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第13课时　电离平衡移动和电离平衡常数
学习目标 知识网络
1. 了解弱电解质电离平衡的影响因素。2. 了解电离平衡常数、电离度的含义。3. 会利用电离平衡常数来判断溶液的酸碱性。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) CH3COOHCH3COO－＋H＋中加入盐酸，平衡常数K变大(　　)
(2) CH3COOH达到电离平衡后，升高温度(不考虑挥发)，电离度变大(　　)
(3) 一般，电离常数(K)越小，表示弱电解质的电离能力越弱(　　)
(4) 对于0.1 mol/L的氨水，加水稀释后，溶液中变大(　　)
(5) 常温下，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11，可见H2CO3第一步电离程度远大于第二步电离程度(　　)
(6) 常温下，CH3COOH的Ka＝1.75×10－5，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，可判断出CH3COOH的酸性小于H2CO3(　　)
(7) 某温度下，HCOOH的Ka＝4×10－5，则0.1 mol/LHCOOH溶液的电离度约等于2%(　　)
影响电离平衡的因素
1. 内因：电解质本身的性质
2. 外因
(1)浓度：向弱电解质溶液中加水稀释，电离平衡正向移动，电离程度增大。
(2)温度：电解质的电离过程一般是吸热过程，升高温度，电离平衡正向移动，电离程度增大。
(3)加入与弱电解质电离出相同离子的强电解质：电离平衡逆向移动，电离程度减小。
(4)加入能反应的物质：加入能与电离出的离子反应的物质，电离平衡正向移动，电离程度增大。
3. 以0.1 mol/L CH3COOH溶液为例：CH3COOHCH3COO－＋H＋　ΔH＞0，完成下表(填“正”“逆”“增大”或“减小”)。
条件 平衡移动方向 电离程度 c(H＋) 说明
升温 ______ _____ _____ 醋酸电离为吸热反应，升温平衡正向移动，降温平衡逆向移动
降温 ______ _____ _____
加水 ______ _____ _____ c(H＋)＝，n、V都增大，V增加得更多，所以c(H＋)减小
加少量冰醋酸 ______ _____ _____ c(CH3COO－)、c(CH3COOH)都增大，但c(CH3COOH)增加得更多
加醋酸钠 ______ _____ _____ 增大电解质电离出的离子浓度，平衡逆向移动
加HCl ______ _____ _____
加NaOH ______ _____ _____ 消耗电解质离子(H＋)，平衡正向移动
加活泼金属 ______ _____ _____
加碳酸盐 ______ _____ _____
电离常数K的表示及其应用
1. 定义：一定温度下，弱电解质在溶液中达到电离平衡时，电离所生成的各离子浓度的乘积与溶液中未电离的分子浓度的比值。
2. 表示：弱酸的电离常数一般用Ka来表示，弱碱的电离常数用Kb来表示。
常温下，常见弱酸或弱碱的Ka(Kb)：
CH3COOH Ka＝1.75×10－5
H2CO3 Ka1＝4.5×10－7Ka2＝4.7×10－11
H2C2O4 Ka1＝5.6×10－2Ka2＝1.5×10－4
H3PO4 Ka1＝6.9×10－3Ka2＝6.2×10－8Ka3＝4.8×10－13
NH3·H2O Kb＝1.8×10－5
例　常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液中的氢离子浓度为2.5×10－6 mol/L，c(H2CO3)＝1.5×10－5mol/L。若忽略水的电离及H2CO3的第二步电离，H2CO3HCO＋H＋的电离平衡常数Ka1＝＝≈4.2×10－7。
3. 注意事项
(1) 电离常数只与________有关，与浓度无关；电离是吸热的过程，升高温度________(填“促进”或“抑制”)电离，电离常数________(填“增大”或“减小”)。
(2) 多元弱酸(或弱碱)是分步电离的，以第一步电离为主。一般Ka1 Ka2 Ka3，即第二步电离通常比第一步电离难得多，第三步电离又比第二步电离难得多。因此计算多元弱酸溶液的c(H＋)或比较弱酸酸性相对强弱时，通常只考虑第一步电离。
电离度
1. 电离度
定义 一定条件下，当弱电解质在溶液中达到电离平衡时，溶液中已经电离的电解质分子数占原来弱电解质总分子数的百分数
表达式 α＝×100%；c已电离＝c始×α
意义 衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度越大，弱电解质的电离程度越大
影响因素 ①升高(降低)温度，电离平衡向右(左)移动，电离度增大(减小)；②当弱电解质溶液起始浓度增大(减小)时，电离度减小(增大)
2. 电离度α与电离平衡常数Ka
(1) 以0.1 mol/L CH3COOH为例(取Ka＝1.8×10－5)：
　 　　　　 　CH3COOHCH3COO－＋H＋
开始/(mol/L) 0.1 0 0
变化/(mol/L) 0.1α 0.1α 0.1α
平衡/(mol/L) 0.1(1－α) 0.1α 0.1α
Ka＝＝1.8×10－5
＝1.8×10－5
＝1.8×10－4
由于电离是微弱的，1－α≈1，故α＝≈1.34×10－2＝1.34%。
(2) 电离度α与电离平衡常数Ka的关系
Ka＝，由于1－α≈1，故α＝，故当不同的酸c(始)相同时，可以通过Ka计算α的大小。
一元弱酸(或弱碱)溶液的H＋(或OH－)浓度的计算
1. 一元弱酸溶液[以CH3COOH为例，设平衡时溶液中H＋的浓度为x(单位：mol/L)]：
　 CH3COOH 　CH3COO－＋H＋
起始 c(CH3COOH)　 0　　 0
