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第16课时　酸碱中和滴定
学习目标 知识网络
1. 理解酸碱中和滴定的原理。2. 初步了解酸碱中和滴定的操作方法。3. 掌握有关酸碱中和滴定的误差分析。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) 酸碱中和滴定的终点就是酸碱恰好完全反应点(　　)
(2) 酸碱中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水对滴定结果无影响 (　　)
(3) 用紫色石蕊试液作氢氧化钠溶液滴定盐酸的指示剂 (　　)
(4) 在中和滴定实验中，滴定管和锥形瓶都必须用待测液润洗 (　　)
(5) 用0.025 00 mol/L标准HCl溶液滴定某未知浓度的氢氧化钠溶液，若滴定时，在晃动锥形瓶的过程中不小心将锥形瓶中的液体洒出，则待测液的浓度偏低(　　)
(6) 滴定时，左手控制滴定管的活塞，右手握持锥形瓶，边滴加液体边振荡，眼睛注视滴定管中液面的变化(　　)
(7) 在50 mL酸式滴定管中装入盐酸，调整初始读数为20.00 mL后，将剩余盐酸放入锥形瓶，所得盐酸的体积为30.00 mL(　　)
强酸、强碱中和滴定
1. 概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法，叫作酸碱中和滴定。
2. 原理：c(待测)＝
3. 关键
(1) 准确测定待测溶液的体积。
(2) 选择合适的指示剂，准确判断滴定的终点。
酸碱中和滴定的仪器及滴定前的准备(以标准NaOH溶液滴定待测HCl溶液为例)
1. 主要仪器：滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管。酸性溶液装在酸式滴定管中，碱性溶液装在碱式滴定管中。除用蒸馏水洗净外，使用前还必须用待装的溶液润洗。
2. 试剂：标准NaOH溶液、待测HCl溶液、酚酞。
3. 碱式滴定管尖嘴部分排气方法：
4. 滴定前准备
　
锥形瓶：洗涤→装待测HCl溶液→记录体积→滴加酚酞。
酸碱中和滴定实验过程
1. 滴定过程
2. 终点判断：滴入最后半滴NaOH溶液时，锥形瓶中溶液颜色发生变化，且30 s内不改变，停止滴定，并记录NaOH溶液的体积，重复上述操作2～3次。
注意：中和反应达到滴定终点时所得到的溶液，不一定显中性。
3. 数据处理：求出消耗NaOH溶液的平均值(若三次滴定分别消耗盐酸的体积为20.02 mL、19.98 mL、23.00 mL,23.00 mL与其他数据相差较大时，应舍去)，根据原理进行计算。
酸碱中和滴定pH曲线分析与滴定终点的判断
1. 酸碱中和滴定pH曲线分析
室温下，以0.1 mol/L NaOH标准溶液滴定浓度为0.1 mol/L盐酸为例。
(1)开始时加入的碱对pH的影响较小。
(2)当接近滴定终点时，很少量(0.04 mL，约一滴)碱即可引起pH的突变，导致指示剂变色，即反应完全，达到滴定终点。
(3)滴定终点后，加入的碱对pH的影响较小。
2. 滴定终点的判断(以上图为例)
用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为____________________________________。
常见的强酸、强碱中和滴定误差分析
以标准NaOH溶液滴定待测HCl溶液为例，常见的因操作不正确而引起的误差如下表。
判断依据：c(待测)＝
步骤 操作 V(标准) c(待测)
洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 ____ ____
酸式滴定管未用待测溶液润洗 ____ ____
锥形瓶用待测溶液润洗 ____ ____
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 ____ ____
取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 ____ ____
滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 ____ ____
振荡锥形瓶时部分液体溅出 ____ ____
部分碱液滴出锥形瓶外 ____ ____
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) ____ ____
滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) ____ ____
类型1　实验仪器或实验用品精确度的判断
　(2025·揭阳期末)酸碱中和滴定中常用以下仪器，其中为碱式滴定管的是(　　)
