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有机专题三
有机合成与有机推断
命题时间：2016年4月16日
1.组合多个化合物的反应，合成具有指定结构简式的产物
有机合成
2.各类有机物的组成、结构、性质和相互间的衍生关系，掌握一些重要官能
团的引入和消去的方法
1.综合各类化合物的不同性质来推导未知物的结构
有机推断
2.根据反应条件和生成物判断反应类型；利用衍生关系为思路，根据化学变
化类型推导生成物
一、有机推断
（一）基本思路：
1.一般步骤：捕捉信息→解读信息→选定突破口→确定未知物→回答问题
2.信息来源
①题干中
②框图或图表中
③题中所设问题中
3.解题方式：正推、逆推、正逆结合
4.注意事项
（1）全面审题，快速准确捕捉信息
注意分子式，不饱和度Ω，反应条件，反应类型，反应物间或与产物间的比例关系，还有分子量，特征现象等都要利用
①针对性：问啥答啥
（2）回答问题要有
②规范性：化学用语、学科术语等务必准确无误
③完整性：一个问题往往有几个要点，要全面考虑，谨防遗漏
（3）物质推断，回头一看：若结果与题中要求或信息有一条不符，就得推倒重来。
（二）规律技巧
①看信息中反应物的类别及反应情境，注意反应条件
（1）解读信息
②看信息中反应类型
③看反应部位（断键部位）
（2）信息特点
①“醇、醛、酸酯一条线”是出现频率最高的题眼信息
②“卤代烃、烯烃、醇的转化关系”是新的题眼信息
※
必备知识及常见题眼总结：
1.有机物的物理性质：某些有机物具有特殊的物理性质，如：乙酸16.6℃以下呈冰状，甲醛为气体，低级酯类都有果香味，气态烃（烷烃、烯烃、炔烃）碳原子数不大于4时为气态等等。一氯甲烷、新戊烷常温下为气体。）
2.有机物分子的通式：最常见的是当给出某物质分子式的时候，要根据有机物的组成规律和通式来判断，如C3H6O2，它可能是饱和一元羧酸、饱和一元羧酸与饱和一元醇形成的酯、羟基醛等，如果是C3H4O2，它的组成比饱和一元羧酸少两个氢，最可能的是含有一个双键。常见有机物及其通式：
烷烃──Cn
H2n＋2；烯烃（或环烷烃）──Cn
H2n
炔烃（或二烯烃）──Cn
H2n＋2；苯及其同系物──Cn
H2n－6
饱和一元醇──Cn
H2n＋2O；饱和一元卤代烃──Cn
H2n＋1X
饱和一元醛──Cn
H2nO
饱和一元羧酸（或饱和一元羧酸和饱和一元醇形成的酯）──Cn
H2nO2
3.根据物质性质或特征反应现象推断官能团。
①能使溴水褪色的物质合有“C═C”、“C≡C”或醛基
②能使KMnO4（H＋）溶液褪色的物质含有“C═C”、“C≡C”醛基或苯的同系物
③能与Na反应的物质含“—OH”（包括—COOH）（醇、酚、羧酸）
能与NaOH反应的物质含—COOH、酚—OH、酯、卤代烃等
能与Na2CO3反应放出CO2的物含—COOH
加入NaHCO3溶液产生气体，表示物质含有—COOH或—SO3H
④能发生银镜反应，加入新制的Cu（OH）2悬浊液加热有红色沉淀生成时，含有—CHO
⑤能水解生成酸和醇的是酯
⑥遇FeCl3溶液显紫色，含有酚羟基
⑦遇浓HNO3变黄，是蛋白质
⑧遇I2变蓝是淀粉
⑨遇溴水出现白色沉淀为苯酚
a.沉淀溶解，出现蓝色溶液→羧基存在
⑩与新制Cu（OH）2悬浊液：
b.沉淀溶解，出现深蓝色溶液→多羟基存在
c.加热后，有红色沉淀出现→醛基存在
4.根据性质和数据推断官能团个数：
①—CHO～2Ag～Cu2O
2—CHO～4Ag～2Cu2O
②2—OH～H2
③2—COOH
～
CO2
④—COOH
～
CO2
⑤—COOH
～
H2O
5.根据某些反应的产物推知官能团的位置。如：
（1）由醇氧化得醛或羧酸：—OH—定连接在有2个氢原子的碳原子上（伯醇）；由醇氧化得酮：—OH连接在只有一个氢原子的碳原子上(仲醇)。
（2）由消去反应产物可确定“—OH”或“—X”的位置。
（3）由取代产物的种数可确定碳链结构。
（4）由加氢后碳的骨架，可确定“C=C”或“C≡C”的位置。
6.根据反应条件推断反应类型及生成物
（1）光照→
烷烃（含烷基结构）和卤素的取代反应。
（2）NaOH的水溶液（△）→
卤代烃水解、酯或油脂的水解、蛋白质的水解；羧酸（或酚类）与其中和（不需加热）
（3）NaOH的醇溶液（△）→
卤代烃的消去反应
（4）浓硫酸作条件的→
醇消去成烯、脱水成醚；
酯化反应
；硝化反应；
纤维素水解；
有机羧酸脱水成酸酐；
浓硫酸作反应物的→磺化反应、与醇酯化反应。
（5）稀硫酸（△）→
酯类（油脂）、糖类（淀粉、二糖）的水解反应
（6）溴水或溴的CCl4溶液
→
不饱和烃的加成、苯酚的取代（得白色沉淀）（浓溴水）
（7）O2（Cu或Ag催化）、CuO
→
醇的氧化（脱氢氧化）成醛酮
（8）
O2或新制Cu（OH）2或Ag（NH3）2溶液→醛的氧化
（9）KmnO4（H+）或[O]→
醇或甲苯变成羧酸的反应如：