平衡 c(CH3COOH)－x x x
＝Ka，
因为c(CH3COOH)－x≈c(CH3COOH)，
所以c(H＋)＝。
2. 一元弱碱(以NH3·H2O为例)溶液：同理，c(OH－)＝。
3. 稀释弱酸或弱碱时，需要注意K只与温度有关，与溶液的浓度无关，但电离度α增大。
类型1　电离平衡移动
　醋酸是一种常见的弱酸，在0.1 mol/L醋酸溶液中加入下列物质，分析醋酸的电离平衡移动方向及平衡时物质的浓度变化：
(1) 写出醋酸的电离方程式：____________________________。
(2) 加入醋酸钠固体，电离平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动，pH________ (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3) 加入碳酸钙固体，电离平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动。
(4) 加入大量的水，c(OH－)________ (填“增大”“减小”或“不变”，下同)，导电能力________(填“增强”或“减弱”)。
(5) 升高温度，醋酸的电离平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动。
类型2　电离平衡常数
　(2024·广州第五中学)室温下，对于1 L 0.1 mol/L醋酸溶液，下列判断正确的是(　　)
A. 该溶液中CH3COO－的粒子数目为6.02×1022
B. 适当升高溶液温度，溶液中导电粒子数目减小
C. 滴加NaOH溶液过程中，n(CH3COO－)与n(CH3COOH)之和始终为0.1 mol
D. 若该醋酸溶液的电离度为1%，则该醋酸溶液的电离平衡常数为104
类型3　电离平衡常数的应用
　已知几种物质的电离常数如表所示。
酸 电离常数(常温下)
CH3COOH Ka＝1.75×10－5
H2CO3 Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11
H2S Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13
下列说法错误的是(　　)
A. 酸性由强到弱：CH3COOH>H2CO3>H2S
B. CH3COOH能与Na2CO3溶液反应生成CO2
C. H2S能与NaHCO3溶液反应生成CO2
D. 向Na2S溶液中通入足量CO2能生成H2S
类型4　电离度
　0.01 mol/L某一元弱酸溶液中c(H＋)＝10－4 mol/L。则该一元弱酸的电离度为(　　)
A. 1% B. 2%
C. 5% D. 10%
1. (2025·广州市白云中学)现有0.1 mol/L氨水10 mL，加蒸馏水稀释到1 L。下列说法正确的是(　　)
①NH3·H2O的电离程度增大
②c(NH3·H2O)增大
③NH数目增多
④c(OH－)增大
⑤导电性增强
⑥增大
⑦的值减小
A. ①③⑥ B. ①④⑦
C. ②④⑤⑦ D. ③④⑥⑦
2. 0.1 mol/L醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋。下列叙述错误的是(　　)
A. 向溶液中加水稀释或加热溶液均可使CH3COO－的物质的量浓度增大
B. 向溶液中加入少量醋酸铵固体，保持溶液温度不变，c(CH3COO－)·c(H＋)增大
C. 向溶液中加入少量纯醋酸，平衡向右移动，醋酸的电离程度减小
D. 向溶液中加入一小块钠，恢复到原来的温度，溶液中减小
3. 几种常见弱酸的电离平衡常数(25 ℃)如表所示。回答下列问题：
CH3COOH H2CO3 HCN H2C2O4
Ka＝1.8×10－5 Ka1＝4.2×10－7Ka2＝5.6×10－11 Ka＝5×10－10 Ka1＝5.4×10－2Ka2＝5.4×10－5
(1) 当温度升高时，Ka________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2) 等浓度的CH3COOH溶液和HCN溶液，导电性较弱的是________。能使氢氰酸溶液中HCN的电离程度增大，而电离平衡常数不变的操作是____________________________________________。
(3) 根据上表数据判断草酸(H2C2O4)和碳酸钠溶液能否反应(如果不能反应说出理由，如果能发生反应，请写出相应的离子方程式)？_________________________________。
(4) 写出草酸(H2C2O4)的一级电离方程式：________________________________________________。Ka1>Ka2的原因是____________________________________________________________________。
(5) 请设计一个简单的实验方案验证醋酸与碳酸的酸性强弱：__________________________________ ___________________________________________________________________________________。
配套新练案
第13课时　电离平衡移动和电离平衡常数
1. 下列叙述错误的是(　　)
A. 升高温度，醋酸的电离常数Ka增大
B. 0.01 mol/L醋酸加水稀释，溶液中导电粒子的数目增大
C. CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体，平衡逆向移动
D. 25 ℃时，加入少量冰醋酸会使溶液中c(H＋)和CH3COOH电离度都增大
2. 25 ℃时，将0.2 mol/L醋酸加水稀释，则图中纵坐标y可表示(　　)
A.