A. B.
C. D.
　下列叙述或数据正确的是(　　)
A. 用广泛pH试纸测得某溶液的pH为2.3
B. 用量筒量取5.00 mL 1.00 mol/L盐酸
C. 用天平称取5.6 g NaCl固体
D. 用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
类型2　酸碱中和滴定终点曲线分析
　室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol/L稀盐酸中逐滴滴加0.100 mol/L NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知：lg5＝0.7。下列说法不正确的是(　　)
A. V(NaOH溶液)＝20.00 mL时，pH＝7
B. V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，pH＝12.3
C. 选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小
D. 滴定过程中，水的电离程度不断减小
类型3　酸碱中和滴定实验及误差分析
　如图是用0.100 0 mol/L的盐酸滴定某未知浓度的NaOH溶液的示意图和某次滴定前、后的盛放盐酸滴定管中液面的位置。回答下列问题：
(1) 仪器A的名称是__________________。
(2) 盐酸的体积读数：滴定前读数为________mL，滴定后读数为________mL。
(3) 某实验小组同学的三次实验的实验数据如下表所示。根据表中数据计算出的待测NaOH溶液的浓度是__________mol/L(保留四位有效数字)。
实验编号 待测NaOH溶液的体积/mL 滴定前盐酸的体积读数/mL 滴定后盐酸的体积读数/mL
1 20.00 1.20 23.22
2 20.00 2.21 24.21
3 20.00 1.50 23.48
(4) 滴定操作可分解为如下几步(所用的仪器刚用蒸馏水洗净)：
A. 用碱式滴定管向锥形瓶里注入20.00 mL待测NaOH溶液，并加入2～3滴酚酞
B. 用标准溶液润洗酸式滴定管2～3次
C. 把盛有标准溶液的酸式滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液，使管内无气泡
D. 取标准盐酸注入酸式滴定管至刻度0以上2～3 cm
E. 调节液面至0或0刻度以下，记下读数
F. 把锥形瓶放在酸式滴定管下面，用标准盐酸滴定至终点，并记下滴定管液面的刻度
最佳的操作步骤的顺序是________________(填字母)。
(5) 判断到达滴定终点的实验现象是________________________________________________。
(6) 对下列几种假定情况进行讨论(填“无影响”“偏高”或“偏低”)：
①装标准液的滴定管，滴定前有气泡，滴定后气泡消失，对测定结果的影响是________。
②取待测液的滴定管，开始时没有气泡，后来有气泡，对测定结果的影响是________。
③若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果的影响是________。
④标准液读数时，若滴定前仰视，滴定后俯视，对测定结果的影响是________。
1. (2024·佛山联考)用NaOH标准溶液滴定盐酸，下列说法正确的是(　　)
A. 滴定管和锥形瓶都要润洗，以减少实验误差
B. 若滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，则所测盐酸的浓度偏高
C. 若滴定前无气泡，滴定后的尖嘴内有气泡，则所测盐酸浓度偏低
D. 中和滴定时为了更清楚观察到锥形瓶内溶液颜色的变化，可以多加2～3 mL指示剂
2. (2023·海珠外国语实验中学)下列实验操作正确的是(　　)
　　　　　　
　　图1　　　　图2　　图3　　 图4
A. 图1：用酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液
B. 图2：记录滴定终点的读数为19.90 mL
C. 图3：图示为酸式滴定管，使用后需洗涤干净，并轻轻放入烘箱烘干
D. 图4：图示为碱式滴定管排气泡的操作方法，然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液
3. (2024·广东二模)室温下，在实验室中用0.1 mol/L NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/L盐酸，滴定曲线如图所示。下列有关叙述错误的是(　　)
A. V1＝10 mL
B. 点A处溶质为NaCl
C. 点A处曲线斜率最大
D. 滴定开始前盐酸pH为1
4. 稀硫酸浓度的测定。
(1) 用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定未知浓度的H2SO4溶液。下列仪器需要用到的有________________ _______________________________________________________(填仪器名称)。
(2) 下列操作可能造成测得H2SO4溶液浓度偏高的有________(填字母)。
A. 锥形瓶用待测液润洗
B. 滴定前有气泡，滴定后气泡消失
C. 滴定过程中用少量蒸馏水冲洗锥形瓶壁
D. 滴定终点读数时俯视
配套新练案
第16课时　酸碱中和滴定
1. (2025·东莞期末)用0.100 0 mol/L HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。有关该实验的说法正确的是(　　)
A. 本实验可选用石蕊作指示剂
B. 用量筒量取25.00 mLNaOH待测液于锥形瓶中
C. 用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2～3次
D. 滴定开始时平视读数，滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低
2. 在一支25 mL的碱式滴定管中，盛装溶液时液面恰好在10.00 mL处。若将管内液体全部放出，所得溶液的体积为(　　)
A. 10.00 mL B. 15.00 mL
C. 大于15.00 mL D. 小于15.00 mL
3. (2024·广州第二中学)下列有关滴定操作的说法正确的是(　　)
A. 用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B. 酸碱中和滴定实验时，滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗
C. 用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高
D. 用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，且配制标准溶液的KOH固体中含有NaOH杂质，则测定结果偏高
4. 下列关于酸碱中和滴定实验的图示和描述正确的是(　　)
　　　　　　
　甲　　　　　　乙　　　　　　　　丙　　　　　　　　丁
A. 图甲：赶出碱式滴定管内的气泡
B. 图乙：测定某NaOH溶液的浓度
C. 图丙：滴定操作要点
D. 图丁：终点读数：12.20 mL
5. 用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的盐酸(酚酞作指示剂)的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 水电离出的c(H＋)：a＞b
B. 盐酸的物质的量浓度为0.010 0 mol/L
C. 指示剂变色时，说明盐酸与NaOH恰好完全反应
D. 当滴加NaOH溶液10.00 mL(忽略反应前后体积变化)，该混合液的pH＝1＋lg3
6. 25 ℃时，用1.0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL c1 mol/L盐酸，用0.010 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL c2 mol/L盐酸，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是(已知：lg5＝0.7) (　　)
A. 曲线b表示滴定c2 mol/L的盐酸
B. 水的电离程度在V(NaOH)＝20.00 mL 时最小
C. 滴定至pH＝7时，两份溶液导电能力a的更强
D. 当1.0 mol/L NaOH溶液滴定至19.98 mL时，混合溶液的pH约为3.3
7. 如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线。下列叙述正确的是(　　)
A. 盐酸的物质的量浓度为1 mol/L
B. P点时酚酞恰好变色，溶液呈中性
C. 曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线
D. 石蕊也能用作本实验的指示剂
8. 某化学课外兴趣小组用0.100 0 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，实验操作如下，完成相关问题。
(1) 该小组同学选用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为____________________________。
(2) 该小组某一次滴定操作中，酸式滴定管的始、终液面如图所示。则本次滴入的盐酸体积为_____mL。
(3) 下列操作可能使所测盐酸溶液的浓度值偏低的是________(填字母)。
A. 碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液
B. 碱式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
C. 读取标准NaOH溶液体积时，滴定结束时俯视读数
D. 滴定前盛放盐酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
9. 已知甲基橙(HIn)变色的pH范围是3.1～4.4，溶液中存在电离平衡：HIn(红色) In－(黄色)＋H＋，HIn和In－的物质的量分数随pH变化如图所示。下列说法错误的是(　　)
A. pH＝5时，溶液呈黄色
B. 曲线a表示In－的物质的量分数随pH的变化
C. 甲基橙电离平衡常数的数量级为10－4
D. 当溶液刚好变为黄色时，溶液中＝10
10. 实验室有一瓶未知浓度的Na2S2O3溶液，通过下列实验测定其浓度。
第一步：取10.00 mL Na2S2O3溶液于锥形瓶中，滴入指示剂2～3滴。
第二步：取一滴定管，依次查漏，洗涤，用物质的量浓度为0.01 mol/L I2溶液润洗，然后注入该标准溶液，调整液面，记下读数。
第三步：将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6。
回答下列问题：
(1)滴定过程中加入的指示剂是________；滴定时，眼睛注视______________________________，直至滴定终点；达到滴定终点的判断依据是___________________________________________。
(2)已知消耗标准液的实验数据如下表。
实验次数 始读数/mL 末读数/mL
1 0.10 19.20
2 1.85 20.75
3 0.00 24.06
则该Na2S2O3溶液的物质的量浓度为________。
(3)下列操作会导致测定结果偏高的是________(填字母)。
A. 滴定管在装标准液前未用标准液润洗
B. 滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出
C. 装标准液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡
D. 达到滴定终点时，仰视读数
11. (2024·化州市期末)某研究小组同学要测定市售草酸晶体样品的纯度，先称取4 g样品配成100 mL溶液，分别量取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用0.2 mol/L KMnO4标准溶液滴定，滴定到达终点的现象是__________________________________________，若三次滴定消耗KMnO4标准溶液的平均体积为20.00 mL，则该草酸样品的纯度为________。
第16课时　酸碱中和滴定
基础辨析
(1) ×　(2) √　(3) ×　(4) ×　(5) √　(6) ×　(7) ×
核心笔记
重难点4　2. 溶液由无色变成浅红色，且半分钟内不褪色
重难点5　变大　偏高　变小　偏低
变大　偏高　不变　无影响　变小　偏低
变大　偏高　变小　偏低　变大　偏高
变小　偏低　变大　偏高
分类举题
例1　C　【解析】该图仪器为100 ml容量瓶，A错误；该图仪器有玻璃活塞是酸式滴定管，B错误；该图仪器有橡皮管和玻璃珠形成的“阀”是碱式滴定管，C正确；该图仪器为锥形瓶，D错误。
例2　C　【解析】广泛pH试纸测出的pH应为整数，A错误；量筒的精确度为0.1 mL，B错误；天平的精确度为0.1 g，C正确；滴定管的精确度为0.01 mL，用去标准液的体积应为21.70 mL，D错误。