R—CH2OH
R—COOH
C6H5—CH3
C6H5—COOH
（10）H2、催化剂（Ni或Pt）→不饱和键的加成反应
（11）
Fe粉、Br2→苯环上的取代反应
光照Br2→烃基上的取代反应
紫外线X2→苯环上的加成反应
（12）Fe粉、盐酸→——NO2还原为——NH2的反应。如
：
—NO2＋3Fe＋6HCl→
—NH2＋3FeCl2＋2H2O
（13）碱石灰→脱羧反应
7.特征数字
①某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有一个-OH，增加84则含两个-OH。即-OH转变为-OOCCH3。
②由
–
CHO变为-
COOH，相对分子质量增加16。增加32则为两个-
CHO。
③和Cl2反应，如果相对分子质量增加71，则含有一个双键。如果相对分子质量增加69，则为取代反应，取代了两个氢原子。
二、有机合成
基本解题思路：一般有“直导法”和“反推法”，常用“反推法”，其思维途径如下：
1.首先确定所要合成的有机产物的类别，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系
2.以题中要求的最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制得。如果甲不是所给的已知原料，再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得，一直推导到题目中给定的原料为终点。
3.在合成某一产物时，可能会产生多种不同的方法和途径，应当在兼顾原料省，产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。
技巧和规律：
1.官能团的引入
（1）引入羟基：卤代烃碱性条件下水解、酯的水解，酚钠的酸化。烯烃与水的加成、醛酮与H2的加成等。
（2）引入
C=C
、—C≡C—
的方法：通过卤代烃或醇的消去。另外，醇的氧化可引入
C=O
（3）引入卤原子—X：烃与X2的取代、（芳香烃与X2的取代比较多见）；不饱和烃与HX或X2的加成、醇与HX发生取代
（4）引入—CH：常用醇的氧化反应。注意：只有伯醇催化脱氢生成醛。
（5）引入—COH
：常用醛的氧化反应，有时也可用苯的同系物的氧化反应，另外酯、油脂、蛋白质水解可得—COOH
2.官能团的消除
（1）通过加成消除不饱和键；
（2）羟基的消除：醇脱水、醇氧化成醛酮、醇与酸酯化、醇与氢卤酸的取代、利用中和反应等。
（3）醛基的消除：通过加成或氧化消除。
3.官能团间的衍变
①伯醇
醛
羧酸
②一个官能团变两个：CH3CHOH→CH2=CH2→CHCH2=CH2Cl→HO–CH2–CH2–OH
③常见：烃
卤代烃→醇→醛→羧酸→酯
4.官能团的保护
（1）双键的保护：碳碳双键易被氧化。
①先与HX加成保护，再消去成双键
②先用加溴保护，再用锌使其复原。
（2）醛基的保护：先加H2为醇保护，然后再氧化为醛
（3）羟基的保护：防止羟基氧化，可将其转变成酯进行保护，然后再水解回来；有时也可用CH3I：如
R—
—OH＋CH3I
。
HI＋R—
—OCH3
CH3I＋
R—
—OH
（4）氨基的保护：氨基用乙酸酐酰化来保护，再在酸性条件下水解复原。如R
–NH2+（CH3CO）2O→RNHCOCH3+CH3COOH
RNHCOCH3+H2O
→
CH3COOH+R-NH2
（5）羧基的保护：先酯化保护，再在酸性条件下水解复原。
5.官能团的影响
（1）羟基对苯环的影响：羟基能使其邻对位氢原子变得活泼，易被取代。如
生成
白色沉淀，萃酚生成三硝基苯酚等。
（2）苯基对烃基的影响：乙烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯的同系物中由于苯对烃基的影响而使烷基被氧化生成苯甲酸。
（3）双键和羟基间的相互影响：CH2
=
极不稳定，能迅速转化成乙醛，所以：
CH≡CH+H2O
CH3CHO
（4）羟基和羟基间的影响：碳原子上连有两个羟基（
）是不稳定的，会转变为醛基（-CHO）
（5）羰基和羟基间的影响：在羟基（
）中由于羟基的影响使
不能与
H2加成，同时
也会影响羟基而使羟基电离出H+而显酸性。
6.碳键的增减
①增长：一般以信息形式给出，常见的方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合，引用格林试剂等。
②变短：如烃的裂变、裂解，某此烃的氧化（如苯的同系物、烯烃）羧酸盐脱羧反应等。
COeq
\o(\s\up
5(2　),\s\do
2(　3))
－
NaOH
HCOeq
\o(\s\up
5(-　),\s\do
2(　3))－
反
推
法
O
O
OH
OH

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