B. 溶液的导电能力
C. 溶液中的
D. 醋酸的电离程度
3. 已知HF在水溶液中建立如下电离平衡：HFH＋＋F－。若只改变一个条件，可以使c(F－)减小的是(　　)
A. 通氯化氢气体
B. 加入少量氟化钾固体
C. 加入少量氢氧化钠固体
D. 通入少量氟化氢气体
4. 已知25 ℃时，关于0.1 mol/L醋酸溶液(Ka＝1.75×10－5)，下列说法正确的是(　　)
A. 升高温度，醋酸的电离程度增大，c(H＋)增大
B. 向该溶液中通入HCl气体，平衡逆向移动，c(H＋)减小
C. 该温度下1 mol/L醋酸溶液Ka>1.75×10－5
D. 加水稀释后，溶液中增大
5. (2025·深圳市龙华中学)25 ℃时，H2SO3的电离常数Ka1＝1.5×10－2、Ka2＝1.0×10－7，H2S的电离常数Ka1＝9.1×10－8、Ka2＝1.1×10－12。下列说法正确的是(　　)
A. H2SO3的酸性弱于H2S
B. H2S的酸性弱于H2SO3
C. 多元弱酸第一步电离产生的H＋对第二步电离有促进作用
D. 多元弱酸的酸性主要由第二步电离决定
6. 已知电离常数：Ka(H2SO3)>Ka(H2CO3)>Ka(HClO)，反应(Cl2＋H2OHCl＋HClO达到平衡后，要使HClO浓度增大，可加入(　　)
A. Na2SO3固体 B. NaCl固体
C. NaHCO3固体 D. NaOH固体
7. 一定温度下，冰醋酸稀释过程中溶液的导电能力变化如图所示。下列说法错误的是(　　)
A. 加水前导电能力为0的原因是冰醋酸中不存在自由移动的离子
B. a、b、c三点对应溶液CH3COOH的电离程度：c>b>a
C. 在c点时，继续加水，比值减小
D. 加入少量Na2CO3固体，可使b点c(CH3COO－)增大、c(H＋)减小
8. 已知常温下，测得某0.1 mol/L CH3COOH溶液的pH＝3。则下列说法正确的是(　　)
A. 该醋酸溶液显酸性，无OH－
B. 该溶液中c(H＋)＝10－3 mol/L
C. 加水稀释，平衡正向移动，c(H＋)增大
D. 加入少量NaOH固体或CH3COONa固体，均能使平衡正向移动，c(CH3COO－)增大
9. (2024·深圳外国语学校)下列说法正确的是(　　)
A. 强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液强
B. 中和等体积等物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液所需氢氧化钠的量：盐酸多于醋酸
C. 将NaOH溶液和氨水各稀释一倍，二者的OH－浓度均减小到原来的
D. 同温同压下，H2(g)＋Cl2(g)===2HCl(g)在光照和点燃条件下的ΔH相同
10. 下列说法正确的是(　　)
A. 1 mol/L CH3COOH溶液加水稀释或加热均可促进电离，使CH3COO－的物质的量浓度增大
B. 等体积等浓度的盐酸、硫酸、醋酸与NaOH溶液生成正盐时，消耗NaOH溶液的体积相同
C. 等体积等浓度的盐酸、醋酸与足量的锌反应时，盐酸与醋酸产生氢气的体积相同
D. 物质的量浓度相同的磷酸钠溶液和磷酸中PO的浓度相同
11. 下列说法可以证明醋酸是弱电解质的是(　　)
A. 醋酸溶液连接到一电路中，发现灯泡较暗
B. 0.1 mol/L醋酸溶液中氢离子浓度为10－3 mol/L
C. 50 mL 0.1 mol/L醋酸溶液恰好中和5 mL 1 mol/L NaOH溶液
D. 醋酸能使石蕊试纸变红
12. 已知：常温下，2 mol/L一元酸HA溶液中c(H＋)＝2×10－4 mol/L。下列说法错误的是(　　)
A. 常温下，HA的电离常数约为2×10－8
B. NaA可以和盐酸发生反应：HCl＋NaA===NaCl＋HA
C. 该条件下，体系中HA的电离度是1%
D. 向2 mol/L HA溶液中加入少量2 mol/L NaA溶液，HA的电离度减小
13. 根据表中数据，完成下列填空。
物质 HCOOH HCN H2CO3
电离常数(常温下) 1.8×10－4 4.9×10－10 Ka1＝4.3×10－7Ka2＝5.6×10－11
(1) 常温下，0.1 mol/L HCN溶液中，c(H＋)约为________。
(2) 常温下，在相同浓度的HCOOH和HCN溶液中，溶液导电能力更强的是________溶液(填化学式)。根据电离平衡常数判断，以下反应不能进行的是________(填字母)。
A. HCOOH＋NaCN===HCOONa＋HCN
B. NaHCO3＋NaCN===Na2CO3＋HCN
C. NaCN＋H2O＋CO2===HCN＋NaHCO3
D. HCOOH＋CO===HCOO－＋HCO
14. (2025·广州期末)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(CH3COOH)。CH3COOH的应用与其电离平衡密切相关。
(1) 下列事实可证明醋酸具有酸性的是________(填字母)。
A. 食醋具有杀菌消毒作用
B. 食醋可除去水壶中的水垢
C. 用醋酸溶液做导电性实验，灯泡很暗
D. 0.1 mol/L醋酸溶液可以使紫色石蕊试液变红
(2) 为了探究醋酸的电离程度，先向两个锥形瓶中分别加入形状相同、长度相等的镁条(过量)，再分别加入等体积等浓度的盐酸和醋酸溶液，测得锥形瓶内的气压随时间的变化如图所示。醋酸溶液对应的曲线是________(填“a”或“b”)，原因是_____________________________________。
15. (2024·惠州一中)根据所学知识，完成下列问题。
(1) 次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，向10 mL H3PO2溶液中加入30 mL等物质的量浓度的NaOH溶液后，所得的溶液中只有H2PO和OH－两种阴离子。Ka(H3PO2)＝5.9×10－2。
①H3PO2中磷元素的化合价为________。
②写出次磷酸的电离方程式：_____________________________________________________。