例3　D　【解析】V(NaOH溶液)＝20.00 mL时，盐酸和NaOH恰好完全中和，pH＝7，A正确；V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，碱过量，溶液中的c(OH－)＝＝0.020 0 mol/L，c(H＋)＝＝ mol/L＝5×10－13 mol/L，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(5×10－13)＝13－lg5＝12.3，B正确；反应终点的pH与指示剂的变色范围越吻合，误差越小，由图可知，选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小，C正确；酸或碱可抑制水的电离，V(NaOH溶液)从0～20.00 mL过程中，盐酸逐渐被中和，故此过程中，水的电离程度不断增大，D错误。
例4　(1) 酸式滴定管　(2) 0.80　22.80　(3) 0.110 0
(4) BDCEAF　(5) 溶液由粉红色变为无色，且半分钟内不恢复原来的颜色　(6) ①偏高　②偏低　③无影响　④偏低
【解析】(3) 三次滴定消耗的体积为22.02 mL、22.00 mL、21.98 mL，数据均有效，则平均消耗V(NaOH溶液)＝22.00 mL，c(待测)＝＝＝0.110 0 mol/L。(4) 中和滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、滴定等顺序操作，故正确的操作顺序为BDCEAF。(5) 滴定时，当溶液颜色由粉红色变为无色，且半分钟内不恢复原来的颜色，可说明达到滴定终点。(6) ①装标准液的滴定管，滴定前有气泡，滴定后气泡消失，导致消耗标准液的体积偏大，根据c(待测)＝分析，c(待测)偏高。②取待测液的滴定管，滴定前没有气泡，滴定后有气泡，待测液的物质的量偏小，导致标准液的体积偏小，c(待测)偏低。③若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，待测液的物质的量不变，标准液的体积也不变，c(待测)不变。④标准液读数时，若滴定前仰视，滴定后俯视，导致标准液的体积偏小，c(待测)偏低。
质量评价
1. C　【解析】锥形瓶不要润洗，否则会使实验结果偏大，A错误；若滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，则消耗标准液体积偏小，盐酸浓度偏低，B错误；若滴定前无气泡，滴定后的尖嘴内有气泡，消耗标准液体积偏小，盐酸浓度偏低，C正确；指示剂加入过多，会影响实验结果，D错误。
2. D　【解析】应该使用酸式滴定管盛装酸性KMnO4溶液，A错误；滴定管的0刻度在上方，图示读数为18.10 mL，B错误；洗涤后的酸式滴定管不能放入烘箱烘干，防止受热变形，导致刻度不准，一般自然晾干即可，C错误。
3. C　【解析】盐酸和氢氧化钠的浓度相同，V1时为滴定终点，则此时二者体积相同，即V1＝10 mL，A正确；滴定终点时溶液中溶质只有NaCl，B正确；终点不一定是突跃最快的位置，斜率不一定最大，C错误；盐酸为强酸，浓度为0.1 mol/L，则滴定开始前盐酸pH为1，D正确。
4. (1) 酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶　(2) AB
【解析】(1) 酸碱中和滴定时需要使用的仪器有：酸式滴定管D、碱式滴定管E、锥形瓶G。(2) 锥形瓶用待测液润洗，使待测液中溶质的物质的量增大，消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，A正确；滴定前有气泡，滴定后气泡消失，需要一定量的标准液来填充原气泡的空间，使标准液计数偏大，测定结果偏高，B正确；滴定过程中用少量蒸馏水冲洗锥形瓶壁，对待测液中溶质物质的量没有影响，不影响滴定结果，C错误；滴定终点读数时俯视，使读数偏小，则标准液体积偏小，滴定结果偏小，D错误。
配套新练案
第16课时　酸碱中和滴定
1. D　【解析】该实验滴定终点时生成NaCl，溶液呈中性，酚酞的变色范围为8～10，故应选用酚酞作指示剂，A错误；量筒只能精确到0.1，应用碱式滴定管量取25.00 mL NaOH待测液，B错误；用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2～3次，导致锥形瓶中氢氧化钠的物质的量偏大，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，C错误；滴定结束时俯视酸式滴定管读数，读出的标准液体积偏小，导致测量结果偏低，D正确。
2. C　【解析】滴定管的“0”刻度在上端，最下端还有一段空间没有刻度，故在一支25 mL的碱式滴定管中，盛装溶液时液面恰好在10.00 mL处，若将管内液体全部放出，所得溶液的体积一定大于15 mL。故选C。
3. C　【解析】滴定管是精密仪器，需要估读，保留2位小数，A错误；锥形瓶水洗后不能用待装液润洗，B错误；先仰视、后俯视读数，导致盐酸体积偏小，由c(HCl)＝知，测定结果偏高，C正确；固体KOH中含有NaOH杂质，则配制的标准KOH溶液中c(OH－)偏大，滴定未知浓度的盐酸时，消耗标准KOH溶液的体积偏小，则测定结果偏低，D错误。
4. A　【解析】图中挤压橡胶管，挤压时尖嘴向上，轻轻挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴流出，可将气泡赶出，A正确；由图中所给药品可知，缺少指示剂，不能确定滴定终点，B错误；眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，从而判断滴定终点，C错误；滴定管的0刻度在上方，故读数为11.80 mL，D错误。
5. D　【解析】c(H＋)越大，水的电离程度越小，a点溶液中c(H＋)比b点大，则水电离出的c(H＋)：a＜b，A错误；加入20.00 mL NaOH溶液时，酸碱恰好中和，由c碱·V碱＝c酸·V酸知，盐酸的物质的量浓度为0.100 mol/L，B错误；指示剂为酚酞，其变色范围为8.2～10，此时溶液呈碱性，故指示剂变色时，滴加的NaOH溶液已经过量，并不是恰好完全反应，C错误；当滴加NaOH溶液10.00 mL时，酸过量，c(H＋)＝＝×10－1 mol/L，则pH＝－lg＝1＋lg3，D正确。
6. B　【解析】浓度越小，滴定突跃范围越小，故曲线b表示滴定c2 mol/L的盐酸，A正确；酸、碱抑制水的电离，故水的电离程度在V(NaOH)＝20.00 mL时最大，B错误；同种溶质的浓度越大，导电能力越强，a表示的溶液离子浓度更大，导电能力更强，C正确；混合溶液的c(H＋)＝≈5×10－4 mol/L，pH＝－lgc(H＋)＝4－lg5＝3.3，D正确。
