样时间/min 现象
Ⅰ 3 产生大量白色沉淀；溶液呈红色
Ⅱ 30 产生白色沉淀，较3 min时量少；溶液红色较3 min时加深
Ⅲ 120 产生白色沉淀，较30 min时量少；溶液红色较30 min时变浅
4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O
加入KSCN溶液后生成白色沉淀
解析：(1)①Fe溶于稀盐酸(或稀硫酸)而Ag不溶，则加入足量稀盐酸(或稀硫酸)酸化，固体未完全溶解，可证明黑色固体中含有Ag。②K3[Fe(CN)6] 是检验Fe2＋的试剂，所以产生蓝色沉淀说明含有Fe2＋。(2)过量铁粉与Fe3＋反应生成Fe2＋：Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋。②O2氧化Fe2＋的反应为4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O。白色沉淀是AgSCN，所以实验可以说明含有Ag＋，Ag＋可能氧化Fe2＋生成Fe3＋。

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