③H3PO2溶液加水稀释过程中，的数值________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2) 联氨(N2H4)是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料。N2H4性质与NH3类似。
①在水中，N2H4是一种二元弱碱，请写出其第一步电离方程式：___________________________。
②等物质的量N2H4与硫酸反应生成的盐的化学式为________。
16. (2025·江门市第一中学)在一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中的导电能力变化如图所示。
(1) “O”点导电能力为0的理由是________________________________________________。
(2) a、b、c三点，溶液中c(H＋)由大到小的顺序为__________________。
(3) 若使c点溶液中c(CH3COO－)增大，溶液的c(H＋)减小，可采取的措施：___________________。
第13课时　电离平衡移动和电离平衡常数
基础辨析
(1) ×　(2) √　(3) √　(4) ×　(5) √　(6) ×　(7) √
核心笔记
重难点1　3. 正　增大　增大　逆　减小　减小　正　增大　减小　正　减小　增大
逆　减小　减小　逆　减小　增大
正　增大　减小　正　增大　减小
正　增大　减小
重难点2　3. (1) 温度　促进　增大
分类举题
例1　(1) CH3COOHCH3COO－＋H＋　(2) 逆向　增大　(3) 正向　(4) 增大　减弱　(5) 正向
【解析】(2) 加入醋酸钠固体，c(CH3COO－)增大，平衡逆向移动，c(H＋)减小，pH增大。(3) 加入碳酸钙固体，消耗H＋，c(H＋)减小，平衡正向移动。(4) 加入大量的水稀释，c(CH3COO－)、c(H＋)减小，醋酸的电离平衡正向移动，但加水稀释，浓度影响较大，故c(CH3COO－)、c(H＋)减小，则c(OH－)增大；溶液中自由移动的离子总浓度减小，则溶液导电能力减弱。(5) 醋酸的电离是吸热过程，升高温度，平衡正向移动。
例2　C　【解析】醋酸是弱酸，醋酸在水溶液中微弱电离，该溶液中CH3COO－的粒子数目小于6.02×1022，A错误；升高温度，醋酸的电离度增大，则溶液中导电离子的数目增多，B错误；滴加NaOH溶液的过程中，n(CH3COO－)＋n(CH3COOH)＝1 L×0.1 mol/L＝0.1 mol，C正确；若该醋酸溶液的电离度为1%，c(CH3COO－)≈c(H＋)＝10－3 mol/L，则K＝＝＝10－5，D错误。
例3　C　【解析】电离常数越大，酸性越强，酸性：CH3COOH>H2CO3>H2S，A正确；酸性：CH3COOH>H2CO3，则CH3COOH能与Na2CO3反应生成CO2，B正确；酸性：H2CO3>H2S，则H2S不能与NaHCO3反应，C错误；酸性：H2CO3>H2S，故向Na2S溶液中通入足量CO2能生成H2S，D正确。
例4　A　【解析】设此一元弱酸为HX，则电离方程式为HXH＋＋X－，设其电离度为α，c(H＋)＝10－4 mol/L，则α＝×100%，即0.01α＝10－4，故α＝1%。故选A。
质量评价
1. A　【解析】根据越稀越电离规律，加水稀释，促进NH3·H2O电离，①正确；加水稀释，促进电离，故c(NH3·H2O)减小，②错误；加水稀释，电离平衡正向移动，所以NH数目增多，③正确；加水稀释，由于溶液的体积变化较大，平衡中涉及的粒子浓度均减小，故c(OH－)减小，④错误；加水稀释，离子浓度减小，故导电性减弱，⑤错误；依据＝，平衡正向移动，导致n(NH)增大，n(NH3·H2O)减少，故比值增大；或者根据电离平衡常数K＝，此时c(OH－)减小，温度不变，K不变，则增大，⑥正确；温度不变时，平衡常数不变，K＝不变，⑦错误。故选A。
2. A　【解析】加水稀释，溶液体积增大幅度大于CH3COO－数目增大幅度，CH3COO－的物质的量浓度减小，A错误；向溶液中加入少量CH3COONH4固体，醋酸电离平衡逆向移动，CH3COOH浓度增大，温度不变，Ka＝不变，故c(CH3COO－)·c(H＋)增大，B正确；向溶液中加入少量纯醋酸，醋酸浓度增大，由越稀越电离知，醋酸的电离程度减小，C正确；向溶液中加入一小块钠，c(H＋)减小，恢复到原来的温度，Ka＝不变，故减小，D正确。
3. (1) 增大　(2) HCN　加水稀释(或其他合理答案)
(3) H2C2O4＋CO===C2O＋H2O＋CO2↑
(4) H2C2O4H＋＋HC2O　草酸一级电离产生H＋，增大了溶液中H＋浓度，抑制了草酸的二级电离
(5) 向石灰石中加入醋酸，观察是否有气体产生，若有气体产生，则可证明醋酸的酸性强于碳酸(答案合理即可)
配套新练案
第13课时　电离平衡移动和电离平衡常数
1. D　【解析】CH3COOH的电离是吸热过程，升高温度，促进CH3COOH电离，电离平衡常数增大，A正确；由“越稀越电离”知，加水稀释，促进CH3COOH电离，则溶液中导电粒子的数目增大，B正确；加入醋酸钠，c(CH3COO－)增大，平衡逆向移动，C正确；25 ℃时，加入少量冰醋酸，会使溶液中c(H＋)增大，CH3COOH电离度减小，D错误。
2. B　【解析】醋酸的电离平衡常数Ka＝，故＝，稀释过程中，c(CH3COO－)减小，比值增大，A错误；醋酸是弱电解质，加水稀释促进醋酸电离，但溶液体积增大会导致溶液中氢离子、醋酸根离子浓度逐渐减小，溶液的导电能力逐渐减弱，B正确；由于温度不变，故Ka不变，且Ka＝×c(H＋)，由于c(H＋)浓度减小，故增大，C错误；加水稀释，促进电离，醋酸的电离程度增大，D错误。
3. A　【解析】通氯化氢气体，溶液中氢离子浓度增大，电离平衡左移，氟离子浓度减小，A正确；加入少量氟化钾固体，溶液中氟离子浓度增大，电离平衡左移，B错误；加入少量氢氧化钠固体，发生中和反应，溶液中氢离子浓度减小，电离平衡右移，氟离子浓度增大，C错误；通入少量氟化氢气体，增大氟化氢浓度，电离平衡右移，氟离子浓度增大，D错误。