7. C　【解析】由图可知，盐酸与NaOH溶液的浓度相等，都是0.1 mol/L，A错误；P点时，盐酸与NaOH溶液的体积相等，恰好完全中和，溶液呈中性，此时酚酞不变色，B错误；曲线a对应溶液起点的pH＝1，故曲线a是NaOH溶液滴定盐酸的滴定曲线，C正确；石蕊颜色变化不明显，不用作中和滴定的指示剂，D错误。
8. (1) 当最后半滴标准液滴入时，溶液由无色变为浅红色且半分钟内不恢复　(2) 26.10　(3) C
【解析】(3) 碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液，则标准NaOH溶液会被稀释，消耗的标准NaOH溶液的体积偏大，测定结果偏高，A不符合题意；碱式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，消耗的标准NaOH溶液的体积偏大，测定结果偏高，B不符合题意；读取标准NaOH溶液体积时，滴定结束时俯视读数，消耗的标准NaOH溶液的体积偏小，测定结果偏低，C符合题意；滴定前盛放盐酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，不会对测定结果造成影响，D不符合题意。
9. B　【解析】甲基橙(HIn)变色的pH范围是3.1～4.4，溶液中存在电离平衡：HIn(红色)??In－(黄色)＋H＋，pH＝5时，H＋浓度减小，平衡正向移动，In－的物质的量分数逐渐增大，溶液呈黄色，A正确；随着pH的增大，H＋浓度逐渐减小，平衡正向移动，In－的物质的量分数逐渐增大，故曲线b表示In－的物质的量分数随pH变化，B错误；当pH＝3.4时，溶液中c(In－)＝c(HIn)，甲基橙电离平衡常数K＝＝10－3.4，数量级为10－4，C正确；甲基橙变色的pH范围是3.1～4.4，当溶液刚好变为黄色时，pH＝4.4，根据＝10－3.4可知，溶液中＝10，D正确。
10. (1) 淀粉溶液　锥形瓶内溶液的颜色变化　当滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶中溶液从无色变成蓝色，且半分钟之内不变色　(2) 0.038 0 mol/L　(3) AD
【解析】(2) 第三组数据为异常值，应舍弃，则平均值为19.00 mL，根据关系式：I2～2Na2S2O3, c(Na2S2O3)＝＝0.038 0 mol/L。(3) 滴定管未用标准溶液润洗，会导致c(标准)偏小，V(标准)偏大，故导致测定结果偏高，A正确；滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出，导致待测溶液的溶质质量减小，消耗标准液的体积偏小，导致测定结果偏低，B错误；滴定前滴定管尖嘴中没有气泡，滴定终点时发现气泡，由于气泡占有空间，故会导致V(标准)偏小，使测定结果偏低，C错误；达到滴定终点时，仰视读数，导致V(标准)偏大，则测定结果偏高，D正确。
11. 当加入最后半滴高锰酸钾溶液后，溶液由无色变为浅紫红色，且30 s不变色　90%
【解析】反应中消耗高锰酸钾的物质的量是0.020 L×0.2 mol/L＝0.004 mol，根据反应可得关系式：2KMnO4～5H2C2O4，则25 mL溶液中草酸的物质的量是0.004 mol×＝0.01 mol，因此原样品中草酸的物质的量是0.01 mol×＝0.04 mol，则质量＝0.04 mol×90 g/mol＝3.6 g，所以草酸的纯度是×100%＝90%，则该草酸样品的纯度为90%。(共58张PPT)
第三章
水溶液中的离子反应与平衡
第二节　水的电离和溶液的pH
第16课时　酸碱中和滴定
目 标 导 航
学习目标 知识网络
1. 理解酸碱中和滴定的原理。 2. 初步了解酸碱中和滴定的操作方法。 3. 掌握有关酸碱中和滴定的误差分析。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) 酸碱中和滴定的终点就是酸碱恰好完全反应点(　　)
(2) 酸碱中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水对滴定结果无影响(　　)
(3) 用紫色石蕊试液作氢氧化钠溶液滴定盐酸的指示剂(　　)
(4) 在中和滴定实验中，滴定管和锥形瓶都必须用待测液润洗(　　)
(5) 用0.025 00 mol/L标准HCl溶液滴定某未知浓度的氢氧化钠溶液，若滴定时，在晃动锥形瓶的过程中不小心将锥形瓶中的液体洒出，则待测液的浓度偏低(　　)
(6) 滴定时，左手控制滴定管的活塞，右手握持锥形瓶，边滴加液体边振荡，眼睛注视滴定管中液面的变化(　　)
(7) 在50 mL酸式滴定管中装入盐酸，调整初始读数为20.00 mL后，将剩余盐酸放入锥形瓶，所得盐酸的体积为30.00 mL(　　)
基 础 辨 析
×
√
×
×
√
×
×
核心笔记
1. 概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法，叫作酸碱中和滴定。
3. 关键
(1) 准确测定待测溶液的体积。
(2) 选择合适的指示剂，准确判断滴定的终点。
强酸、强碱中和滴定
1
1. 主要仪器：滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管。酸性溶液装在酸式滴定管中，碱性溶液装在碱式滴定管中。除用蒸馏水洗净外，使用前还必须用待装的溶液润洗。
酸碱中和滴定的仪器及滴定前的准备(以标准NaOH溶液滴定待测HCl溶液为例)
2
2. 试剂：标准NaOH溶液、待测HCl溶液、酚酞。
3. 碱式滴定管尖嘴部分排气方法：
4. 滴定前准备
锥形瓶：洗涤→装待测HCl溶液→记录体积→滴加酚酞。
1. 滴定过程
2. 终点判断：滴入最后半滴NaOH溶液时，锥形瓶中溶液颜色发生变化，且30 s内不改变，停止滴定，并记录NaOH溶液的体积，重复上述操作2～3次。
注意：中和反应达到滴定终点时所得到的溶液，不一定显中性。
酸碱中和滴定实验过程
3
3. 数据处理：求出消耗NaOH溶液的平均值(若三次滴定分别消耗盐酸的体积为20.02 mL、19.98 mL、23.00 mL，23.00 mL与其他数据相差较大时，应舍去)，根据原理进行计算。
1. 酸碱中和滴定pH曲线分析
室温下，以0.1 mol/L NaOH标准溶液滴定浓度为0.1 mol/L盐酸为例。
(1) 开始时加入的碱对pH的影响较小。
(2) 当接近滴定终点时，很少量(0.04 mL，约一滴)碱即可引起pH的突变，导致指示剂变色，即反应完全，达到滴定终点。
(3) 滴定终点后，加入的碱对pH的影响较小。
酸碱中和滴定pH曲线分析与滴定终点的判断
4
2. 滴定终点的判断(以上图为例)
用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为____________________________________ _______。
溶液由无色变成浅红色，且半分钟内不
褪色
以标准NaOH溶液滴定待测HCl溶液为例，常见的因操作不正确而引起的误差如下表。
常见的强酸、强碱中和滴定误差分析
5
步骤 操作 V(标准) c(待测)
洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 ______ ______
酸式滴定管未用待测溶液润洗 ______ ______
锥形瓶用待测溶液润洗 ______ ______
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 ______ _________
取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 ______ ______
变大
偏高
变小
偏低
变大
偏高
不变
无影响
变小
偏低
步骤 操作 V(标准) c(待测)
滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 ______ ______
振荡锥形瓶时部分液体溅出 ______ ______
部分碱液滴出锥形瓶外 ______ ______
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) ______ ______
滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) ______ ______
变大
偏高
变小
偏低
变大
偏高
变小
偏低
变大
偏高
分类举题
类型1　实验仪器或实验用品精确度的判断
　　(2025·揭阳期末)酸碱中和滴定中常用以下仪器，其中为碱式滴定管的是(　　)
1
【解析】 该图仪器为100 ml容量瓶，A错误；该图仪器有玻璃活塞是酸式滴定管，B错误；该图仪器有橡皮管和玻璃珠形成的“阀”是碱式滴定管，C正确；该图仪器为锥形瓶，D错误。
C
　　下列叙述或数据正确的是(　　)
A. 用广泛pH试纸测得某溶液的pH为2.3
B. 用量筒量取5.00 mL 1.00 mol/L盐酸
C. 用天平称取5.6 g NaCl固体
D. 用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
2
【解析】 广泛pH试纸测出的pH应为整数，A错误；量筒的精确度为0.1 mL，B错误；天平的精确度为0.1 g，C正确；滴定管的精确度为0.01 mL，用去标准液的体积应为21.70 mL，D错误。
C
类型2　酸碱中和滴定终点曲线分析
　　室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol/L稀盐酸中逐滴滴加0.100 mol/L NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知：lg5＝0.7。下列说法不正确的是(　　)
A. V(NaOH溶液)＝20.00 mL时，pH＝7
B. V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，pH＝12.3
C. 选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小
D. 滴定过程中，水的电离程度不断减小
3
D
类型3　酸碱中和滴定实验及误差分析
　　如图是用0.100 0 mol/L的盐酸滴定某未知浓度的NaOH溶液的示意图和某次滴定前、后的盛放盐酸滴定管中液面的位置。回答下列问题：
(1) 仪器A的名称是_______________。
(2) 盐酸的体积读数：滴定前读数为______ mL，滴定后读数为________ mL。
4
酸式滴定管
0.80
22.80
(3) 某实验小组同学的三次实验的实验数据如下表所示。根据表中数据计算出的待测NaOH溶液的浓度是______________mol/L(保留四位有效数字)。
实验编号 待测NaOH溶液的体积/mL 滴定前盐酸的体积读数/mL 滴定后盐酸的体积读数/mL
1 20.00 1.20 23.22
2 20.00 2.21 24.21
3 20.00 1.50 23.48
0.110 0
(4) 滴定操作可分解为如下几步(所用的仪器刚用蒸馏水洗净)：
A. 用碱式滴定管向锥形瓶里注入20.00 mL待测NaOH溶液，并加入2～3滴酚酞
B. 用标准溶液润洗酸式滴定管2～3次
C. 把盛有标准溶液的酸式滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液，使管内无气泡
D. 取标准盐酸注入酸式滴定管至刻度0以上2～3 cm
E. 调节液面至0或0刻度以下，记下读数
F. 把锥形瓶放在酸式滴定管下面，用标准盐酸滴定至终点，并记下滴定管液面的刻度
最佳的操作步骤的顺序是__________________(填字母)。
BDCEAF
(5) 判断到达滴定终点的实验现象是_____________________________________ _________________。
(6) 对下列几种假定情况进行讨论(填“无影响”“偏高”或“偏低”)：
①装标准液的滴定管，滴定前有气泡，滴定后气泡消失，对测定结果的影响是______。
②取待测液的滴定管，开始时没有气泡，后来有气泡，对测定结果的影响是______。
③若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果的影响是_________。
④标准液读数时，若滴定前仰视，滴定后俯视，对测定结果的影响是______。
溶液由粉红色变为无色，且半分钟内不
恢复原来的颜色
偏高
偏低
无影响
偏低
气泡，滴定后有气泡，待测液的物质的量偏小，导致标准液的体积偏小，c(待测)偏低。③若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，待测液的物质的量不变，标准液的体积也不变，c(待测)不变。④标准液读数时，若滴定前仰视，滴定后俯视，导致标准液的体积偏小，c(待测)偏低。
质量评价
1. (2024·佛山联考)用NaOH标准溶液滴定盐酸，下列说法正确的是(　　)
A. 滴定管和锥形瓶都要润洗，以减少实验误差
B. 若滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，则所测盐酸的浓度偏高
C. 若滴定前无气泡，滴定后的尖嘴内有气泡，则所测盐酸浓度偏低