4. A　【解析】升高温度，醋酸的电离程度增大，c(H＋)增大，A正确；向该溶液中通入HCl气体，则由于c(H＋)增大，导致醋酸电离平衡逆向移动，但c(H＋)增大，B错误；温度不变，电离平衡常数不变，C错误；加水稀释后导致醋酸电离平衡正向移动，c(H＋)减小，溶液中＝，c(H＋)减小，Ka不变，则减小，D错误。
5. B　【解析】相同温度下，H2SO3的一级电离常数大于H2S的一级电离常数，说明H2SO3的酸性比H2S的酸性强，A错误、B正确；多元弱酸第一步电离产生的H＋对第二步电离有抑制作用，C错误；多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定，D错误。
6. C　【解析】加入Na2SO3固体，Na2SO3和HClO发生氧化还原反应，HClO浓度减小，A错误；加入 NaCl固体，氯离子浓度增大，Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO平衡逆向移动，HClO浓度降低，B错误；加入NaHCO3固体，由于酸性：H2CO3>HClO>HCO，HCl与NaHCO3反应，而HClO与NaHCO3不反应，溶液中氢离子浓度减小，Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO平衡正向移动，HClO浓度增加，C正确；NaOH和HCl、HClO都反应，不能使HClO浓度增加，D错误。
7. C　【解析】加水前导电能力约为0，是因为冰醋酸没有电离，没有自由移动的离子，A正确；由“越稀越电离”知，a、b、c三点对应溶液CH3COOH的电离程度：c>b>a，B正确；在c点时，继续加水，导致溶液中c(H＋)减小，故＝比值增大，C错误；加入少量Na2CO3固体，b点溶液中发生反应：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O，则c(H＋)减小，CH3COOH的电离平衡正向移动，c(CH3COO－)增大，D正确。
8. B　【解析】水溶液中一定含有OH－，A错误；溶液pH＝3，则c(H＋)＝10－3 mol/L，B正确；加水稀释，CH3COOH溶液的pH增大，故c(H＋)减小，C错误；加入少量CH3COONa固体，c(CH3COO－)增大，CH3COOH??CH3COO－＋H＋平衡逆向移动，D错误。
9. D　【解析】单位体积溶液中自由移动离子的数目越多、所带电荷数越多，溶液的导电能力越强，故强电解质溶液的导电能力不一定比弱电解质溶液强，A错误；中和等体积等物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液，所需氢氧化钠的量相等，B错误；稀释会促进NH3·H2O电离，稀释后氨水的OH－浓度比原来的大，C错误。
10. C　【解析】CH3COOH溶液加水稀释，溶液的体积增大，CH3COO－的物质的量浓度减小，A错误；等体积等浓度的盐酸、硫酸、醋酸与NaOH溶液生成正盐时，硫酸是二元强酸，消耗的NaOH溶液的体积更大，B错误；等体积等浓度的盐酸、醋酸与足量的锌反应时，盐酸和醋酸的物质的量相同，产生的氢气的体积相同，C正确；磷酸是弱酸，电离出的PO少，故物质的量浓度相同的磷酸钠溶液和磷酸，磷酸钠溶液中PO浓度更大，D错误。
11. B　【解析】0.1 mol/L醋酸的氢离子浓度为10－3 mol/L，说明醋酸未完全电离，为弱电解质，B正确。
12. C　【解析】常温下，2 mol/L的一元酸HA溶液中c(H＋)＝2×10－4 mol/L，则平衡时c(A－)＝2×10－4 mol/L，c(HA)≈2 mol/L，Ka＝＝＝2×10－8，A正确；根据强酸制弱酸知，B正确；该条件下，HA的电离度＝×100%＝0.01%，C错误；加入少量2 mol/L NaA溶液，c(A－)增大，HAA－＋H＋平衡逆向移动，HA的电离度减小，D正确。
13. (1) 7×10－6 mol/L　(2) HCOOH　B
【解析】(1) 已知Ka(HCN)＝4.9×10－10,0.1 mol/L的HCN溶液中，c(H＋)约为c(H＋)＝＝＝7×10－6 mol/L。(2) 由表可知酸性：HCOOH>H2CO3>HCN>HCO，由酸性：HCOOH>HCN，该反应能发生，A不符合题意；酸性：HCOHCN，该反应能发生，C不符合题意；酸性：HCOOH>HCO，该反应能发生，D不符合题意。
14. (1) BD　(2) b　等浓度的盐酸和醋酸溶液，盐酸中氢离子浓度大于醋酸，醋酸与镁反应速率慢
【解析】(1) 醋酸能使蛋白质变性，食醋具有杀菌消毒作用与醋酸的酸性无关，A不符合题意；食醋可除去水壶中的水垢，证明醋酸的酸性大于碳酸，B符合题意；溶液导电性与自由移动的离子浓度有关，用醋酸溶液做导电性实验，灯泡很暗，说明离子浓度小，不能证明醋酸具有酸性，C不符合题意；0.1 mol/L醋酸溶液可以使紫色石蕊试液变红，说明溶液呈酸性，证明醋酸具有酸性，D符合题意。(2) 等浓度的盐酸和醋酸溶液，盐酸中氢离子浓度大于醋酸，醋酸与镁反应速率慢，所以醋酸溶液对应的曲线是b。
15. (1) ①＋1　②H3PO2H＋＋H2PO　③变小
(2) ①N2H4＋H2ON2H＋OH－　②N2H6SO4
16. (1) 醋酸是共价化合物，共价化合物在固态时不导电
(2) b>a >c　(3) 加固体CH3COONa(或加NaOH固体或加入锌粒等)
【解析】(1) 醋酸是共价化合物，冰醋酸中没有自由移动的离子，不能导电。(2) 醋酸是弱电解质，随着醋酸的稀释，醋酸电离程度越大，由图可知，醋酸电离程度最大的是c点，则c点氢离子的物质的量最大，但是加水量增多，氢离子浓度最大的是b。(3) 若使c点溶液中的c(CH3COO－)增大，溶液的c(H＋)减小，可以加入含有醋酸根离子的可溶性盐、加入固体碱或加入和氢离子反应的固体物质的方法，如加固体CH3COONa、加NaOH固体、加入锌粒等。(共63张PPT)
第三章
水溶液中的离子反应与平衡
第一节　电离平衡
第13课时　电离平衡移动和电离平衡常数
目 标 导 航
学习目标 知识网络