D. 中和滴定时为了更清楚观察到锥形瓶内溶液颜色的变化，可以多加2～3 mL指示剂
【解析】 锥形瓶不要润洗，否则会使实验结果偏大，A错误；若滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，则消耗标准液体积偏小，盐酸浓度偏低，B错误；若滴定前无气泡，滴定后的尖嘴内有气泡，消耗标准液体积偏小，盐酸浓度偏低，C正确；指示剂加入过多，会影响实验结果，D错误。
C
2. (2023·海珠外国语实验中学)下列实验操作正确的是(　　)
A. 图1：用酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液
B. 图2：记录滴定终点的读数为19.90 mL
C. 图3：图示为酸式滴定管，使用后需洗涤干净，并轻轻放入烘箱烘干
D. 图4：图示为碱式滴定管排气泡的操作方法，然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液
D
【解析】 应该使用酸式滴定管盛装酸性KMnO4溶液，A错误；滴定管的0刻度在上方，图示读数为18.10 mL，B错误；洗涤后的酸式滴定管不能放入烘箱烘干，防止受热变形，导致刻度不准，一般自然晾干即可，C错误。
3. (2024·广东二模)室温下，在实验室中用0.1 mol/L NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/L盐酸，滴定曲线如图所示。下列有关叙述错误的是(　　)
A. V1＝10 mL
B. 点A处溶质为NaCl
C. 点A处曲线斜率最大
D. 滴定开始前盐酸pH为1
【解析】 盐酸和氢氧化钠的浓度相同，V1时为滴定终点，则此时二者体积相同，即V1＝10 mL，A正确；滴定终点时溶液中溶质只有NaCl，B正确；终点不一定是突跃最快的位置，斜率不一定最大，C错误；盐酸为强酸，浓度为0.1 mol/L，则滴定开始前盐酸pH为1，D正确。
C
4. 稀硫酸浓度的测定。
(1) 用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定未知浓度的H2SO4溶液。下列仪器需要用到的有_____________________________________________(填仪器名称)。
酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶
(2) 下列操作可能造成测得H2SO4溶液浓度偏高的有______(填字母)。
A. 锥形瓶用待测液润洗
B. 滴定前有气泡，滴定后气泡消失
C. 滴定过程中用少量蒸馏水冲洗锥形瓶壁
D. 滴定终点读数时俯视
AB
【解析】 (1) 酸碱中和滴定时需要使用的仪器有：酸式滴定管D、碱式滴定管E、锥形瓶G。(2) 锥形瓶用待测液润洗，使待测液中溶质的物质的量增大，消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，A正确；滴定前有气泡，滴定后气泡消失，需要一定量的标准液来填充原气泡的空间，使标准液计数偏大，测定结果偏高，B正确；滴定过程中用少量蒸馏水冲洗锥形瓶壁，对待测液中溶质物质的量没有影响，不影响滴定结果，C错误；滴定终点读数时俯视，使读数偏小，则标准液体积偏小，滴定结果偏小，D错误。
配套新练案
1. (2025·东莞期末)用0.100 0 mol/L HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。有关该实验的说法正确的是(　　)
A. 本实验可选用石蕊作指示剂
B. 用量筒量取25.00 mLNaOH待测液于锥形瓶中
C. 用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2～3次
D. 滴定开始时平视读数，滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低
D
【解析】 该实验滴定终点时生成NaCl，溶液呈中性，酚酞的变色范围为8～10，故应选用酚酞作指示剂，A错误；量筒只能精确到0.1，应用碱式滴定管量取25.00 mL NaOH待测液，B错误；用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2～3次，导致锥形瓶中氢氧化钠的物质的量偏大，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，C错误；滴定结束时俯视酸式滴定管读数，读出的标准液体积偏小，导致测量结果偏低，D正确。
2. 在一支25 mL的碱式滴定管中，盛装溶液时液面恰好在10.00 mL处。若将管内液体全部放出，所得溶液的体积为(　　)
A. 10.00 mL B. 15.00 mL
C. 大于15.00 mL D. 小于15.00 mL
【解析】 滴定管的“0”刻度在上端，最下端还有一段空间没有刻度，故在一支25 mL的碱式滴定管中，盛装溶液时液面恰好在10.00 mL处，若将管内液体全部放出，所得溶液的体积一定大于15 mL。故选C。
C
3. (2024·广州第二中学)下列有关滴定操作的说法正确的是(　　)
A. 用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B. 酸碱中和滴定实验时，滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗
C. 用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高
D. 用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，且配制标准溶液的KOH固体中含有NaOH杂质，则测定结果偏高
C
4. 下列关于酸碱中和滴定实验的图示和描述正确的是(　　)
A. 图甲：赶出碱式滴定管内的气泡 B. 图乙：测定某NaOH溶液的浓度
C. 图丙：滴定操作要点 D. 图丁：终点读数：12.20 mL
A
【解析】 图中挤压橡胶管，挤压时尖嘴向上，轻轻挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴流出，可将气泡赶出，A正确；由图中所给药品可知，缺少指示剂，不能确定滴定终点，B错误；眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，从而判断滴定终点，C错误；滴定管的0刻度在上方，故读数为11.80 mL，D错误。
5. 用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的盐酸(酚酞作指示剂)的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 水电离出的c(H＋)：a＞b
B. 盐酸的物质的量浓度为0.010 0 mol/L
C. 指示剂变色时，说明盐酸与NaOH恰好完全反应
D. 当滴加NaOH溶液10.00 mL(忽略反应前后体积变化)，该混合液的pH＝1＋lg3
D
6. 25 ℃时，用1.0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL c1 mol/L盐酸，用0.010 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL c2 mol/L盐酸，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是(已知：lg5＝0.7) (　　)
A. 曲线b表示滴定c2 mol/L的盐酸
B. 水的电离程度在V(NaOH)＝20.00 mL 时最小
C. 滴定至pH＝7时，两份溶液导电能力a的更强
D. 当1.0 mol/L NaOH溶液滴定至19.98 mL时，混合溶液的pH约为3.3
B
7. 如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线。下列叙述正确的是(　　)
A. 盐酸的物质的量浓度为1 mol/L
B. P点时酚酞恰好变色，溶液呈中性
C. 曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线
D. 石蕊也能用作本实验的指示剂
【解析】 由图可知，盐酸与NaOH溶液的浓度相等，都是0.1 mol/L，A错误；P点时，盐酸与NaOH溶液的体积相等，恰好完全中和，溶液呈中性，此时酚酞不变色，B错误；曲线a对应溶液起点的pH＝1，故曲线a是NaOH溶液滴定盐酸的滴定曲线，C正确；石蕊颜色变化不明显，不用作中和滴定的指示剂，D错误。
C
8. 某化学课外兴趣小组用0.100 0 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，实验操作如下，完成相关问题。
(1) 该小组同学选用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为_____________________ ___________________________________________。
(2) 该小组某一次滴定操作中，酸式滴定管的始、终液面如图所示。则本次滴入的盐酸体积为________ mL。
当最后半滴标准液滴入
时，溶液由无色变为浅红色且半分钟内不恢复
26.10
(3) 下列操作可能使所测盐酸溶液的浓度值偏低的是___(填字母)。
A. 碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液
B. 碱式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
C. 读取标准NaOH溶液体积时，滴定结束时俯视读数
D. 滴定前盛放盐酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C
【解析】 (3) 碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液，则标准NaOH溶液会被稀释，消耗的标准NaOH溶液的体积偏大，测定结果偏高，A不符合题意；碱式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，消耗的标准NaOH溶液的体积偏大，测定结果偏高，B不符合题意；读取标准NaOH溶液体积时，滴定结束时俯视读数，消耗的标准NaOH溶液的体积偏小，测定结果偏低，C符合题意；滴定前盛放盐酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，不会对测定结果造成影响，D不符合题意。
A. pH＝5时，溶液呈黄色
B. 曲线a表示In－的物质的量分数随pH的变化
C. 甲基橙电离平衡常数的数量级为10－4
B
10. 实验室有一瓶未知浓度的Na2S2O3溶液，通过下列实验测定其浓度。
第一步：取10.00 mL Na2S2O3溶液于锥形瓶中，滴入指示剂2～3滴。
第二步：取一滴定管，依次查漏，洗涤，用物质的量浓度为0.01 mol/L I2溶液润洗，然后注入该标准溶液，调整液面，记下读数。
第三步：将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为I2＋2Na2S2O3=== 2NaI＋Na2S4O6。
回答下列问题：
(1)滴定过程中加入的指示剂是____________；滴定时，眼睛注视___________ ________________，直至滴定终点；达到滴定终点的判断依据是________________ _____________________________________________________________。
(2)已知消耗标准液的实验数据如下表。
则该Na2S2O3溶液的物质的量浓度为________________。
实验次数 始读数/mL 末读数/mL
1 0.10 19.20
2 1.85 20.75
3 0.00 24.06
淀粉溶液
锥形瓶内溶
液的颜色变化
当滴入最后半滴
标准溶液，锥形瓶中溶液从无色变成蓝色，且半分钟之内不变色
0.038 0 mol/L
(3)下列操作会导致测定结果偏高的是______(填字母)。
A. 滴定管在装标准液前未用标准液润洗
B. 滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出
C. 装标准液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡
D. 达到滴定终点时，仰视读数
AD
11. (2024·化州市期末)某研究小组同学要测定市售草酸晶体样品的纯度，先称取4 g样品配成100 mL溶液，分别量取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用0.2 mol/L KMnO4标准溶液滴定，滴定到达终点的现象是_______________________________ ________________________________________，若三次滴定消耗KMnO4标准溶液的平均体积为20.00 mL，则该草酸样品的纯度为_________。
当加入最后半滴高锰酸钾溶液后，
溶液由无色变为浅紫红色，且30 s不变色
90%
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