1. 了解弱电解质电离平衡的影响因素。 2. 了解电离平衡常数、电离度的含义。 3. 会利用电离平衡常数来判断溶液的酸碱性。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(2) CH3COOH达到电离平衡后，升高温度(不考虑挥发)，电离度变大(　　)
(3) 一般，电离常数(K)越小，表示弱电解质的电离能力越弱(　　)
基 础 辨 析
(5) 常温下，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11，可见H2CO3第一步电离程度远大于第二步电离程度(　　)
(6) 常温下，CH3COOH的Ka＝1.75×10－5，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，可判断出CH3COOH的酸性小于H2CO3(　　)
(7) 某温度下，HCOOH的Ka＝4×10－5，则0.1 mol/L HCOOH溶液的电离度约等于2%(　　)
×
√
√
×
√
×
√
核心笔记
1. 内因：电解质本身的性质
2. 外因
(1) 浓度：向弱电解质溶液中加水稀释，电离平衡正向移动，电离程度增大。
(2) 温度：电解质的电离过程一般是吸热过程，升高温度，电离平衡正向移动，电离程度增大。
(3) 加入与弱电解质电离出相同离子的强电解质：电离平衡逆向移动，电离程度减小。
(4) 加入能反应的物质：加入能与电离出的离子反应的物质，电离平衡正向移动，电离程度增大。
影响电离平衡的因素
1
正
增大
增大
逆
减小
减小
正
增大
减小
正
减小
增大
条件 平衡移动方向 电离程度 c(H＋) 说明
加醋酸钠 ___ ______ ______ 增大电解质电离出的离子浓度，平衡逆向移动
加HCl ___ ______ ______
加NaOH ___ ______ ______ 消耗电解质离子(H＋)，平衡正向移动
加活泼金属 ___ ______ ______
加碳酸盐 ___ ______ ______
逆
减小
减小
逆
减小
增大
正
增大
减小
正
增大
减小
正
增大
减小
1. 定义：一定温度下，弱电解质在溶液中达到电离平衡时，电离所生成的各离子浓度的乘积与溶液中未电离的分子浓度的比值。
电离常数K的表示及其应用
2
2. 表示：弱酸的电离常数一般用Ka来表示，弱碱的电离常数用Kb来表示。
常温下，常见弱酸或弱碱的Ka(Kb)：
CH3COOH Ka＝1.75×10－5
H2CO3 Ka1＝4.5×10－7
Ka2＝4.7×10－11
H2C2O4 Ka1＝5.6×10－2
Ka2＝1.5×10－4
H3PO4 Ka1＝6.9×10－3
Ka2＝6.2×10－8
Ka3＝4.8×10－13
NH3·H2O Kb＝1.8×10－5
3. 注意事项
(1) 电离常数只与______有关，与浓度无关；电离是吸热的过程，升高温度______(填“促进”或“抑制”)电离，电离常数______(填“增大”或“减小”)。
(2) 多元弱酸(或弱碱)是分步电离的，以第一步电离为主。一般Ka1 Ka2 Ka3，即第二步电离通常比第一步电离难得多，第三步电离又比第二步电离难得多。因此计算多元弱酸溶液的c(H＋)或比较弱酸酸性相对强弱时，通常只考虑第一步电离。
温度
促进
增大
1. 电离度
电离度
3
2. 电离度α与电离平衡常数Ka
(1) 以0.1 mol/L CH3COOH为例(取Ka＝1.8×10－5)：
1. 一元弱酸溶液[以CH3COOH为例，设平衡时溶液中H＋的浓度为x(单位：mol/L)]：
一元弱酸(或弱碱)溶液的H＋(或OH－)浓度的计算
4
3. 稀释弱酸或弱碱时，需要注意K只与温度有关，与溶液的浓度无关，但电离度α增大。
分类举题
类型1　电离平衡移动
　　醋酸是一种常见的弱酸，在0.1 mol/L醋酸溶液中加入下列物质，分析醋酸的电离平衡移动方向及平衡时物质的浓度变化：
(1) 写出醋酸的电离方程式：_______________________________________。
(2) 加入醋酸钠固体，电离平衡______(填“正向”“逆向”或“不”)移动，pH______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3) 加入碳酸钙固体，电离平衡______(填“正向”“逆向”或“不”)移动。
(4) 加入大量的水，c(OH－)______(填“增大”“减小”或“不变”，下同)，导电能力______(填“增强”或“减弱”)。
(5) 升高温度，醋酸的电离平衡______(填“正向”“逆向”或“不”)移动。
1
逆向
增大
正向
增大
减弱
正向
【解析】 (2) 加入醋酸钠固体，c(CH3COO－)增大，平衡逆向移动，c(H＋)减小，pH增大。(3) 加入碳酸钙固体，消耗H＋，c(H＋)减小，平衡正向移动。(4) 加入大量的水稀释，c(CH3COO－)、c(H＋)减小，醋酸的电离平衡正向移动，但加水稀释，浓度影响较大，故c(CH3COO－)、c(H＋)减小，则c(OH－)增大；溶液中自由移动的离子总浓度减小，则溶液导电能力减弱。(5) 醋酸的电离是吸热过程，升高温度，平衡正向移动。
类型2　电离平衡常数
　　(2024·广州第五中学)室温下，对于1 L 0.1 mol/L醋酸溶液，下列判断正确的是(　　)
A. 该溶液中CH3COO－的粒子数目为6.02×1022
B. 适当升高溶液温度，溶液中导电粒子数目减小
C. 滴加NaOH溶液过程中，n(CH3COO－)与n(CH3COOH)之和始终为0.1 mol
D. 若该醋酸溶液的电离度为1%，则该醋酸溶液的电离平衡常数为104
2
C
类型3　电离平衡常数的应用
　　已知几种物质的电离常数如表所示。
下列说法错误的是(　　)
A. 酸性由强到弱：CH3COOH>H2CO3>H2S
B. CH3COOH能与Na2CO3溶液反应生成CO2
C. H2S能与NaHCO3溶液反应生成CO2
D. 向Na2S溶液中通入足量CO2能生成H2S
3
C
酸 电离常数(常温下)
CH3COOH Ka＝1.75×10－5
H2CO3 Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11
H2S Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13
【解析】 电离常数越大，酸性越强，酸性：CH3COOH>H2CO3>H2S，A正确；酸性：CH3COOH>H2CO3，则CH3COOH能与Na2CO3反应生成CO2，B正确；酸性：H2CO3>H2S，则H2S不能与NaHCO3反应，C错误；酸性：H2CO3>H2S，故向Na2S溶液中通入足量CO2能生成H2S，D正确。
类型4　电离度
　　0.01 mol/L某一元弱酸溶液中c(H＋)＝10－4 mol/L。则该一元弱酸的电离度为(　　)
A. 1% B. 2%
C. 5% D. 10%
4
A
质量评价
1. (2025·广州市白云中学)现有0.1 mol/L氨水10 mL，加蒸馏水稀释到1 L。下列说法正确的是(　　)
①NH3·H2O的电离程度增大　②c(NH3·H2O)增大　
A. ①③⑥ B. ①④⑦
C. ②④⑤⑦ D. ③④⑥⑦
A
A
3. 几种常见弱酸的电离平衡常数(25 ℃)如表所示。回答下列问题：
CH3COOH H2CO3 HCN H2C2O4
Ka＝1.8×10－5 Ka1＝4.2×10－7 Ka2＝5.6×10－11 Ka＝5×10－10 Ka1＝5.4×10－2
Ka2＝5.4×10－5
(1) 当温度升高时，Ka______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2) 等浓度的CH3COOH溶液和HCN溶液，导电性较弱的是_________。能使氢氰酸溶液中HCN的电离程度增大，而电离平衡常数不变的操作是________________ ___________。
增大
HCN
加水稀释(或其他
合理答案)
(3) 根据上表数据判断草酸(H2C2O4)和碳酸钠溶液能否反应(如果不能反应说出理由，如果能发生反应，请写出相应的离子方程式)？_________________________ _____________________。
(4) 写出草酸(H2C2O4)的一级电离方程式：_____________________。Ka1>Ka2的原因是________________________________________________________________。
(5) 请设计一个简单的实验方案验证醋酸与碳酸的酸性强弱：_______________ _________________________________________________________________________________________。
H2O＋CO2↑
草酸一级电离产生H＋，增大了溶液中H＋浓度，抑制了草酸的二级电离
向石灰石中加入醋酸，观察是否有气体产生，若有气体产生，则可证明醋酸的酸性强于碳酸(答案合理即可)
配套新练案
1. 下列叙述错误的是(　　)
A. 升高温度，醋酸的电离常数Ka增大
B. 0.01 mol/L醋酸加水稀释，溶液中导电粒子的数目增大
C. CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体，平衡逆向移动
D. 25 ℃时，加入少量冰醋酸会使溶液中c(H＋)和CH3COOH电离度都增大
【解析】 CH3COOH的电离是吸热过程，升高温度，促进CH3COOH电离，电离平衡常数增大，A正确；由“越稀越电离”知，加水稀释，促进CH3COOH电离，则溶液中导电粒子的数目增大，B正确；加入醋酸钠，c(CH3COO－)增大，平衡逆向移动，C正确；25 ℃时，加入少量冰醋酸，会使溶液中c(H＋)增大，CH3COOH电离度减小，D错误。
D
2. 25 ℃时，将0.2 mol/L醋酸加水稀释，则图中纵坐标y可表示(　　)
B
A. 通氯化氢气体 B. 加入少量氟化钾固体
C. 加入少量氢氧化钠固体 D. 通入少量氟化氢气体
【解析】 通氯化氢气体，溶液中氢离子浓度增大，电离平衡左移，氟离子浓度减小，A正确；加入少量氟化钾固体，溶液中氟离子浓度增大，电离平衡左移，B错误；加入少量氢氧化钠固体，发生中和反应，溶液中氢离子浓度减小，电离平衡右移，氟离子浓度增大，C错误；通入少量氟化氢气体，增大氟化氢浓度，电离平衡右移，氟离子浓度增大，D错误。
A
4. 已知25 ℃时，关于0.1 mol/L醋酸溶液(Ka＝1.75×10－5)，下列说法正确的是(　　)
A. 升高温度，醋酸的电离程度增大，c(H＋)增大
B. 向该溶液中通入HCl气体，平衡逆向移动，c(H＋)减小
C. 该温度下1 mol/L醋酸溶液Ka>1.75×10－5
A
5. (2025·深圳市龙华中学)25 ℃时，H2SO3的电离常数Ka1＝1.5×10－2、Ka2＝1.0×10－7，H2S的电离常数Ka1＝9.1×10－8、Ka2＝1.1×10－12。下列说法正确的是(　　)
A. H2SO3的酸性弱于H2S
B. H2S的酸性弱于H2SO3
C. 多元弱酸第一步电离产生的H＋对第二步电离有促进作用
D. 多元弱酸的酸性主要由第二步电离决定
【解析】 相同温度下，H2SO3的一级电离常数大于H2S的一级电离常数，说明H2SO3的酸性比H2S的酸性强，A错误、B正确；多元弱酸第一步电离产生的H＋对第二步电离有抑制作用，C错误；多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定，D错误。
B
A. Na2SO3固体 B. NaCl固体
C. NaHCO3固体 D. NaOH固体
C
7. 一定温度下，冰醋酸稀释过程中溶液的导电能力变化如图所示。下列说法错误的是(　　)
A. 加水前导电能力为0的原因是冰醋酸中不存在自由移动的离子
B. a、b、c三点对应溶液CH3COOH的电离程度：c>b>a
D. 加入少量Na2CO3固体，可使b点c(CH3COO－)增大、c(H＋)减小
C
8. 已知常温下，测得某0.1 mol/L CH3COOH溶液的pH＝3。则下列说法正确的是(　　)
A. 该醋酸溶液显酸性，无OH－
B. 该溶液中c(H＋)＝10－3 mol/L
C. 加水稀释，平衡正向移动，c(H＋)增大
D. 加入少量NaOH固体或CH3COONa固体,均能使平衡正向移动,c(CH3COO－)增大
B
9. (2024·深圳外国语学校)下列说法正确的是(　　)
A. 强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液强
B. 中和等体积等物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液所需氢氧化钠的量：盐酸多于醋酸
D. 同温同压下，H2(g)＋Cl2(g)===2HCl(g)在光照和点燃条件下的ΔH相同
D
10. 下列说法正确的是(　　)
A. 1 mol/L CH3COOH溶液加水稀释或加热均可促进电离，使CH3COO－的物质的量浓度增大
B. 等体积等浓度的盐酸、硫酸、醋酸与NaOH溶液生成正盐时，消耗NaOH溶液的体积相同
C. 等体积等浓度的盐酸、醋酸与足量的锌反应时，盐酸与醋酸产生氢气的体积相同
C
11. 下列说法可以证明醋酸是弱电解质的是(　　)
A. 醋酸溶液连接到一电路中，发现灯泡较暗
B. 0.1 mol/L醋酸溶液中氢离子浓度为10－3 mol/L
C. 50 mL 0.1 mol/L醋酸溶液恰好中和5 mL 1 mol/L NaOH溶液
D. 醋酸能使石蕊试纸变红
【解析】 0.1 mol/L醋酸的氢离子浓度为10－3 mol/L，说明醋酸未完全电离，为弱电解质，B正确。
B
12. 已知：常温下，2 mol/L一元酸HA溶液中c(H＋)＝2×10－4 mol/L。下列说法错误的是(　　)
A. 常温下，HA的电离常数约为2×10－8
B. NaA可以和盐酸发生反应：HCl＋NaA===NaCl＋HA
C. 该条件下，体系中HA的电离度是1%
D. 向2 mol/L HA溶液中加入少量2 mol/L NaA溶液，HA的电离度减小
C
13. 根据表中数据，完成下列填空。
物质 HCOOH HCN H2CO3
电离常数(常温下) 1.8×10－4 4.9×10－10 Ka1＝4.3×10－7
Ka2＝5.6×10－11
(1) 常温下，0.1 mol/L HCN溶液中，c(H＋)约为___________________。
(2) 常温下，在相同浓度的HCOOH和HCN溶液中，溶液导电能力更强的是____________溶液(填化学式)。根据电离平衡常数判断，以下反应不能进行的是___ (填字母)。
A. HCOOH＋NaCN===HCOONa＋HCN
B. NaHCO3＋NaCN===Na2CO3＋HCN
C. NaCN＋H2O＋CO2===HCN＋NaHCO3
7×10－6 mol/L
HCOOH
B
14. (2025·广州期末)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(CH3COOH)。CH3COOH的应用与其电离平衡密切相关。
(1) 下列事实可证明醋酸具有酸性的是______(填字母)。
A. 食醋具有杀菌消毒作用
B. 食醋可除去水壶中的水垢
C. 用醋酸溶液做导电性实验，灯泡很暗
D. 0.1 mol/L醋酸溶液可以使紫色石蕊试液变红
BD
(2) 为了探究醋酸的电离程度，先向两个锥形瓶中分别加入形状相同、长度相等的镁条(过量)，再分别加入等体积等浓度的盐酸和醋酸溶液，测得锥形瓶内的气压随时间的变化如图所示。醋酸溶液对应的曲线是___(填“a”或“b”)，原因是______________________________________________________________________。
b
等浓度的盐酸和醋酸溶液，盐酸中氢离子浓度大于醋酸，醋酸与镁反应速率慢
【解析】 (1) 醋酸能使蛋白质变性，食醋具有杀菌消毒作用与醋酸的酸性无关，A不符合题意；食醋可除去水壶中的水垢，证明醋酸的酸性大于碳酸，B符合题意；溶液导电性与自由移动的离子浓度有关，用醋酸溶液做导电性实验，灯泡很暗，说明离子浓度小，不能证明醋酸具有酸性，C不符合题意；0.1 mol/L醋酸溶液可以使紫色石蕊试液变红，说明溶液呈酸性，证明醋酸具有酸性，D符合题意。(2) 等浓度的盐酸和醋酸溶液，盐酸中氢离子浓度大于醋酸，醋酸与镁反应速率慢，所以醋酸溶液对应的曲线是b。
15. (2024·惠州一中)根据所学知识，完成下列问题。
＋1
变小
(2) 联氨(N2H4)是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料。N2H4性质与NH3类似。
①在水中，N2H4是一种二元弱碱，请写出其第一步电离方程式：____________ __________________。
②等物质的量N2H4与硫酸反应生成的盐的化学式为____________。
N2H4＋H2O
N2H6SO4
16. (2025·江门市第一中学)在一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中的导电能力变化如图所示。
(1) “O”点导电能力为0的理由是_______________________________________ ___________。
(2) a、b、c三点，溶液中c(H＋)由大到小的顺序为___________。
(3) 若使c点溶液中c(CH3COO－)增大，溶液的c(H＋)减小，可采取的措施：_______________________________________________。
醋酸是共价化合物，共价化合物在固态时
不导电
b>a >c
加固体CH3COONa(或加NaOH固体或加入锌粒等)
【解析】 (1) 醋酸是共价化合物，冰醋酸中没有自由移动的离子，不能导电。(2) 醋酸是弱电解质，随着醋酸的稀释，醋酸电离程度越大，由图可知，醋酸电离程度最大的是c点，则c点氢离子的物质的量最大，但是加水量增多，氢离子浓度最大的是b。(3) 若使c点溶液中的c(CH3COO－)增大，溶液的c(H＋)减小，可以加入含有醋酸根离子的可溶性盐、加入固体碱或加入和氢离子反应的固体物质的方法，如加固体CH3COONa、加NaOH固体、加入锌粒等。
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